有机化学各大名校考研真题第十章十一章

有机化学各大名校考研真题第十章十一章
第十章醇和醚
1、写出下列反应的历程。

H 2O
DMSO
OH
+
OH
TsOCH 2
解：反应的历程为：
CH 2
DMSO
H 2O TsOCH 2
S N 1
H 2O
OH2
H
OH
H 2O
H 2O
HH
OH
2.、反应机理推断。

H 3C H 3C
OH OH
CH 3
CH 3
H
H 3C
C C(CH 3)3
O
解：由醇生成酮的反应机理为：H 3C
H 3C
OH OH
CH 3
CH 3
C
C
H
H 3C
H 3C
OH OH 3
CH 3
CH 3
C
C
OH
CH 3
CH 3
C O
H 2O
CH3
CH3
H
CH3
C C CH 3CH 3
O
H
CH3
H
CH3C C(CH 3)3
O
(1,2亲核重排）
3、为下列实验事实提出合理的、分步的反应机理。

OH
Cl
NaOH
HBr
OH
Br
Br
OH
解：反应机理为：OH
Cl NaOH
O
Cl
O
H
O
H Br
OH
Br Br
OH
+
4、提出合理的反应机理解释下列转变。

（1）
O
Ph
KH
18 crown 6
Ph
O
H
THF1
(2)
O
H
H2O HO
OH
解：（1）完成转变的机理如下：
O Ph
KH
O Ph
[2,3]
O Ph [3,3]
Ph
H Ph
HO
O
Ph
O
H
（2）完成转化的机理如下：
O
H
H2O
OH
OH
H2O
OH
H2O
OH
OH
OH2
5、请写出下面反应的主要产物及可能的副产物，并写出你认为合理的反应机理。

CH3
CH3
OH
H
解;醇在酸作用下发生分子内脱水形成双键，机理为：在酸性条件下，醇先质子化形成较好的离去基团
H2O,
产生碳正离子，正碳离子发生重排得到不同产物。

具体如下：
OH H
OH2
H2O
_+
+
+ +重排
+
+
重排
+
+
6、对下列反应提出合理的机理解释。

CH2OH
H CH2
++
CH
2
解：该反应机理是羟基质子化形成H2O脱去，形成碳正离子，碳正离子重排。

具体为：CH2
OH
CH2OH2+
H
H
H
7、用反应机理解释下列反应。

C CH 3OH
HBr CH 3
CH3CH3
Br
20*c~30*c
解：醇与氢卤酸反应，羟基被卤素取代生成卤烃和水。

这个反应为亲核取代反应，羟基与氢离子结合生成水脱去，同时烃形成碳正离子，碳正离子重排，然后与卤素结合生成卤烃，具体过程为：
C CH 3OH
H
C
CH3
CH 3OH2
CH 3
C
CH3CH3
CH3CH3
Br
CH3CH3
Br
重排
8、写出下列反应的反应机理。

OH
OH
H
CHO
解：本反应为Pinacol 重排生成醛，具体如下：
OH
H
OH 2
OH
-H 2O
OH
OH
H
OH
H
OH
CHO
H
9、某醇A(C 5H 10O)具有旋光性，催化加氢，生成的醇B(C 5H 12O)没有旋光性，试写出A 、B 的结构式。

解：根据A 的分子式和旋光性可推断出A 的结构式为：
CH 3CH 2CHCH
CH 2
OH
,B 的结构式为：
CH 3CH 2CHCH 2OH
CH 3
.。

10、有一化合物的分子式为 C 6H 14O ，常温下不与金属钠作用，和过量的浓氢碘酸共热时生成碘烷，此碘烷与氢氧化银作用生成丙醇。

试推断此化合物的结构，并写出反应式。

解：化合物的分子式为C 6H 14O ,可知此化合物为醚或醇，但不与金属钠作用，和过量的浓碘酸共热时生成碘烷，知此化合物为醚，碘烷与氢氧化银作用生成丙醇得到其结构式CH 3CH 2CH 2O
CH 2CH 2CH 3。

发生的反应有： CH 3CH 2CH 2O
+HI
2CH 3CH 2CH 2I +H 2O
+CH 3CH 2CH 2I
AgOH CH3CH2CH2OH +AgI
CH 3CH 2CH 3
11、某醇A (C 6H 12O) 的比旋光度为α
D 25
=+69.5，催化加氢后得到一新醇
B,B 无旋光性，试推测A 、B
的结构式，并解释这一现象。

解：A 为旋光性的烯醇，加氢后得到无旋光性的B ，可知B 为两边对称的结构，所以，得出A 的结构式
为: C
C
C OH
C
C
C
，B 的结构式为C
C
C C
C
C OH。

12、两个醇A 和B 分子式均为C 9H 10O 2，与浓硫酸反应产生相同的烃C 。

化合物A 有旋光性，而化合物B 没有旋光性，经C 催化氢化产生烃D(
C 9H 10
)，D 与浓硝酸和浓硫酸反应只生成两个一硝化产物。

请写出
化合物A 、B 、C 、D 的结构式。

解：化合物A 有旋光性而化合物B 没有旋光性，所以A 为手性分子B 不是手性分子，又根据其分子量判断，其不饱和度为4，结构式中必有一苯环和环烷，D 的硝化产物只有两种，所以知D 只是一个对称结构。

由此知A 、B 、C 、D 的结构式分别为：
A ：OH
； B ：OH
；C ：；D ：
13、化合物A ，分子式为C 5H 10O ，与Br 2/CCl 溶液或金属钠均不起反应，用稀盐酸或氢氧化钠处理后得到化合物B ，分子式为C 5H 12O 2，B 与HIO 4水溶液作用得到甲醛和分子式为C 4H 8O 的化合物C ，C 可发生碘
彷反应。

试推出A 、B 、C 的合理结构，并写出其反应式。

解：根据A 的分子式可推断A 为烯醇或环氧烷烃，又因与Br 2/CCl 溶液或金属钠均不起反应，所以A 为环氧烷烃。

环氧烷烃经过酸催化或碱催化得到二醇，二醇与HIO 4水溶液作用得到醛和酮。

所以得出A 的
结构式为：CH 3CH 2C
CH 2CH 3
O
，B 的结构式为:
CH 3CH 2C
CH3
OH
CH 2OH
，C 的结构式为CH 3CH 2COCH 3。

发生的反应分别为：
CH 3CH 2C
CH 3
CH 2
O
H ,H 2O
CH 3CH 2C
CH 3
CH 2OH
OH
CH 3CH 2C
CH 3
CH 2OH
OH
HIO 4
CH 3CH 2COCH 3
CH 3CH 2COCH 3
I 2+NaOH
CH 3CH 2COOH+CHI 3
14、以乙醇为主要原料，经乙酰乙酸酯合成3-乙基-2-戊酮。

解：合成的过程为： CH 3CH 2OH
PCl 3
CH 3CH 2Cl
CH 3COCH 2COOC 2H 5
NaOC 2H 5
CH 3COCHCOOC 2H 5
Na
CH 3CH 2Cl
CH 3COCHOOOC 2H 5
C 2H 5
NaOC 2H 5
CH 3CH 2Cl
CH 3COCHCH 2CH 3
CH 3COCCOOC 2H 5
CH 2CH 3
CH 2CH 3
5%NaOH
H 3
O
CH 2CH 3
15、用不大于3个C 原子的有机原料及必要的试剂合成OH。

解：乙炔与氨基钠反应，叁键碳上的氢原子被钠取代，然后与卤烷反应得到4个碳的炔烃，再与环氧乙烷发生开环反应，得到不饱和醇，通过林德拉催化加氢，叁键被还原成双键，得到产物，反应过程为：
HC
CH +NaNH 2
C 2H 5I
O
OH
Lindlar 催化剂
H 2
OH
17、写出用RCl和其他适当的试剂合成下列醇的方法和过程（R 均来自RCl)：
（1）RCH2OH；（2）RCH2CH2OH；（3）RCH(OH)R.
解：（1）镁的乙醚溶液与RCl形成格利雅试剂RMgCl,然后与甲醛反应即得到RCH2OH。

反应方程式为：
RCl +Mg (C2H5)2O
RMgCl
1.HCHO
2.H2O RCH2OH
(2)格利雅试剂RMgCl与环氧乙烷发生开环，即碳链增长了两个碳，水解后得到RCH2CH2OH。

反应方程式为：
RMgCl + O
RCH2CH2OMgCl
H3O
RCH2CH2OH
(3)格利雅试剂RMgCl与环氧乙烷发生开环，即碳链增长了两个碳，水解后得到RCH2CH2OH。

反应方程式为：
(C2H5)2O H3O
RCHR
OH
RMgCl + HCOOC2H5
18、以苯和水杨酸为主要原料合成抗心律失常药盐酸普罗帕酮：
OCH2CH2C6H5
OCH2CHCH2NHC2H3~HCl
OH
解：先要使碳链增长，用苯与环氧乙烷反应便实现了碳链增长，然后与格式试剂反应生成A，水杨醛中的醛基与格式试剂反应，水解后变成了仲醇，氧化变成酮后在碱性条件下
CH2NHC2H5
反应。

最后与盐酸得到盐酸普罗帕酮。

合成过程为：
O
AlCl3
CH2CH2OH
HCl/ZnCl2
CH2CH2Cl
Mg
Et2O
CH2CH2MgCl
A
OH
CHO
(CH3)2SO4
Na2CO3
OCH3
CHO
(A)
Et2O
OCH3
CHCH2CH2C6H5 OMgCl
H
OCH3
CHCH2CH2C6H5
OH
K2CrO7/H2SO4
OCH3
CCH2CH2C6H5
O
OH
CCH2CH2C6H5
O
HI
或HBr+HOAc
NaOH CH2NHC2H5 HCl OCH2CH2C6H5
OCH2CHCH2NHC2H3~HCl
OH
19、完成下列反应式。

（1）CH2OH
H2SO4
H2C
(2)CH3I
H CH3
CH3OH
25*C
(3)
(1)CH3MgI
(2)H
3
O
Al
2
O3 O
CH3
（4)
O
t-Bu
HO-(d)
H2O
解：（1）发生分子内脱水反应，羟基脱去后形成碳正离子，双键重排得到CH3。

（2）醇与卤烃发生取代反应成醚，所以有CH3OCH3
H CH3和
CH3
OCH3
H
CH3。

（3）格氏试剂与环氧烷烃发生开环反应得到CH3
OH
CH3,然后在氧化铝的作用下发生消除反
应得到
CH3
CH3。

（4）反应物中的环氧烷烃在碱催化作用下容易开环，按Sn2历程进行亲核取代反应，所以在亲核试
剂OH-的作用下得到开环产物(CH3)3C OH
CH2OH。

-
20、完成下列反应式。

O Cl2
( )
NaOC2H5
HOC2H5
( )
解;氯与环酮发生亲电取代反应得到
O
Cl；然后氯原子被醇钠取代得到
CO2C2H5。

21、完成下列反应式，写出主产物。

（1）+(2)(CH3)3COCH3(Williamson合成）
解：根据Williamson合成法叔醇钠与伯卤烷反应得到醚，所以，（1）为(CH3)3CONa；(2)为CH3X。

22、完成下列反应。

CH2SH
CHSH
CH2OH
+HgCl2
解：根据硫醇的性质，反应产物为CH2S
CHS
CH2OH
Hg。

23、完成反应式，写出主要的产物或试剂。

（1)
CH3OH/H O
(2)
H
CH2C6H5
H3C
HO
SOCl2
乙醚()
解：（1）环氧烷烃在酸性条件下开环与醇反应得到醚，所以产物为
OCH 3
OH
（2）醇与亚硫酰氯作用生成卤烃，所以反应得到H
CH 2
CH 3
Cl。

24、完成反应式，写出主要的产物。

(1)
CH 3ONa-CH 3OH
O
(2)
H
CH 3
C 6H 5
HO
SOCl 2
乙醚
( )
解：（1）环氧烷烃在酸性条件下开环与醇反应得到醚，所所以产物为
CH CH 2OH
CH 3
OCH 3。

（2）醇与亚硫酰氯作用生成卤烷，所以反应得到H CH 3C 6H 5 Cl。

25、完成下列反应。

O
OH HO
OH OH CH 3OH HCl
解：醇发生分子间脱水生成醚，反应主要是亲核取代反应，按Sn1历程进行，所以产物为
O
HO
OH
OH
OCH 3
OH。

26、写出下列反应的主要产物，若有必要，请清晰、正确地表达出相应的立体化学特征。

CH 3
H 3C OH
H 3C
(1)NaH (2)O
Et
解：反应分两步进行，（1）活泼的NaH 与羟基发生反应生成醇钠，（2）醇钠与环氧烷烃发生开环反
应，最终得到O
OH 。

27、用化学方法鉴定化合物：正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、2-丁烯-1-醇。

解：卢卡斯试剂能鉴定叔丁醇、仲丁醇、正丁醇，加卢卡斯试剂，根据出现浑浊或分层的快慢，最快的是2-丁烯-1-醇，依次为叔丁醇、仲丁醇、正丁醇。

28、（S ）-2-丁醇的旋光度为+13.8°，它和对甲苯磺酰氯反应，产物再进行皂化；（S ）-2-丁醇与苯甲酰氯作用，所的产物再进行碱
性水解。

写出各部反应方程式，并指出每一步反应中2-丁醇的旋光度是多少。

解：各步反应方程式及每一步反应中2-丁醇的旋光度分别是：
H
CH 3OH C 2H 5+
H 3C
SO 2Cl
H
CH 3
OTs C 2H 5
NaOH
( α=+13.8°)H
CH 3OH C 2H 5+
H 3C
SO 2ONa
( α=-13.8°)
H
CH 3OH C 2H 5( α=+13.8°)
+
COCl
H
CH 3
OCPh
C 2H 5
O NaOH
H
CH 3
OH C 2H 5（
( α=+13.8°)
29、写出苯甲醚在邻位进行硝化反应时，其正碳离子中间体的4
种极限结构式；并指出对共振杂化体贡献最大的极限结构式。

解：苯甲醚在邻位进行硝化反应时正碳离子中间体极限结构式分别为：
H
OCH 3
NO 2H
OCH 3
NO 2
H
OCH 3
NO 2
H
OCH 3
NO 2
(A)(B)
(C)(D)
其中D 对共振杂化体贡献最大。

30、芥子气（ClCH 2CH 2SCH 2CH 2Cl)是一种由环氧乙烷及H 2S 等合成得到的糜烂性毒剂，其主要特征是使人体内一些重要的代谢酶烷基化而失活，从而破坏细胞、造成糜烂。

（1）请解释该毒剂极易使酶烷基化的原因（提示：将酶结构简化为酶—NH 2）；（2）使用某些漂白剂(如：NOCl)能使芥子气失活，请解释其原因。

解：致毒机理为：
Cl
S
Cl
S N i
分子内亲核取代
S
**
**
**
酶
NH 2
**
N H
S
**
**
Cl
失活的酶酶
芥子气
失活机理：Cl S
Cl
**
** NaOCl
Cl
S
Cl
**
O
+
Cl
S
Cl
O
无亲核性
NaOCl
芥子气
31、实验室采用什么方法制备2-甲基-2-丁醇？一般采用下列何种干燥剂来干燥该粗产物？蒸馏提纯时能否不除去这些干燥剂，而用它们代替沸石？
A 、无水硫酸镁
B 、无水氯化镁
C 、无水氯化钙
D 、无水碳酸钾
解：实验室采用丙酮与溴乙烷的格利雅试剂作用制备2-甲基2-丁醇，反应方程式如下;
CH 3CH 2Br
Mg
乙醚
CH 3CH 2MgBr
CH 3CCH 3
O
+
BrMgCH 2CH 3
CH 3
C CH 2CH 3
OMgBr
CH 3
HOH
CH 3
C OH
CH 3
CH 2CH 3
一般采用无水硫酸镁(无水碳酸钾）来干燥粗产品。

蒸馏时必须除去这些干燥剂，不能用它们代替沸石。

32、下列化合物中，与CH 3CH 2ONa 反应速率最大。

A 、O 2N
NO 2
Cl
B ：O 2N
CH 3
Cl
C ：NO 2
CH 3
Cl
答案;A
解析：卤烷与醇钠反应生成醚是亲核取代反应，与CH 3CH 2ONa 反应速率最大，即生成活性中间体的稳定性最大。

连有供电性能的基团使活性中间体稳定性提高。

A 的供电基团多，所以A 与CH 3CH 2ONa 反应速率最大。

33、化合物K(C 6H 10O)经催化加氢后生成L(C 6H 12O)；L 经氧化生成M(C 6H 10O)；M 与CH 3MgI 反应再水解得到N(C 7H 14O)；N 与H2SO4作用下加热生成P(C 7H 12)；P 与冷、稀的KMnO 4碱性溶液反应生成一个内消
旋化合物Q 。

又知K 与Lucas 试剂反应立即出现浑浊。

试写出K 、L 、M 、N 、P 的结构式和Q 的立体构型式。

解：根据分子式知，化合物K 有两个不饱和度，催化加氢产物L 有一个不饱和度。

所以K 为环烯烃。

又知K 与Lucas 试剂反应立即出现浑浊，所以K 为仲醇。

所以可推断K 的结构，进而得出L 、M 、N 、P 、Q 的结构，它们分别为：
K ：
OH
OR
OH
OR
CH 2
L ：
OH
M ：
O
N ：OH
P
：
Q ：
OH
34、写出下列反应的机理。

CH 2OH
H
解：（1）本题中原料为四元环的醇，产物为五元环的烯烃，必定发生碳正离子的重排。

醇中羟基结合H +脱去，生成碳正离子，重排后得到环烯烃。

机理为：
CH 2OH
H
**CH 2OH 2
CH 2
重排
H
H
_H 2
O
_
35、试写出如下反应的机理。

H 加热
CH 3
CH 3OH
CH 3CH 3
解：
CH 3CHCH 3OH
H
CH 3CHCH 3
CH 3CHCH 3
CH 3
CH 3
CH 3CH 3
~H 2O
重排
~H
OH 2
H
36、写出下列反应的机理或解释下列结果。

CH 2
CH 3
H 3C
H +/H 2O
CH 3
CH 3CH 3
OH
解：本题关于双键与水加成生成醇的反应机理，具体为：CH 2
H 3C
H +
H CH 3
CH 3
H 2C
CH 3
CH 3CH 3
H 2O
CH 3
CH 3
H 3C
HO
H 2
O
CH 3
CH 3
CH 3
OH
迁移
37、以C2~C4的烯烃和甲苯为原料合成：
CH 2O C CH 3
CH 3
CH 3。

解：要使卤烷与醇钠反应得到醚，先以卤烷发生取代反应，然后由醇钠通过烯烃与水加成，再与金属钠反应就能得到，具体过程如下：
CH 3
CH 3
Cl 2hv
CH 2Cl
H 3C
C
CH 2
H +H 2O
CH 3H 3C
C OH
Na
(CH 3)3CONa +
CH 2Cl
CH 3)3CONa
+
(CH 2O
C CH 3
CH 3
CH 3
38、由CH 2=CH 2合成CH 3
CH 2CH 2CH 2CH CH 2CH 2CH 3
OH。

解：环氧乙烷与格氏试剂反应即可得到醚，环氧乙烷通过乙烯与氧气在银催化下加成得到；格氏试剂通过卤烷与镁的醚溶液反应得到。

将醇氧化为醛然后再与格氏试剂反应能实现增长碳链，具体合成过程为：
CH 2O CH 2=CH 2
+HBr
CH 3CH 2Br
Mg
CH 3CH 2MgBr
CH 2=CH 2
+
O 2
Ag
CH
2
CH 2
O
CH 3CH 2MgBr
+
CH 2
CH 2
O
干醚
CH 3CH 2CH 2MgBr
H +H 2O
CH 2OH
CH 3CH 2CH 2Cu
CH 3CH 2CH 2CHO
CH 2OH
CH 3CH 2CH 2PBr 3
CH 3CH 2CH 2CH 2Br
Mg
干醚
CH 3CH 2CH 2CH 2MgBr
CH 3CH 2CH 2CHO +CH 3CH 2CH 2CH 2MgBr
1.干醚
2.H 2O
CH 3CH 2CH 2CH 2CH CH 2CH 2CH 3
OH
干醚
39、合成题。

（1）用乙炔为原料合成（无机试剂任选）：
C
C
O
H
C 2H 5
H
C 2H 5
(2)以乙烯和丙烯为原料（无机试剂任选）合成（CH 3)2CHCH 2CH 2OH 。

解：（1)乙炔为原料合成环氧烷烃，先用乙炔与NaNH 2反应得到炔基钠，然后再与卤烷反应连上烷基，再生成烯烃。

烯烃与过氧化物反应即得到产物。

合成过程为：
HC
CH
2NaNH 2/液氨
NaC CNa
H 5C 2C
CC 2H 5
2C 2H 5Cl
Na,液氨 -78℃
H 3CH 2C
C
H
C
H
CH 2CH 3F
3CCOOH
O
C
C
O
H H
C 2H 5
C 2H 5
(2)要得到（CH 3)2CHCH 2CH 2OH,使环氧乙烷与格式试剂反应即可，环氧乙烷通过乙烯与氧气在银催化下加成得到；格式试剂通过卤烷与镁的醚溶液反应得到。

合成过程为：
H 2C
CH 2
+O 2
280℃~300℃1MPa
CH 3CH
Mg
Ag
CH 2
H 2C O
CH 2
CH 3CH
CH 3
Cl
纯醚
CH 3CH CH 3
Mg Cl
CH 3CH CH 3
CH 2CH 2O Mg Cl
CH 3CH CH 3
CH 2CH 2OH
H 2O
HCl
CH 2
H 2C O
40、用简单的化学方法鉴别下列各组化合物。

OH CH 2CH 3
A
B
CH 3
OH OH
CH 3
Cl C
D
解：将A 、B 、C 、D 中分别加入FeCl 3溶液，溶液呈蓝色的是A 、B 、C 、D 无明显现象；将其再加入AgNO 3溶液中，D 产生白色沉淀，B 、C 无现象；将B 、C 溶液中加入卢卡斯试剂，B 变浑浊，
C 无现象。

41、甲基叔丁基醚在无水Et 2O 中与HI 反应，生成的产物为碘甲烷和叔丁醇，而甲基叔丁醚与浓HI 反应则生成甲醇和叔丁基碘，为什么？
解：在极性小的溶剂Et 2O 中，有利于S N 2反应，亲核试剂I-进攻CH3的碳原子生成碘甲烷和叔丁醇。

在极性大的溶剂H2O 中，有利于S N 1反应，形成叔碳正离子，然后亲核试剂I-与叔碳正离子结合生成叔丁基碘。

表达方程式为：
I
CH 3OC(CH 3)3
CH 3I
H
+
HOC(CH 3)3
S N 2
CH 3
H
OC(CH 3)3
S N 1
CH 3OH +
C(CH 3)3
IC(CH 3)3
I
42、完成下列反应。

O
MgBr
( )
H 2O
H
+
( )
解：格利雅试剂与羟基发生加成反应得到MgBr O ，在酸性条件下水解后得到醇，所以反应
产物为OH。

43、完成下列反应式。

(1)OH H2SO4
( )
(1)O3
(2)Zn/H2O
(2)O
CH3OH/H+
CH3ONa
CH3OH
( )
( )
(3)CH3CH2Br
Mg
Et2o
( )
(1)C6H5COCH3
(2)H3+O
( )
解：(1)醇在硫酸的作用下发生分子内脱水生成烯烃，烯烃被臭氧氧化，产物水解后得到醛O CHO。

（2）环氧乙烷在酸性条件下发生开环反应，与甲醇作用得到
OH
OCH3，在碱性条件下开环，与甲
醇反应产物为
OCH3 OH。

（3）卤烷与镁的醇溶液作用得到格式试剂CH3CH2MgBr,与酮作用得到C6H5CCH3
C2H5
OH。

44、写出下列反应的主要产物。

+ HI OCH3
(2)
+
CH3CH CH
2
O
CH3OH
H+
解：（1）混醚与碘化氢发生的反应为：OCH3
+ HI OH+CH3I
（2）环氧乙烷在酸性条件下发生开环反应，与甲醇作用得到CH3CH CH
2
OH
O CH3。

45、完成下列反应式。

（1）
HI
H3C
CH
O
CH3
CH3
（2）
O
CH3OH
H+
( )
解：（1）醚与碘化氢反应得到CH3CH OH
CH3
和CH3I。

（2）环氧乙烷在酸性条件下和甲醇反应得到O CH3
CH2
HO CH CH3。

46、下列化合物与Lucas试剂作用，最快的为（），最慢的为（）。

A、2-丁醇
B、2-甲基-2-丁醇
C、2-甲基-1-丙醇
答案：B；C。

解析：Lucas试剂分别与伯、仲、叔醇在常温下作用，叔醇起反应最快，仲醇次之，伯醇最慢。

第十一章酚与醌
1、化合物M在加热下转化为N，当用CF3CO3H处理N时，得到一不稳定的化合物O，它迅速转化为化合物P。

P的IR谱在3400cm-1有一宽而强的吸收，1HNMR数据如下：δ
7.2---6.8(m,4H),4.2(m,1H),3.9(d,2H),2.8
（m,1H),1.9(s,1H),1.3(d,3H)ppm 。

写出N 、O 、P 的结构，并写出由O 到P 的历程。

O
M
CF 3CO 3H
O(C 10H 12O 2)
P (C 10H 12O 2)
解：化合物M 经Claisen 重排转变为N ；N 的烯键与CF 3CO 3H 发生环氧化生成中间体O ，进而在反应条件下酚羟基对环氧进行开环得到化合物P 。

根据P 的IR 谱和1H ：NMR 分析。

IR3400cm-1：OH 伸缩振动。

δ7.2---6.8(m,4H)：苯环上的4个H 。

δ1.9(s,1H);羟基H 。

δ1.3(d,3H) ：甲基H.
得出化合物P 的结构式为：
O
H H OH
CH 3
δ4.2(m,1H)
δ3.9(d,2H)
δ2.8（m,1H)
N 的结构式为：
OH
，O 的结构式为;OH
O。

由O 到P 的反应历程为：
OH
O
H
+
OH
O O
OH
O
OH
2、对下列转变提出合理的反应机理。

N
CHO
+
OH
浓硫酸
OH
OH N。