臭氧在水处理中的应用 PPT课件

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l 提高溶解性有机物在随后的微生物过程中的 生物降解性
l 提高随后的沉淀、絮凝—过滤和气浮过程的效果 l 消毒
(3) 缺点问题
l 剩余臭氧的刺激性气味 l臭氧在水中的寿命较短 (在氧化水体中,从几分钟到1小时) l 形成臭氧副产物 l溶解性天然有机物的生物降解性提高使管网
中生物结垢更为严重 l溴酸根(当存在溴离子时) l高锰酸盐(当Mn2+存在时) l由溶解性天然有机物氧化而形成的醛、
. [O3 ] (gas) =K h [O3 ] (water)
臭氧在水中的浓度 mg/l
[O3 ] 气 /[O3 ] 水=2/1
[O3 ] (gas)
0.14
1.4
温度
14
21 28 42
5
0.07 0.74
7.4 11.1 14.8 22.2
25
0.04 0.35
3.5
5.3 7.0 10.6
30
吸电子基团(如硝基) (二)中间产物碳正离子的稳定性
臭氧与不饱和键的反应机理
臭氧分子具有偶极结构,因此可以与不饱
和键发生偶极环加成反应,形成臭氧化中间产 物,并进一步分解为醛、酮等羰基化合物(克 里吉机理Criegee Mechanism)。例如:
R2C=CR2 + O3
OOH
R2C
+ R2C=O
结论
反应性增强
臭氧与离解的有机溶质反应
根据测定的反应速率常数,有以下结论:
(1)I -与臭氧迅速反应形成I2,用于检测高浓度臭氧气体的浓 度。饮用水中微量氧化性碘离子会导致形成味觉的有机物。在碘 离 子 浓 度 约 为 10-7M 的 海 水 中 , 碘 离 子 会 将 臭 氧 的 寿 命 减 短 为 0.01s。
3. 高级氧化技术
要求:原理,研究,技术应用
第14周考试
➢概 论 ➢高级氧化技术
臭氧化 声化学氧化 ➢强化生物处理 超声波强化处理 生物强化处理 ➢生物处理新方法 生物活性炭技术 ➢生物再生生命保障 系统概论
第一讲 概论
一、环境科学与工程学的内容
环境科 学
主要研究污染物在环境中的迁移转化规律、生态效应 和环境质量标准与评价。
& 清洁生产技术
末 端 治 理 技 术
源头减量技术
& 环境规划、管理和环境系统工程
环境科学? 环境工程?
问题: 1、典型的城市污水处理工艺流程 2、传统的自来水厂工艺流程
二、水处理方法进展
分离技术
生物处理方法
化学方法
分离技术
➢筛网: 格栅、筛滤 ➢重力分离法及过滤法:
沉淀(沉砂池,沉淀池) 气浮、 过滤 ➢膜分离(微滤、超滤、反渗透) ➢吸附分离(活性炭吸附、沸石) ➢萃取分离
(8)氯胺(NH2Cl)在低pH值比液氯的反应要快一点,由 于没有质子的屏蔽作用,因此其速率不受pH影响。 氯胺臭氧化生成氯离子和硝酸盐,这一反应可以用于消除游 泳池中的氯胺避免生成眼睛刺激物的生成。
(9)溴离子臭氧化需要1000s的量级(臭氧浓度0.5mg/l),
臭氧浓度更低时,溴离子浓度为2mg/l时,臭氧的寿命为500s。
不过,实验表明地面水的臭氧化能改善随后微生 物过程的硝化,因为臭氧化将溶解性天然有机物 (DNOM)转化为生物降解物质从而间接地促进了 硝化。
(7)液氯(HOCl/OCl- )随pH升高而反应速率加快 因为HOCl脱质子生成OCl-,不过即使是OCl- ,在臭氧浓度为 10微摩尔/升时,所需时间也是1000s量级上。这一反应有时用 于破坏液氯, 但很少被用于投加液氯破坏臭氧。
环境科学的 研究范围
➢环境质量理论 ➢环境监测与分析技术
✓环境背景值 ✓环境质量 ✓环境过程 ✓环境变异效应 ✓环境监测
环境工程学
研究保护和合理利用自然资源,控制和防治环境污染的理论、方法 和技术,以改善环境质量,使人们得以健康和舒适地生存。
₤ 水质净化与水污染控制工程 ₤ 固体废弃物处理处置与管理工程 ₤ 大气污染控制工程 ₤ 振动与其它公害防治技术 ₤ 土壤污染修复技术
(2) HS -/ S 2 - 一般在臭氧被其它溶质消耗前与臭氧反应。这 个反应在含硫还原性地下水的臭氧处理中是十分重要的。
(3) HSO3 -/ SO32 - 与臭氧也迅速反应,SO32 -的反应速率是 HSO3 - 的105倍,在pH2-7之间pH提高1个,速率提高约一个数 量级。
( 4 ) Fe2+ 、 Cu+ 、 Mn2+ 在 低 pH 值 速 率 很 慢 。 在 pH5.5-7.0且不存在腐殖酸的情况下,Mn2+的反应速 率为3000-20000M-1S-1。
臭氧分子的共振式
臭氧降解有机物的机理
臭氧降解有机物有两种途径:
➢ 臭氧分子直接反应 环加成反应 亲电反应 亲核反应
➢ 臭氧间接反应(分解形成自由基反应) 电子转移反应 抽氢反应 羟基自由基加成反应
臭氧与苯环的反应机理
➢亲电反应
臭氧作为亲电试剂进攻苯环
➢影响因素:
(一)苯环上电子密度 给电子基团(如甲基)
0.03 0.27
2.7
4.0 5.4 8.1
20℃、1atm时,12mgO3/L载气等于O3重量比1.0%
表中的溶解度不是一下子就能达到的, 是不断投加才能达到 的最大浓度(注意:是当水中无其它物质时)
臭氧氧化原理
1. 臭氧分子的直接反应
1.1 臭氧分子反应的类型
1)电子转移反应
O2- + O3
(12)多环芳烃与臭氧在几秒内反应。
(13)酚类在几分内反应
(14)碳水化合物(糖类物质)与臭氧反应很慢, 不过它们能有效地促进链反应加快臭氧转化为羟基 自由基,从而氧化这些物质。
(15)胺类物质和氨基酸在氨基未被质子化时很快 反应,所以当pH值小于胺类物质的pKa(一般在910)时,反应速率随pH值成10倍加快。
自然生物处理:
生物塘处理 氧化塘 兼性塘 厌氧塘 稳定塘 废水养殖
土地处理系统 慢速灌溉 快速渗滤 地面漫流 人工湿地
厌氧生物处理
复杂有机物的厌氧产甲烷代谢: 微生物共生体
对于难降解,悬浮物, 限速
15%
复杂有机化合物 (碳水化合物、蛋白质、类脂类)
20%
电子传10递%
微生物燃料电池 水 解 简单有机化合物
在海水中,当碘离子氧化后,溴离子将把臭氧的寿命限于5s 之内,形成次溴酸根离子,再慢慢氧化为溴酸根离子。
(10)烷烃、饱和醇和氯代烷烃等与臭氧分子的反应并不显 著,基于臭氧的高级氧化流程不适于氧化这些物质。
(11)苯和嵌二萘(pyrene)在数天内才反应。 当甲基和甲氧基取代从而激发亲电反应时,这些衍生物会反 应的快一点:每一甲基取代(甲苯、二甲苯、均三甲苯)使 反应速率加快7倍。
有机酸及羰基化有机物
2。 有关臭氧的数据
l 分子量:48.0 g
熔点:-193℃
l在空气中的瞬时嗅觉阈值:约40,但在几分钟内就适应
l空气中臭氧最大允许浓度:8小时工作日应小于 200 ug/m3 (约0.1ppm),240 ug/m3鼻子最低有毒水平, 对植物的 对流层阈值浓度是100 ug/m3 。
2。 次生氧化剂
水中很大一部分臭氧会转化成 次生氧化剂
AOPS



I

kI

I+
O3
OHK1 70M-1S-1
O2
HO2-
H2O2
pK=11.6
M kd

2.8*106 M-1S-1

1.6*109 M-1S-1
O2.- pK=4.7 HO2.
Foxid

O2
由 基
O3.H+ 5*1010 M-1S-1
(16)吡啶和阿拉特津反应很慢。
(17)由臭氧化苯氧化分裂的有机氧化产物是乙醛酸盐、 马来酸盐、草酸盐、乙酸盐和甲酸根离子,这些物质中只 有甲酸根离子以较快的速度反应。如果没有其它如高级氧 化途径,其余所有物质会在臭氧化过程中积累成为最终产 物。
(18)溶解性天然有机物(DNOM)只有一小部分官能团与分 子臭氧表现出显著的反应速率,大多数地面地下水中的DNOM 的分子结构与分子臭氧的反应速率常数较低。
第二讲 高级氧化技术
Advanced Oxidation
利用OH•等自由基氧化分解水中的有机污染物的新型氧化技术 该类氧化过程称为高级氧化过程 (Advanced Oxidation Process, AOP)
臭氧化、光化学氧化、声化学氧化等
共同特点:速度快,范围广,条件温和
一、臭氧化技术原理及其应用
O2 + O3-
(1)
HO2- + O3
HO2. + O3-
(2)
2)氧原子转移反应
OH- + O3
HO2- + O2
(3)
Fe2+ + O3
FeO2+ + O2
(4)
NO2- + O3
Br- + O3
I- + O3
NO3- + O2
(5)
BrO- + O2 (6a)
IO- + O2 (6b)
3)臭氧加成反应
主要内容
概述 臭氧氧化原理
臭氧的发生和应用
概述
1 应用
(1)臭氧过程的应用领域 l 饮用水 l 冷却水 l 游泳池 l 瓶装水 l 含酚、氰等的工业废水 l 填埋场渗滤液 l 废气洗涤水 l 超纯水的厂内产水线 l 海洋养殖场水体(不含溴的盐)
(2)臭氧化处理的主要效果
l 氧化 Mn(II), Fe(II), … (存在于还原性地下水中) 酚、氯酚、苯胺、烯烃等有机物 氰化物、溴离子 形成色度和味的物质
35%
(糖、氨基酸、肽)
酸化
水解酸化阶段
长链脂肪酸

(丙酸、丁酸等)


3%
17%

产氢、产乙酸

Hwk.baidu.com CO2
乙酸乙乙酸 醇
生 物 处 理

产甲烷
28%
72%
产甲烷阶段
CH4 CO2
种间氢传递(Interspecies Hydrogen Transfer)
固定化的优势,颗粒污泥、生物膜, 微生物群落
l水溶液中的氧化还原电位: O3 (gas) + 2H+ + 2e == O2(gas) + H2O 2.07eV
各种氧化剂的氧化还原电位( eV ) F2 OH· O · O3 H2 O2 HClO Cl2 ClO2 O2
3.1 2.8 2.4 2.1 1.8 1.5
1.4 1.3 1.2
臭氧在水中的溶解度
强化生物处理
➢投加工程菌剂 ➢补充N、P、K等营养元素或微量元素 ➢投加共降解质
物理措施强化生物处理
➢低强度的超声波强化生物处理过程 ➢磁场强化生物处理过程
三、微污染水源水净化研究进展
传统给水处理工艺
混凝
沉淀
过滤
消毒
水源水污染状况:氨氮和有机物 微污染水源水处理工艺
➢活性炭——生物活性炭 ➢臭氧——活性炭 ➢生物预处理 ➢高锰酸钾氧化
水质新技术
主讲教师:刘 红
E-mail: lh64@buaa.edu.cn 电话:82339837
第3-6周 讲课
课 程
第7,8,12,13周专家 讲学 (空间生命保障)
主 第9,10,11周讨论(占20分)

分三个组,每组一

个专题,每组4小时

1. 强化污水污泥生物处理

2. 微生物燃料电池

(5)NO22-很快氧化,这个反应有利于改善由 于微生物不完全硝化产生的NO22- 的水质。
(6)NH3 反应很慢
当pH小于9时, 很大一部分NH3 被质子化屏蔽为 NH4 - ,所以此时当pH下降1个单位,表观反应速 率常数下降10倍。
即使pH大于9(pH>pKa=9.3)时,大部分成为 NH3 ,传统的臭氧化过程也需要几千秒时间氧化 NH3 。
G
G代表 -OH、-OCH3、-OCCH3等 O
O
O
O
R C=C R
R'
R'
O
O
O
R C=C R R' R'
O R' OH + R C
OH
R
OR
CO + CO
R'
R
+ H2O
R O OH R' C OH
R C O + H2O2
R'
影响环加成反应的主要因素
➢ C、H原子的电子云密度
电子云密度降低,反应性下降 电子云密度升高,反应性增强 ➢ -Cl电负性大于C,取代后降低了双键上 的电子云密度
O
O
O
R C=C R
R'
R'
O
O
O
R C=C R R' R'
O R' OH + R C
OH
R
O
CO +
R'
+ H2O
R CO
R
R O OH R' C OH
R
CO R'
+
H2O2
1.2











臭氧与无机物的反应
臭氧与有机物的反应
臭氧分子的结构
分子呈三角形,键角116.8O,键长 127.8pm,分子中每个原子都以SP2杂 化形态组合,在分子中有一个离域键, 中心氧原子与其他两个原子的距离相等。
化学方法
➢化学氧化 (臭氧化、光化学氧化、声化学氧化 、高锰酸钾)、加氯消毒、紫外消毒
➢絮凝剂絮凝、电絮凝、离子交换 ➢废水调节、均化(均衡)调节池、 混合池、
中和池
生物处理方法
生化处理方法:
(包括二次沉淀池)
悬浮生长型生物法 (如活性污泥)
厌氧的 好氧的
固着生长型生物法 (如生物膜法)
厌氧的 好氧的
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