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3.3硬脂酸络合法
上述这些方法大多是以水作溶剂，一些金属离子在水溶液中很容易发生水解反应并进而生成沉淀，从而影响不同金属离子的均匀分散。采用硬脂酸法则可以克服这一问题。硬脂酸是一种两亲性的有机酸，端基的羧酸基几乎同所有金属离子都有较强的配位作用，其用作表面活性剂已在许多领域得到应用。另外由于硬脂酸的熔点较低（约70℃），它本身可以用作各种金属盐的溶剂。将金属氧化物、氢氧化物、硝酸盐或有机羧酸盐等溶于熔融的硬脂酸中，由于硬脂酸兼有配合剂和表面活性剂的双重作用，各种金属离子在液相可以达到高度均匀稳定的混合。由于合成过程中不需水的参与，从而防止了金属离子的水解沉淀现象，大大拓展了该方法的应用范围。同溶胶—凝胶法相比，该方法原料来源广、价格便宜，一些不能水解聚合的金属离子也可以通过该方法制得氧化物纳米晶。此外，不同于共沉淀法，各金属元素在制备过程中不损失，而且不会引入外来杂质，因此产物的各组分含量可以通过控制原料的加入量得到精确控制。另外，该方法生产设备简单、操作方便、生产周期短，是一种较理想的制备氧化物纳米材料的方法，采用这种方法，已成功地制备了一系列六角晶型、尖晶石型铁氧体以及La2O3、Fe2O3、Y2O3及其混合氧化物的纳米材料。李丹等[18]将一定量的Ba(OH)2•8H2O和Fe(NO3)3•9H2O加入到适量的熔融的硬脂酸中，搅拌，加热脱水后，得到透明的棕红色溶胶，冷却得到硬脂酸钡铁的凝胶，500℃灼烧后得到黄棕色粉末，再经650℃~950℃热处理即得到不同粒径的红褐色BaFe12O19纳米粉末。熊纲等[19]以硬脂酸为分散剂，将硝酸钇加入适量熔融的硬脂酸中，加热溶解，搅拌脱水，2h后得到半透明溶胶，自然冷却至室温得浅黄色凝胶，将该凝胶置于马福炉中450℃下灼烧，得灰色原粉，再在600℃以上温度下分别热处理3h，得到粒径为7~10nm的白色Y2O3纳米晶。
（前言：小四号字体，1.25倍行距）
1共沉淀法（一级标题：四号仿字体，1.25倍行距，段前间距0.5）
共沉淀法是液相化学反应合成金属氧化物纳米颗粒最早采用的方法。沉淀法成本较低，但有如下问题：沉淀物通常为胶状物，水洗、过滤较困难；沉淀剂作为杂质易混入；沉淀过程中各种成分可能发生偏析，水洗时部分沉淀物发生溶解；此外由于大量金属不容易发生沉淀反应，因此这种方法适用面较窄。（正文：小四号字体，1.25倍行距）
早期该方法采用的配体大多是乙二胺、柠檬酸、乙二胺四乙酸等小分子。
3.1.1乙二胺络合法
采用该方法可以生产很多种氧化物粉体。周根陶等[5]采用配位—沉淀法将乙二胺加入到一定浓度的Ni(NO3)2•6H2O溶液中，加热搅拌，冷却得紫红色的Ni的乙二胺配合物溶液，再加入一定浓度计量的NaOH，搅拌，过滤，洗涤得到浅绿色的Ni(OH)2超微粉沉淀，再于80℃真空干燥，经热处理分解脱水得NiO纳米粉。
对于这种络合法，由于具有五元环的EDTA络合物很稳定，也不含类似于醇盐法中可发生缩聚反应的活性基团，因此络合物分子之间的交联反应不可能通过缩聚反应来实现，而是通过蒸发溶剂后溶液呈粘性，迫使络合物分子互相靠近而以氢键相联，从而形成凝胶。然而，氢键不很稳定，加热或存在潮气均能使其断开，因此这样的凝胶在大气中易吸水而潮解，胶粒即借助水分子氢键的搭桥作用而紧密联结起来。若将已潮解的凝胶直接进行高温煅烧，则必然产生硬团聚体。并且由于不经水洗过滤，凝胶中含有大量盐类杂质如NH4+，NO3-(或Cl-)，OH-等，煅烧时它们形成固相盐桥从而加重团聚现象。此外，在蒸发过程中，若工艺控制不当，易发生析晶现象而影响凝胶均匀性。尹邦跃等[17]在EDTA中加入氨水制成pH=5的络合剂溶液，并与一定体积的乙二醇混合，将ZrO(NO3)2与Y(NO3)3的混合溶液缓慢滴入连续搅拌的EDTA溶并于400℃煅烧，再在700℃煅烧，研磨后得到平均粒径28nm的粉末，且颗粒尺寸分布极窄。因为乙二醇可代替氢键而使EDTA络合物分子之间发生聚合反应，促进凝胶更加稳定地形成，防止组分偏析，容易得到均匀透明的凝胶。另外乙二醇的存在还防止了形成氢键，阻碍了胶粒之间过分靠近，从而减轻了硬团聚。
3.1.3柠檬酸络合法
Wang H W等[10]用EDTA法制备了PZT陶瓷。张密林等[11]将Sr(NO3)2、Fe(NO3)3•H2O溶于蒸馏水中，加入柠檬酸待溶解后用氨水调节pH值，经低温蒸发，真空干燥，低温灼烧等过程得到树枝状蓬松体，将此蓬松体混匀后进行高温固相反应，得到粒径约50nm的褐色SrFe12O19铁氧体超微粉末。薛军民等[12]通过柠檬酸的络合作用，配制稳定的柠檬酸钡钛溶液，制备了分散性好的纳米BaTiO3粉。雷家衍等[13]用柠檬酸的螯合作用，制得了Y、Ba、Cu稳定的配位化合物，由溶胶—凝胶法使其转变成Y2O3、BaCO3、CuO纳米粉的均匀混合物，930℃下制得单一相的粒径约100nm的YBa2Cu3O7-δ粉体。Kareiva A等[14]用柠檬酸为络合剂制备了YBa2Cu4O8。Mahesh R等[15]用柠檬酸制备了Pb-Sr-Y-Ca-Cu-O等超导材料。岳振星等[16]用柠檬酸和镍铜锌硝酸盐形成的凝胶的自蔓延燃烧特性，燃烧后直接形成粒径为20~50nm具有尖晶石结构的单相铁氧体粉末。
3化学络合法
化学络合法是另一类重要的氧化物纳米晶的制备方法。其原理是采用容易通过热分解去除的多齿配合物为分散剂，通过配合物与不同金属离子的配合作用得到高度分散的复合前驱体，最后再通过热分解的方法去除有机配体得到纳米氧化物。
3.1小分子配体络合法（二级标题：小四号字体，1.25倍行距，段前间距0.5）
目前，纳米材料的研究主要包括：
（1）纳米材料结构的研究以及纳米材料性能的分析、测试及表征；
（2）纳米材料的合理制备；
（3）纳米晶结构材料及纳米微粒大小的可控性研究；
（4）纳米材料的工业化生产及实际应用。
其中，纳米材料的制备在当前纳米材料科学的研究中占有极其重要的地位，新的制备工艺过程的研究与控制对纳米材料的微观结构和性能具有重要的影响。
范文：
化学络合法制备纳米氧化物粉体研究进展
（标题：二号字体）
纳米材料是近年来受到人们极大重视的一个领域。纳米材料指的是其基本颗粒在1～100nm范围内的超细微粒，它包括体积分数近似相等的两个部分：一是直径为几个或几十个纳米的粒子；二是粒子间的界面；前者具有长程有序的晶体结构，后者是既没有长程有序也没有短程有序的无序结构。从材料的结构单元层次来说，它界于宏观物质和微观原子、分子的中间领域。在纳米材料中，界面原子占极大比例，而且原子排列互不相同，界面周围的晶格互不相关，从而构成与晶态、非晶态均不同的一种新的结构状态。当粒子尺寸进入纳米量级时，其本身具有量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应，引起周期边界条件的破坏，使声、光、电、磁及热力学特性发生明显变化，因而在催化、化工、电子、非线性光学、磁性材料、医药及新材料等方面有广阔的应用前景；又如纳米颗粒的比表面积大大增加，使材料的扩散系数提高，从而大大降低了烧结温度，这对陶瓷材料来说有特殊的意义，不但可使烧结温度明显降低，对于有些陶瓷材料还具有超塑性，这是提高韧性、改变陶瓷脆性的有效途径[1,2]。
由此可见，化学络合法是一种很有前途的方法。
参考文献：（四号字体，1.25倍行距，段前间距0.5）
[1]张立德,牟季美.纳米材料和纳米结构.科学出版社,2001.
[2]Handbook of Nanostructured Materials and Nano-technology, Academic press,CA; Chem.Eng. News, 1999,7:26.
自从80年代初纳米材料的概念形成以后，世界各国先后对这种新材料给予了极大的关注，九十年代以来，纳米微粒和纳米材料的研究已引起世界各国的高度重视。1990年7月在美国召开的第一届国际纳米科学技术会议，正式宣布纳米材料科学为材料科学的一个新的分枝[3]。美国的“星球大战计划”、“信息高速公路”、欧共体的“尤里卡计划”等都将纳米材料的研究列入重点发展计划；日本在十年内将投资250亿日元发展纳米材料和纳米科学技术，英国也将发展纳米材料科学技术作为重振英国工业的突破口；我国的自然科学基金、“863”项目、“973”项目、“攀登计划”以及国家重点实验室都将纳米材料列为优先资助项目。纳米材料必将成为“21世纪最有前途的材料”，纳米科学技术的发展必将对生产力的发展产生深远的影响，并有可能从根本上解决人类面临的一系列如粮食、健康、能源及环保等重大问题[4]。
[3]张中太,林元华,唐子龙等.纳米材料及其技术的应用前景.材料工程,2000,3:42~48
……（参考文献：五号字体，1.25倍行距）
3.1.2EDTA络合法
董相廷等[6]采用络合—沉淀法以一定浓度的硝酸钇溶液中加入EDTA，待络合剂溶解和混均后用稀氨水，调至pH=9，加入一定量的草酸铵，稍加放置，往溶液中滴加稀硝酸至草酸钇沉淀完全，过滤、水洗、干燥、焙烧得到了40~100nm之间的Y2O3。陶颖等[7]以EDTA为络合剂，使它与无机锆、钇盐络合，生产络合物溶胶（用NH4OH调节pH值），溶胶经干燥得无定形凝胶，再经过550℃煅烧后得到比表面积为107.3m2/g，粒径约为9.5nm的ZrO2(Y2O3)纳米粉。方佑龄等[8]以EDTA和相应组分的金属硝酸盐作原料，先制备可溶性金属—EDTA螯合物溶液，依次将溶液蒸发脱水生成溶胶和凝胶，再将凝胶热分解制备平均粒径35nm的PLZT纳米粉。Chen F H等[9]用EDTA法制备了Bi-Pb-Sr-Ca-Cu-O超导材料。
2溶胶—凝胶法
溶胶—凝胶法是另一类重要的制备纳米材料的方法。该方法不仅可以用来制备无机氧化物纳米材料，还可以制备有机/无机的杂化复合材料。传统的溶胶—凝胶法一般采用有机金属醇盐为原料，通过水解、聚合、干燥等过程得到固体的前驱物，最后再经适当热处理得到纳米材料。由于采用金属醇盐为原料，使该方法成本较高；由于凝胶化过程较慢，因此一般合成周期较长。另外，一些不容易通过水解聚合的金属如碱金属较难牢固地结合到凝胶网络中，从而使得该方法制得的纳米氧化物种类有限。
由于不同金属离子的不同配位能力，小分子配体在形成复合前驱体的过程中一部分金属离子容易发生偏析现象，使得金属离子的混合效果不尽理想。