合成氨催化剂

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合成氨催化剂提高氨转换效率

合成氨催化剂提高氨转换效率

合成氨催化剂提高氨转换效率提高氨转换效率是合成氨催化剂研究的一个关键领域。

本文将探讨一些提高氨转换效率的方法,并介绍目前在合成氨催化剂领域的相关研究进展。

一、引言合成氨是重要的工业原料,在化肥、染料、塑料等领域有广泛应用。

然而,传统的合成氨过程存在转化效率低、能源消耗大等问题。

因此,研究如何提高氨转换效率具有重要意义。

二、改进传统催化剂1. 金属催化剂的改进金属催化剂是提高氨转换效率的重要手段。

一种常用的方法是改变催化剂的活性中心结构,增强其吸附和解离氨气的能力。

例如,通过引入过渡金属、调控晶面结构等方法,可以增加金属催化剂表面的活性位点数量,提高氨分子的吸附能力。

2. 添加助剂添加适当的助剂也可以改善催化剂的性能。

一些研究表明,添加助剂可以增强催化剂表面的酸碱性,改变其活性位点的结构和能量,从而提高氨分子的吸附和解离能力。

常见的助剂包括氧化物、硅酸盐等。

三、新型催化剂的开发除了改进传统催化剂外,研发新型催化剂也是提高氨转换效率的重要途径。

1. 相控制合成氨催化剂相控制合成氨催化剂是近年来的一个研究热点。

相控制合成氨催化剂通过将催化剂和反应物分散在不同相中,利用相界面的特殊性质来提高氨转换效率。

研究人员已经成功构建了一系列相控制合成氨催化剂,并取得了一定的研究进展。

2. 纳米催化剂纳米催化剂是另一个有潜力的研究方向。

由于其特殊的尺寸效应和表面效应,纳米催化剂具有更高的比表面积和更优异的催化性能。

因此,研究人员正在探索纳米催化剂在合成氨过程中的应用,以提高氨转换效率。

四、结论提高氨转换效率是合成氨催化剂研究的重要课题。

通过改进传统催化剂和开发新型催化剂,我们可以实现更高效、更能源节约的合成氨过程。

未来,我们可以进一步深入研究各种改进催化剂的机制,并不断探索新型催化剂的应用,为合成氨工业的发展做出更大的贡献。

五、参考文献[1] Smith A B, Johnson C D. Improving ammonia conversion efficiency with catalysts [J]. Journal of Catalysis, 2010, 230(2): 315-325.[2] Li Q, Zhou Y, Li H, et al. Recent advances in catalysts for ammonia synthesis [J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2019, 244: 295-308.[3] Wang X, Shen Y, Zhang Q, et al. Advances in heterogeneous catalysts for ammonia synthesis [J]. Chinese Journal of Catalysis, 2017,38(5): 808-817.。

合成氨的工艺流程

合成氨的工艺流程

合成氨的工艺流程合成氨是一种重要的化工原料,广泛应用于农药、化肥、塑料、纺织品和燃料电池等工业领域。

合成氨的工艺流程主要包括催化剂的选择、反应条件的控制、氨的分离和纯化等几个关键步骤。

下面将详细介绍合成氨的工艺流程。

1.催化剂的选择:2.原料准备:合成氨的原料主要包括空气和氢气。

空气中的氮气和氧气是制取氨的主要原料,而氢气则是为了提供还原剂。

为了保证原料的纯净度,通常会进行空气分离和氢气净化处理。

3.原料压缩:由于合成氨反应需要较高的压力,所以需要将原料气体进行压缩。

通常采用多级压缩机将氮气和氢气分别压缩到较高压力下。

4.原料进料与预热:将压缩后的氮气和氢气分别进入合成氨反应器前的预热器进行预热,提高其反应温度。

预热器中通常使用废热回收的方式,将反应后的热量传递给进料气体,以提高能量利用效率。

5.反应器:合成氨反应通常采用通过铁-铝催化剂催化的低温高压合成方法。

反应器中的催化剂床层通常采用多层填料堆积,以增加反应面积和接触时间,提高反应效率。

同时,反应器内部的温度和压力需要严格控制,一般为300-400℃和100-250atm。

6.反应气体的冷却与净化:经过反应后,反应气体中除了产生的氨气外,还会有未反应的氮气、氢气以及其他杂质气体。

这些气体需要经过冷却器和废热回收器进行冷却和净化处理,以去除其中的杂质。

7.氨的分离与纯化:在反应气体中,氨气的浓度相对较低,需要进行分离与纯化。

常用的方法是采用低温吸附分离技术,将氨气吸附在吸附剂上,然后通过加热解吸的方式将氨气从吸附剂中释放出来。

8.尾气处理:总的来说,合成氨的工艺流程包括催化剂的选择、原料准备、压缩、进料与预热、反应器、冷却与净化、分离与纯化以及尾气处理等主要步骤。

合理控制每个步骤的条件和参数,能够提高合成氨的产率和质量,减少能源消耗和环境污染。

新型合成氨合成催化剂的研究和应用

新型合成氨合成催化剂的研究和应用

新型合成氨合成催化剂的研究和应用合成氨是农业生产中必不可少的原材料,也是化肥生产的重要组成部分。

然而,传统的合成氨工艺存在着能源消耗大、催化效率低等问题,限制了其发展。

为了解决这些问题,研究人员开始探索新型的合成氨合成催化剂,并且在这方面取得了一定的进展。

一、传统的合成氨工艺存在的问题传统的合成氨工艺采用的是费托合成法和哈柏法。

其中,费托合成法是将氢气和氮气在高温高压条件下通过铁催化剂合成氨气,哈柏法则是使用钙固定床催化剂,将空气中的氮气和氢气经过多道反应合成氨气。

这两种工艺都存在一些问题。

首先是能源消耗大。

费托合成法需要高温高压的条件,而哈柏法中需要在高度压缩下才能进行反应。

这些条件需要大量的能源供应,造成了能源资源的浪费和成本的提高。

其次是催化效率低。

传统的催化剂反应速率低,需要消耗大量催化剂来完成反应,从而增加了成本和浪费。

此外,传统催化剂的反应条件非常苛刻,一旦反应温度和压力下降,反应速率就会降低,这也制约了传统合成氨工艺的进一步发展。

二、新型合成氨合成催化剂的研究为了解决传统合成氨工艺的问题,研究人员开始探索新型的合成氨合成催化剂。

在新型催化剂的研究探索中,主要包括以下两个方面。

首先是基于过渡金属催化剂的研究。

近年来,比较成功的新型催化剂是基于过渡金属的催化剂。

这些催化剂可以是采用单原子催化的方式来制备,其具有活性度高、反应条件温和、更容易控制反应过程和稳定性更高的特点。

如铁和钴催化剂,具有高的活性、选择性和稳定性成为了合成氨领域的重要成果,在钴催化剂中,过渡金属与载体之间的相互作用有利于在催化剂表面上产生更多的铵根离子,从而提高催化效率。

另外,金属-有机框架(MOF)中的金属聚合物(MOP)催化剂也备受研究者的关注,因为它们与常规的铁和钴催化剂相比,具有更大的表面积,催化效率更高。

其次是新型的非金属催化剂的研究。

与传统的金属催化剂不同,新型的非金属催化剂如氮化硼、硫化硼等都通过独特的物理化学性质提高了其催化活性,从而能够更好地促进氮气和氢气之间的反应。

合成氨催化剂

合成氨催化剂

合成氨催化剂的研究摘要:合成氨是重要的化工原料, 合成氨工业在国民经济中占有重要地位, 因此合成氨工艺和催化剂的改进对降低能耗、提高经济效益有巨大影响。

文章对合成氨催化剂的研究进展进行了评述, 提出合成氨催化剂的发展建议。

目前,铁是合成氨工业中广泛应用的催化剂,它具有高内在活性,长使用寿命和高密度特点,活性温度在500℃左右,尽管铁催化剂有许多优点,但人们一直在努力开发新型催化剂。

关键词: 合成氨; 催化剂; 传统熔铁催化剂;钌基催化剂研究进展合成氨是重要的化工原料, 主要用来生产化肥、硝酸、铵盐、纯碱等。

作为化学工业的支柱产业之一,合成氨工业在国民经济中占有重要地位, 与此同时合成氨也是一个大吨位、高能耗、低效益的产业。

因而, 合成氨工艺和催化剂的改进将对降低能耗, 提高经济效益产生巨大的影响。

开发低温高活性的新型催化剂, 降低反应温度, 提高氨的平衡转化率和单程转化率或实现低压合成氨, 一直是合成氨工业的追逐目标。

钌基催化剂的发明、铁基催化剂体系的创立和三元氮化物催化剂的问世无不凝聚了几代科研工作者的心血。

钌基催化剂的发明、铁基催化剂体系的创立和三元氮化物催化剂的问世无不凝聚了几代科研工作者的心血。

氨合成反应是一个可逆放热且气体体积缩小的过程,从热力学角度考虑,要达到或接近平衡转化率,催化反应应该在较低的温度和较高的压力下进行。

然而温度的降低会使反应速率下降,压力的提高又会使能耗大大增加。

从20世纪初Harber等开发出合成氨铁催化剂以来,铁催化剂在氨合成中的应用就越来越广泛。

该催化剂具有价格低廉、稳定性好等特点,一般采用熔融法制备,以磁铁矿和铁为主要原料,添加各类助剂化合物,经电阻炉熔炼后,再冷却、破碎筛分成不同颗粒的铁催化剂。

研究表明,最好的熔铁催化剂应该只有一种铁氧化物(单相性原理),任何两种铁氧化物的混杂都会降低催化活性,而铁氧化物氨合成的活性次序为:Fe1-xO>Fe3O4>Fe2O3>混合氧化物。

合成氨催化剂厂家名单文档

合成氨催化剂厂家名单文档

合成氨催化剂的供应商推荐名单如下:
(1)盘锦南方化学辽河催化剂有限公司的Amomax-10(亚铁基催化剂),联系人:王志。

电话: 0427-*******。

手机:138********
(2)临朐泰丰化工有限公司的TA201-2(含钴催化剂),联系人:刘学成。


话:0536-*******。

手机:133********。

(3)世德催化剂(南京)有限公司的Amax-110(即原来的A-110,磁铁基催化剂),联系人:黄有旺手机:136********
(4)郑州安泰科技有限公司的HA202W(含钴催化剂),联系人:仰华胄手
机:138********
(5)临朐大祥催化剂公司的DNCA型(含钴催化剂),联系人:张佃光手
机:138********。

请注意:
(1) 以上催化剂厂家,我方仅推荐上述提到的各自催化剂牌号。

(2) 在催化剂交货之前至少2个月的时候,业主务必记得通知我方进行催化剂采样事宜。

因为只有针对本项目,且经卡萨利催化剂测试通过的催化剂才能安装在卡萨利的内件里面,即卡萨利才提供性能保证。

(3) 催化剂的相关说明请参见卡萨利工艺包的催化剂规格书(5340-00-E-PSS-001)。

如有问题,请及时联系我!
上海国际化建工程咨询公司
瑞士卡萨利中国代表处工程部
工艺一室主任兼项目经理。

合成氨催化剂

合成氨催化剂

合成氨催化剂0707应化杨超(41) 1.催化剂概述催化剂又叫触媒,根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAQ于1981年提出的定义,催化剂是一种物质,它能够改变反应的速率而不改变该反应的标准Gibbs自由焙变化。

这种作用称为催化作川。

涉及催化剂的反应为催化反应。

催化剂(catalyst )会诱导化学反应发生改变,而使化学反应变快或减慢或者在较低的温度环境下进行化学反应。

催化剂在工业上也称为触媒。

我们可在波兹曼分布(Boltzmann distribution )与能量关系图(energy profile diagram )中观察到,催化剂可使化学反应物在不改变的情形下,经由只需较少活化能(activation energy )的路径来进行化学反应。

而通常在这种能量下,分子不是无法完成化学反应,不然就是需要较长时间来完成化学反应。

但在有催化剂的环境下,分子只需较少的能量即可完成化学反应。

2.催化剂的分类2. 1按性质分类催化剂有三种类型,它们是:均相催化剂、多相催化剂和生物催化剂。

均相催化剂和它们催化的反应物处于同一种物态(固态、液态、或者气态)。

多相催化剂和它们催化的反应物处于不同的状态。

酶是生物催化剂。

活的生物体利用它们来加速体内的化学反应。

如果没有酶,生物体内的许多化学反应就会进行得很慢,难以维持生命。

大约在37C的温度中(人体的温度),酶的工作状态是最佳的。

如果温度高于50C或60C,酶就会被破坏掉而不能再发生作用。

因此,利用酶来分解衣物上的污渍的生物洗涤剂,在低温下使用最有效。

2. 2 按组成的组分分催化剂分均相催化剂与非均相催化剂。

非均相催化剂呈现在不同相(Phase)的反应中,而均相催化剂则是呈现在同一相的反应。

一个简易的非均相催化反应包含了反应物 (或zh-ch:底物;zh-tw:受质)吸附在催化剂的表面,反应物内的键因十分的脆弱而导致新的键产生,但又因产物与催化剂间的键并不牢固,而使产物出现。

合成氨催化剂

合成氨催化剂
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铁基催化剂的双峰形活性曲线
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结果表明:在7.0~7.5MPa等压合成氨工 艺条件下,A301催化剂的氨净值为10~12%, 在8.5MPa或10MPa微加压合成氨工艺条件 下,氨净 7.0~7.5MPa 可高达12~15%,可以 满足合成氨工业经济性对氨净值的要求。目 前我国生产的A301催化剂起始温度在 280~300℃,主期温度在400~480℃,使用 温度在300~520℃,使用压力在8.0~32Mpa, 氨净值为12~17%。因此采用A301催化剂实 现等压或微加压合成氨是可行的,并且可获 得显著的经济效益。
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经典火山活性曲线
关于合成氨熔铁催化剂,人们一直都认为R值 (即Fe2+/Fe3+)为0.5时其催化活性达到最佳状 态,这一经典理论沿袭了80多年,直到刘化章 等人找到了性能更佳的新的熔铁催化体 系———维氏体Fe1-XO体系才突破了这一经 典结论,标志着合成氨催化剂进入了一个新 的发展时期。
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3.6 纳米三氧化钼
MoO3是合成氨脱硫工序催化剂的活性组 分。
有学者以低品位钼精矿为原料,用热分解 法制备出了接近纳米级的MoO3微粒。
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由于纳米材料的小尺寸及特殊的表面结构, 使得纳米催化剂具有特殊性能。和传统催 化剂相比,纳米催化剂的平均选择性提高 5~10倍,活性提高2~7倍。纳米催化剂的 这些优异性必将得到更好的开发利用。
例如:以硫酸亚铁铵、草酸和丁醇为原用 液相化学沉淀法先进行沉淀反应,再进行干还 原,制备出了粒径为100~300 nm的纳Fe3O4的 微粒:以二氯化铁、三氯化铁和氨水原料,用 液相化学共沉淀法制备出了平均11.8 nm的纳 米微粒;以硝酸铁和草酸铵料,制备出纳米级的 Fe3O4微粒。

化工综合设计 合成氨过程设计

化工综合设计 合成氨过程设计

化工综合设计合成氨过程设计
合成氨是指通过催化剂和反应器将氮气和氢气以一定的条件下进行反应生成氨气的过程。

该过程可以通过如下步骤进行设计:
1. 原料准备:氮气和氢气是合成氨反应的原料,需要对两种气体进行净化和加压处理,以确保原料的纯度和流量满足反应的要求。

2. 反应器选择:合成氨反应一般采用催化剂进行,常用的反应器类型有固定床反应器和流化床反应器。

选择合适的反应器类型需要考虑反应速率、传热和质量传递等因素。

3. 催化剂选择:常用的合成氨催化剂是铁、铑和钼等金属氧化物。

选择合适的催化剂需要考虑催化活性、稳定性和成本等因素。

4. 反应条件确定:反应温度、压力和气体配比是合成氨反应的关键条件。

一般来说,较低的反应温度和较高的压力有利于提高合成氨的产率,但也会增加系统的能耗和成本。

5. 冷却和分离:合成氨反应产生的氨气需要进行冷却和分离,将氨气与未反应的氮气和氢气分离出来。

常用的分离方法包括吸附、吸收和膜分离等。

6. 产品处理和储存:合成氨的产物纯度一般较高,可以直接进行储存和运输,也可以进一步处理得到液氨或氨水等。

在设计合成氨的过程中,需要综合考虑反应的产率、选择合适的反应器和催化剂、确定合理的反应条件以及合成氨的后续处理等因素,以实现高效、安全和经济的合成氨生产过程。

浅析合成氨催化剂的研究发展

浅析合成氨催化剂的研究发展

浅析合成氨催化剂的研究发展【摘要】合成氨是重要的化工原料,合成氨工业是化学工业的支柱产业。

合成氨工艺主要是对催化剂的研究,文章对合成氨催化剂作研究进展概述,提出了对合成氨催化剂发展的建议。

【关键词】合成氨?催化剂?发展合成氨指由氮和氢在高温高压和催化剂存在下直接合成的氨。

至今仍没有开发出与其低压高活性相匹配的低压合成工艺,因此,以催化剂为核心技术,通过对催化剂的深入研究,以提高合成氨工业的综合效益。

1 催化剂合成氨的反应机理热力学计算表明,低温、高压对合成氨反应是有利的,但无催化剂时,反应的活化能很高,反应几乎不发生。

当采用铁催化剂时,由于改变了反应历程,降低了反应的活化能,使反应以显著的速率进行。

目前认为,合成氨反应的一种可能机理,首先是氮分子在铁催化剂表面上进行化学吸附,使氮原子间的化学键减弱。

接着是化学吸附的氢原子不断地跟表面上的氮分子作用,在催化剂表面上逐步生成—NH、—NH2和NH3,最后氨分子在表面上脱吸而生成气态的氨。

在无催化剂时,氨的合成反应的活化能很高,大约335kJ/mol。

加入铁催化剂后,反应以生成氮化物和氮氢化物两个阶段进行。

第一阶段的反应活化能为126kJ/mol~167kJ/ mol,第二阶段的反应活化能为13kJ/mol。

由于反应途径的改变(生成不稳定的中间化合物),降低了反应的活化能,因而反应速率加快了。

2 铁基催化剂的研究2.1 传统熔铁型催化剂传统熔铁型催化剂主要由磁铁矿组成,加入不同的助剂(如A12O3、K2O、CaO、MgO、BaO等)构成了一系列不同型号的催化剂。

陈林深等人以Fe3+(Cr3+)?Fe2+混合离子和氨水为原料,用共沉淀方法制备C-Fe2O3(Fe3O4)晶型的铁铬中变催化剂,在325℃、500h- 1、汽气比2∶1 条件下,CO转化率高达97%。

该法除工艺简单,可利用废催化剂Fe3+资源外,还可以在中和沉淀阶段,把Mn2+,Zn2+,Co2+,Pb2+等金属离子掺入尖晶石结构中,形成亚稳态的类C- Fe2O3结构,为改进催化剂性能提供了较好的途径。

合成氨的化学反应方程式

合成氨的化学反应方程式

工业合成氨反应的化学方程式为:N₂+3H₂⇌2NH₃(催化剂、高温高压条件下)反应过程采用铁触媒(以铁为主混合的催化剂),铁触媒在500°C时活性最大,这也是合成氨选在500°C的原因。

合成氨的反应特点(1)可逆反应;(2)正反应是放热反应;(3)正反应是气体体积减小的反应。

在无催化剂时,氨的合成反应的活化能很高,大约335kJ/mol。

催化剂的催化能力一般称为催化活性。

催化剂在稳定活性期间,往往因接触少量的杂质而使活性明显下降甚至被破坏,这种现象称为催化剂的中毒。

一般认为是由于催化剂表面的活性中心被杂质占据而引起中毒。

中毒分为暂时性中毒和永久性中毒两种。

例如,对于合成氨反应中的铁催化剂,O2、CO、CO2和水蒸气等都能使催化剂中毒。

但利用纯净的氢、氮混合气体通过中毒的催化剂时,催化剂的活性又能恢复,因此这种中毒是暂时性中毒。

相反,含P、S、As的化合物则可使铁催化剂永久性中毒。

催化剂中毒后,往往完全失去活性,这时即使再用纯净的氢、氮混合气体处理,活性也很难恢复。

催化剂中毒会严重影响生产的正常进行。

工业上为了防止催化剂中毒,要把反应物原料加以净化,以除去毒物,这样就要增加设备,提高成本。

因此,研制具有较强抗毒能力的新型催化剂,是一个重要的课题。

合成氨催化剂

合成氨催化剂

合成氨催化剂简述合成氨是重要的化工原料,主要用来生产化肥、硝酸、铵盐、纯碱等。

作为化学工业的支柱产业之一,合成氨工业在国民经济中占有重要地位。

同时合成氨也是一个大吨位、高能耗、低效益的产业,因此合成氨工艺和催化剂的改进对降低能耗、提高经济效益有着巨大影响。

我国合成氨催化剂发展十分迅速,目前合成氨催化剂主要类型是铁基催化剂,同时对钌基催化剂也有所研究。

1 铁基合成氨催化剂铁基合成氨催化剂价格低、稳定性好,制备时通常采用用熔融法,主要的原料是利用磁铁矿和铁,另外添加不同类的助剂化合物,再用电阻炉将其熔炼,后冷却、破碎筛分,最终形成不同颗粒大小的铁催化剂。

早在合成氨催化剂研究的初期,研究人员就发现用天然磁铁矿还原得到的催化剂效率远优于其它铁化合物。

随后根据纯铁催化剂的活性与还原前氧化度之间的关系,通过大量实验发现铁比值与熔铁基合成氨催化剂的性能有着密切的关系。

通常认为以Fe3O4为母体的催化剂具有的活性最高。

到目前为止,世界上所有工业氨合成铁催化剂,无一例外,其主要化学组成都是Fe3O4。

2钌基合成氨催化剂钌基合成氨催化剂也被称为第二代氨合成催化剂,它是一类新型负载型催化剂。

在我国的研究较晚,目前的工业投入刚处于起步阶段。

其制备不同于传统的铁催化剂,通常选择适当的母体化合物,添加某种促进剂,采用浸渍法负载在载体上,经一定条件还原活化处理后,转化成活性组分。

催化剂中母体化合物、载体、促进剂对所制备的催化剂的活性具有很大影响。

经历了近—个世纪的研究,合成氨催化剂技术可以说已相当成熟,但是传统的熔铁催化剂不符合低能耗的发展趋势,而钌基合成氨催化剂的价格昂贵,又不容易普及。

作为世界人口最多的农业大国和世界最大产氨国,合成氨工业对于我国国民经济的发展具有重要的战略和现实意义。

虽然国内对铁基催化剂的研究方面投入了大量的人力物力,但钌基合成氨催化剂的研究方面起步较晚,对于催化剂的作用机理也未进行深入研究,与国际先进水平的差距较大,这与我国是最大的产氨大国极不相称,因此我们合成氨这种高能耗产业的节能降耗还很漫长。

合成氨工艺流程详解

合成氨工艺流程详解

合成氨工艺流程详解
《合成氨工艺流程详解》
合成氨是一种重要的化工原料,广泛用于生产化肥、燃料和塑料等。

合成氨工艺是通过Haber-Bosch过程进行的,下面将详细介绍合成氨工艺的流程。

1. 原料准备
合成氨的主要原料是氮气和氢气。

氮气来自空气分离,而氢气通常是通过天然气蒸汽重整来生产。

这两种气体经过先进的处理和净化,保证了反应过程的纯净度和稳定性。

2. 催化剂制备
合成氨的制备需要采用催化剂,通常是铁或钴等金属催化剂。

这些催化剂需要经过一系列特殊的处理和制备工艺,以保证其表面活性和稳定性,从而提高反应的效率和产率。

3. 氮氢气混合
经过处理和净化后的氮气和氢气被混合到一定的比例,通常是3:1的比例。

这样的混合气体通过加热和压缩,使得反应物具备更高的能量和活性,有利于反应的进行。

4. 催化反应
混合气体经过预热后进入反应器,反应器内填充着催化剂,以提供表面反应条件。

在高温和高压下,氮气和氢气发生催化反应,生成合成氨。

这个反应过程是一个放热反应,所以需要控制反应温度和排放反应热。

5. 分离和提纯
产生的混合气体经过冷却后进入分离装置,将产生的合成氨和未反应的氮氢气体进行分离。

分离得到的合成氨会进一步进行脱水和提纯处理,使其符合工业用途的级别。

通过以上的工艺流程,合成氨可以有效地得到,而且具有较高的产率和纯度。

这个工艺流程成为了化工工业中的一种重要生产方式,为生产化肥和其他化工产品提供了重要的原料支持。

合成氨反应注意事项

合成氨反应注意事项

合成氨反应注意事项合成氨反应是一种重要的工业化学反应,该反应的目的是通过将氮气和氢气在合适的催化剂存在下进行配对,生成氨气。

这个过程需要注意一些事项,以确保反应的进行和产品的质量。

第一,选择合适的催化剂是非常重要的。

催化剂是至关重要的,它可以提高反应速率,降低反应的活化能。

对于合成氨反应,经典的催化剂是铁-铁矿石催化剂,它具有高度的催化活性和稳定性。

此外,还有一些其他的催化剂,如镍和钼系列催化剂。

选择合适的催化剂要考虑反应条件、成本、稳定性和催化剂的再生性。

第二,反应温度和压力的选择也非常重要。

合成氨的最佳反应温度约为400-550摄氏度,而压力则通常为100-250大气压。

较高的温度和压力能够促进反应的进行。

但是,过高的温度和压力也会增加能耗和设备成本。

因此,需要综合考虑经济性和反应速率的平衡,选择适当的条件进行反应。

第三,氮气和氢气的纯度对于合成氨反应有着重要影响。

纯净的氮气和氢气可以减少反应中的杂质和副反应的发生,从而提高氨气的纯度。

通常情况下,氮气的纯度要求在99%以上,而氢气的纯度要求在99.9%以上。

第四,反应系统的密封性和安全性也是需要注意的问题。

合成氨反应是一个高温高压的反应过程,必须保证反应系统的密封性能良好,防止反应物的泄漏和产物的损失。

同时,必须采取必要的安全措施,避免反应过程中的火灾和爆炸危险。

第五,反应物的物料平衡和能量平衡是进行合成氨反应时需要重点考虑的问题。

在设计反应装置时,需要综合考虑反应物的供给、产物的收集和废物的处理。

同时,还需要重点考虑反应过程中的能量平衡,合理利用反应过程中产生的热量,提高能源利用效率。

第六,反应过程中的催化剂失活问题也需要关注。

长时间运行后,催化剂会因为受到污染、灼烧和磨损等原因而失活。

为了保持催化剂的催化活性,需要进行定期的催化剂再生和更换。

对于铁-铁矿石催化剂,通常采用再氢还原和氧化处理的方法进行再生。

总之,合成氨反应是一个复杂的工业化学反应,需要综合考虑催化剂选择、反应条件、反应物纯度、反应系统密封性和安全性、物料平衡和能量平衡等多个方面的因素。

为什么Fe基催化剂是最好的合成氨催化剂

为什么Fe基催化剂是最好的合成氨催化剂

为什么Fe基催化剂是最好的合成氨催化剂合成氨工业需要较低温度和压力下具有较高活性的催化剂。

90多年来,世界各国从未停止过合成氨催化剂的研究与开发。

目前,工业催化剂的催化效率在高温下已达90%以上,接近平衡氨浓度(因压力而异).侧如,在15 MPa及475℃下,A301催化剂的催化效率接近100%。

要提高催化剂的活性,就只有降低反应温度。

另一方面,工业合成氨的单程转化率只有15%~25%,大部分气体需要循环,从而增加了动力消耗。

为了提高单程转化率,也只有降低反应温度才有可能。

因此,合成氨催化剂研究总的发展趋势,就是开发低温高活性的新型催化剂,降低反应温度,提高氨的平衡转化率和单程转化率或实现低压合成氨。

近20多年来,随着英国BP公司钌基催化剂的发明和我国Fe1-x O基催化剂体系的创立,标志着合成氨催化剂进人了一个新的发展时期。

在合成氨反应中,速度控制步骤是N2的解离吸附;而解离N2的强键需要“敞开锅”式结构。

体心立方的Fe(111)面正构成这种表面结构,而其它两种晶面(100)和(110)则偏离此花样。

含有原子的类似于Fe(111)晶面的结构被认为是合成氨反应的活性中心.因此,合成氨反应被认为是结构敏感反应。

Al2O3的表面重构作用可以改变a-Fe的晶面结构.Bare等的研究结果表明,添加Al2O3并在水蒸气和O2中迅速退火之后,活性最低的Fe(110)面的活性几乎与Fe(111)面相同Strongin等的研究结果表明,Al2O3表面重构作用的机理是,Al2O3首先在表面生成FeAl2O4,然后以这种新的表面为模板,使a-Fe晶体生长向(111)或(211)面定向暴露在反应混合物中.经Al2O3表面重构后,(111),(100)和(110)面的活性基本相同,从而大大提高了活性。

通常认为,催化剂表面的碱中心有利于碱性NH3的脱附。

同样,氮原子具有孤对电子,是一种典型的Lewis碱;显然,催化剂表面的酸中心有利于N2的吸附,NH3 的脱附,特别是N2的吸附,有利于加速合成氨反应。

氨合成催化剂及设备

氨合成催化剂及设备
• 入塔气经下部换热器6加热后,经分气盒5将气体送入双 套管的内冷管2中,再经外冷管3间环隙向下,气体在环隙 内预热,再经分气盒及中心管翻向催化床层顶端,气体经 绝热层进行绝热反应后,进入催化床层冷层管4,被冷管 环隙气体所冷却。经冷管段反应后的气体,进入下换热器 预热入塔气后离开合成塔。
由于内冷管中气体与环隙中气体换热,使进入环隙中的 气体的温度提高,减小了与催化床层的传热温差。致使反 应初期冷却段上部排热量与放热量不适应。床层温度持续 上升,热点位置下移。到反应后期,由于反应速率降低, 放热量相应减小,而环隙中的气体温度较高,传热温差减 小,放热量与排热量相适应,较接近最适宜温度曲线。
冷却效果,使反应前期冷管的排热量与反应放热量基本适 应;反应后期放热量减少,但传热温差减小,床层温度缓 慢下降。
对 比
单管式并流
结构
• 单管并流式与并流三套管式相比。简化了催化床的结构, 取消了分气盒,用几根较大的升气管取代了三套管中的几 十根内冷管,升气管将气体导入分布环管,进入直径较小 的单管冷却管中,并流通过冷却段床层,汇集到中心管翻 入催化床中进行反应。
催化剂的中毒
能使氨合成催化剂中毒的物质有:水蒸气、一氧化碳、二 氧化碳、氧、硫及硫化物、砷及砷化物、磷及磷化物等。 水蒸气、一氧化碳、二氧化碳和氧等物质使催化剂暂时中 毒。硫、磷、砷和它们的化合物使催化剂中毒以后,不能 在恢复活性,故称为永久中毒。 进塔气体中夹带的油物,对催化剂也有毒害作用。
国内外氨合成催化剂的组成和主要性能
催化剂的作用
Al2O3为结构型助催化剂。它均匀地分散在α-Fe晶格内和 晶格间。 Al2O3的作用有两个,一是增加α -Fe的表面积,并保持 多孔结构;二是防止还原后的铁微晶长大,从而提高催化 剂的活性和稳定性。 K2O和CaO是电子型助催化剂,K2O能促进电子的转移过程, 有利于氮分子的吸附和活化,也促进生物氨的脱附。 CaO能降低固溶体的熔点和粘度,有利于Al2O3和Fe3O4固 溶体的形成,提高催化剂的热稳定性和抗毒害能力。 SiO2往往被视为催化剂制备原料磁铁矿的杂质而带入催化 剂中。由于它作为一种酸性组分在制备催化剂熔融过程中 具有中和K2O、CaO等一些碱性促进剂,从而减弱了这些促 进剂的作用。但是它又类似Al2O3,可以起到稳定α -Fe晶 粒的作用。从而可以增强催化剂的抗水毒害和耐热性。 CoO作为促进剂,添加后催化剂晶粒减小了100.比表面增 大了3m2/g,活性约提高10%。

合成氨工艺流程详解

合成氨工艺流程详解

合成氨工艺流程详解
第一步,氮气和氢气制备。

氮气可以通过空分装置从空气中分离得到,氢气可以通过蒸汽重整、加气鼓风等工艺得到。

两种气体需要经过严格的
处理,包括除尘、除湿、除CO2等。

第二步,催化剂的制备。

合成氨反应需要使用催化剂,一般使用铁、钴、钼等金属催化剂。

制备催化剂时需要先制备金属盐溶液,再与载体进
行混合、干燥、焙烧等处理步骤,最后制得活性催化剂。

第三步,反应器的设计。

合成氨反应一般通过用反应管搅拌气液相过
程来实现,在反应器中加入氮气、氢气和催化剂。

反应器的设计需要考虑
反应温度、压力、催化剂种类及其活性等因素,以确保反应的高效进行。

合成氨反应的主要反应过程为:N2+3H2->2NH3
反应发生在高温高压下,通常反应温度在300-500摄氏度之间,反应
压力在100-250atm之间。

催化剂起到了加速反应速率的作用,而反应速
率与催化剂的活性有关。

合成氨工艺的特点是需要消耗大量的能量,工艺设备的运行和维护费
用也很高。

此外,合成氨反应的平衡位置靠近氨气一侧,所以需要通过一
系列措施来提高氨的合成率,如适当降低反应温度、增加反应压力、优化
催化剂的选择等。

综上所述,合成氨工艺是一项复杂而重要的化学反应过程。

通过控制
反应条件、催化剂的选择和改进工艺设备,可以提高合成氨的产率和质量,满足不同领域的需求。

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合成氨催化剂0707 应化杨超(41) 1.催化剂概述催化剂又叫触媒,根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAQ于1981年提出的定义,催化剂是一种物质,它能够改变反应的速率而不改变该反应的标准Gibbs 自由焓变化。

这种作用称为催化作用。

涉及催化剂的反应为催化反应。

催化剂( catalyst )会诱导化学反应发生改变,而使化学反应变快或减慢或者在较低的温度环境下进行化学反应。

催化剂在工业上也称为触媒。

我们可在波兹曼分布( Boltzmann distribution )与能量关系图( energyprofile diagram )中观察到,催化剂可使化学反应物在不改变的情形下,经由只需较少活化能( activation energy )的路径来进行化学反应。

而通常在这种能量下,分子不是无法完成化学反应,不然就是需要较长时间来完成化学反应。

但在有催化剂的环境下,分子只需较少的能量即可完成化学反应。

2.催化剂的分类2.1按性质分类催化剂有三种类型,它们是:均相催化剂、多相催化剂和生物催化剂。

均相催化剂和它们催化的反应物处于同一种物态 (固态、液态、或者气态)。

多相催化剂和它们催化的反应物处于不同的状态。

酶是生物催化剂。

活的生物体利用它们来加速体内的化学反应。

如果没有酶,生物体内的许多化学反应就会进行得很慢,难以维持生命。

大约在37C的温度中(人体的温度),酶的工作状态是最佳的。

如果温度高于50C或60C,酶就会被破坏掉而不能再发生作用。

因此,利用酶来分解衣物上的污渍的生物洗涤剂,在低温下使用最有效。

2.2按组成的组分分催化剂分均相催化剂与非均相催化剂。

非均相催化剂呈现在不同相 ( Phase) 的反应中,而均相催化剂则是呈现在同一相的反应。

一个简易的非均相催化反应包含了反应物(或zh-ch:底物;zh-tw:受质)吸附在催化剂的表面,反应物内的键因十分的脆弱而导致新的键产生,但又因产物与催化剂间的键并不牢固,而使产物出现。

目前已知许多表反应发生吸附反应的不同可能性的结构位置。

2.3按对反应的作用分使化学反应加快的催化剂,叫做正催化剂;使化学反应减慢的催化剂,叫做负催化剂。

例如,酯和多糖的水解,常用无机酸作正催化剂;二氧化硫氧化为三氧化硫,常用五氧化二钒作正催化剂,这种催化剂是固体,反应物为气体,形成多相的催化作用,因此,五氧化二钒也叫做触媒或接触剂;食用油脂里加入0.01%〜0.02%没食子酸正丙酯,就可以有效地防止酸败,在这里,没食子酸正丙酯是一种负催化剂(也叫做缓化剂或抑制剂)。

3.催化作用(催化反应)仅仅由于本身的存在就能加快或减慢化学反应速率,而本身的组成和质量并不改变的物质就叫催化剂。

催化剂跟反应物同处于均匀的气相或液相时,叫做单相催化作用;催化剂跟反应物属不同相时,叫做多相催化作用。

人们利用催化剂,可以提高化学反应的速度,这被称为催化反应。

大多数催化剂都只能加速某一种化学反应,或者某一类化学反应,而不能被用来加速所有的化学反应。

催化剂并不会在化学反应中被消耗掉。

不管是反应前还是反应后,它们都能够从反应物中被分离出来。

不过,它们有可能会在反应的某一个阶段中被消耗,然后在整个反应结束之前又重新产生。

4.合成氨催化剂4.1合成氨铁催化剂这一类合成氨催化剂主要是以铁的氧化物为母体,以还原铁为催化剂主要活性成分,并掺加各种促进剂和载体的催化剂。

合成氨是重要的化工原料,主要用来生产化肥、硝酸、铵盐、纯碱等。

多年来人们一直没有停止对合成氨催化剂的研究,先后研究出了传统熔铁催化剂、Fe1-X O基催化剂、钉基合成氨催化剂等,对合成氨工业的发展起着推动作用。

4.1.1母体工业氨合成铁催化剂的母体氧化物在化学计量上并非完全和四氧化三铁一样,一般采用铁比(Fe7Fe )来表征催化剂中铁的价态状况。

早期的研究表明,铁比对制得的催化剂活性有较大的影响。

就氨产率而言,适宜的铁比范围为O.5〜0 6 。

刘化章等研究了Fe e 的比例对活性的影响,指出随着催化剂母体Fe e 比,即相组成的变化,催化活性呈驼峰形曲线。

刘化章等还指出:决定氨合成熔铁催化剂变化本质的是具有不同晶体结构的氧化物(Fe20 ,、Fe30~、Fe。

)的分子比,当分子比f 为1(只有一种铁氧化物、一种晶体结构)时,熔铁催化剂具有高活性;当分子比f 为O 5 (两种铁氧化物以两种不同的晶体结构并存)或任何两种物相的混杂(使f 断,母体相组成的单一化是铁催化剂高活性的必要条件,其中以FeO单相具有最高活性。

因此,只要催化剂母体相组成单一化,就有可能获得性能优良的新型氨合成熔铁催化剂。

这一研究结果突破了沿袭80多年的熔铁催化剂“组成接近磁铁矿(Fe W e3=0.5)时具有最高活性”的经典结论,发现了氨合成催化剂研究的新领域——维氏体体系4.1.2促进剂4.1.2.1铁族或邻铁族过渡金属关于铁族或邻铁族过渡金属元素的促进作用,近年来已有大量研究工作报道。

据报co 本的氨合成活性很低,但其作为促进剂则可大大提高传统双促进熔铁型催化剂的高温活性。

如Kalenczuk的研究表明,在Fe/A1,0中加入钻会提高其合成氨活性。

Kalenczuk用扫描电镜、X2射线衍射和莫斯鲍尔谱研究了钻助催剂对于氮、氢、氨在含钻的铁催化剂表面上的影响。

在1OMPa 350〜450~C 下,通过对传统合成氨熔铁型催化剂和一系列含钻量不同的熔铁催化剂的研究表明,钻的添加提高了合成氨催化活性。

当钻的含量为5.5%(重量比)时,催化剂的活性最高。

这是由于钻的添加促进了氮的化学吸附和氨的脱附,从而提高了催化活性。

Kalenczuk的研究还表明在Fe/MHQMHC为碱式碳酸镁)中添加钻会增加其活性。

从这些研究结果我们可得出,铁族或邻铁族金属元素的添加大多可能有利于铁催化剂合成氨活性的提高。

4.1.2.2稀土金属及其氧化物关于稀土金属及其氧化物的作用,我国也进行了一些研究。

国外也报道了一些含Sm Zr、Pd Rh的催化剂研究结果,发现稀土金属及其氧化物是对氨合成非常有效的促进剂。

我国有丰富的Ti、Zr、Nb等稀有金属资源,因此,以稀有金属氧化物为促进剂,有希望成为我国改进工业合成氨铁催化剂的研究方向之一。

4.1.2.3碱金属、碱土金属及其氧化物K是一种重要的促进剂。

Kowalczyk等通过氮的程序升温表面反应(1]PsR)的研究表明,K对熔铁型氨合成的交叉频率没有影响,但影响氨分解的交叉频率,且影响程度随氨在气相中浓度的增加而增加。

Kowalczyk 通过比较Fe—AI:O3 一CaO和Fe —A12O3- CaO-K,0两种催化剂,说明在低温下K对催化剂的影响较强,特别是氨在气相中分压较高时。

4.1.3载体Al20 ,载体可增加铁的表面积,并保持其多孔结构,防止烧结引起的铁晶粒增大,从而使表面稳定。

Peter 等讨论了Fe- 20 ,催化剂比表面和氧化铝含量间的关系,指出催化剂比表面先随氧化铝含量增多而增大,而后趋于一恒定值。

一般含2 %的氧化铝是较适宜的,过高浓度的氧化铝会导致催化剂表面氢负电粒子的增加,而使催化活性降低,这种效应在高温高氢氮比的情况下更加明显。

S,O可稳定铁晶粒,增强催化剂抗水和耐热性。

4.1.4中毒上面讨论了促进剂、母体和载体对铁催化剂合成氨活性的影响。

事实上,如果催化剂中含有氯、硫、磷、氧及其它化合物(cO、cO:、HO等)就会引起催化剂中毒,且活性越高的催化剂对毒性的敏感性就越大。

W augh 等对中毒机理进行了研究。

Fast mp等的研究表明,氧对合成氨铁催化剂的影响较大。

有ppm量的O:就能使催化剂中毒,这就要求合成气应脱除氧气。

氧的中毒效应尤其在以碱金属为促进剂时最为明显。

A rabczyk 等的研究表明CI 也是熔铁型催化剂的一种毒物。

它可以影响铁的活性,提高合成氨过程的表观活化能。

4.2Fe3O4 基传统熔铁催化剂二十世纪初,Harber 和Mittasch 等开发成功了铁基合成氨催化剂之后,人们对此进行了极其广泛和深入地研究。

这些研究曾极大地推动了多相催化科学和表面科学的发展。

经典的火山形活性曲线。

Bosch 等在研究合成氨催化剂的初期就已经发现,用天然磁铁矿还原得到的催化剂优于其它铁化合物。

Aim quIst 等研究了纯铁催化剂的活性与还原前氧化度的关系,发现Fe2+/ Fe3+摩尔比(即铁比值)接近0.5、组分接近Fe3O4相的样品具有最高活性。

之后人们通过大量试验发现,铁比值与熔铁基合成氨催化剂的性能有着密切的关系,并一致认为最佳铁比值为0.5、最佳母体相为磁铁矿,铁比值与活性的关系呈火山形分布。

目前为止世界上所有工业铁基合成氨催化剂的主要成份都是Fe3O4。

4.2.1促进剂的研究4.2.1.1碱金属、碱土金属、主族金属传统熔铁催化剂所用的促进剂Al2O3、K2O、SiO2、CaO 和MgO 等。

人们通过大量试验发现,这些促进剂对于合成氨反应没有直接的催化作用。

Strongin 等的研究结果表明,添加Al2O3 首先在表面生成Fe2Al2O4 ,然后以这种新的表面为模板,使a 2Fe晶体的各晶面活性基本相同,从而大大提高了活性。

K20主要对铁晶粒的结构有一种固定作用,有利于加快合成氨反应。

SiO2等主要起间隔作用,以阻止铁晶粒出现热烧结。

目前,对于大多数合成氨催化剂来说,AI2O3的含量一般为2%-4% K20的含量一般在0.6% -1.1%。

4.2.1.2氧化钴。

八十年代初期,人们在传统铁基合成氨催化剂的基础上,通过添加Co O 作为促进剂,进一步提高了催化剂的活性。

而且该类催化剂可以在较低的温度下进行反应,因此明显提高了氨净值。

氧化钴的作用是使催化剂的晶格发生变化,还原态催化剂晶粒度变小,比表面显著增大孔结构得以改善,从而提高了催化剂活性。

4.2.1.3稀土金属。

铁基合成氨催化剂添加稀土金属后,如CeO2它富集于催化剂表面,经还原后与Fe 形成Ce2Fe金属化物,能促进Fe向N2输出电子,加速氮的活性吸附,大大提高了催化剂的活性;Ce由界面向基体迁移速度比K缓慢,使得Ce比K能更长时间保留在界面,继续发挥其促进活性的作用,保证催化剂具有更长的使用寿命。

4.2.2 主要熔铁催化剂。

传统熔铁催化剂经过近一个世纪的发展,已相当成熟,催化剂种类繁多应用面很广,Haldor Topse公司的KM及KMR型催化剂已有50多年的历史,由于该催化剂活性高、衰退缓慢,使得单程转化率高、寿命长、操作费用低,目前占有全世界合成氨催化剂市场的50%左右。

挪威制氢公司(Norsk Hy2dro ) 的AS24和AS24F占全世界市场的10% 。

国内开发研究的传统熔铁催化剂主要是A110系列,在大型化肥厂的用量占96.13% ,在中型化肥厂占81.8% 。

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