新型醌基碳糖苷的合成研究
糖苷化学合成研究进展_张改红
糖苷化学合成研究进展张改红白冰杨静（郑州轻工业学院食品与生物工程学院郑州450002）张改红女，33岁，博士，现从事有机合成研究。
E-mail ：zhanggaihong@gmail．com 河南省教育厅科学技术重点研究项目（14A550017）和郑州轻工业学院博士基金项目（2010BSJJ018）资助2013-10-21收稿，2014-01-10接受摘要糖苷是一类非常重要的化合物，广泛存在于天然产物中，并具有多样的生物活性。
糖苷的高效合成引起了越来越多研究者的关注。
目前研究最多的是不断探索更高效、高选择性的合成方法。
本文主要介绍了近年来糖苷化学合成的研究进展，包括以卤代糖、硫代糖、三氯乙酰亚胺酯糖、全乙酰糖、原酸酯糖、葡萄糖、磷酸酯糖作为糖基供体的合成方法。
关键词糖苷化学合成Ｒecent Progress in Syntheses of GlycosidesZhang Gaihong ，Bai Bing ，Yang Jing（School of Food and Bioengineering ，Zhengzhou University of Light Industry ，Zhengzhou 450002）Abstract Glycosides are a very important class of compounds ，widely present in natural products and havediverse biological activity．Over the last few years ，efficient syntheses of glycosides attracted more and more attention from researchers．Most current research is continuing to explore more efficient and highly selective syntheses method．The recent progress in organic syntheses of glucosides is summarized ，including glycosyl halide ，thioglycoside ，trichloroimidate ，peracetylated sugar ，ortho ester ，glucose ，and phosphate derivatives as glycosyl donors．KeywordsGlycosides ，Synthesis糖是除了蛋白质和核酸外的又一类非常重要的生命物质，糖化学在生命科学及药物研究中占有极为重要的地位。
6-O-苯甲酰基苯醌碳糖苷的合成及抗肿瘤活性
糖 ）１４苯醌 ， ．，一 并进 行 了体外 抗肿 瘤 （ ３ ５ｃｌｌ ｅ 活 性测试 。合成 路 线如 Ｓｈｍｅ１ Ａ ７ ｅｌｉ ） ｎ ｃｅ 。
定性 ， 其抗酸解 、 热解及酶解能力 均较强 ， 因而更具 临床应用价值。本文参考文献［ｍ 的思路 ， ９］ ， 分别 以
１２：，一 一一 ， ３４二 ０亚异 丙基 一 一 喃半 乳糖 和 甲基 一— 吡喃葡 萄糖 苷 为原料 ， 成 了 ２（ ，， ０ 乙酰 — 吡 Ｄ一 合 一２３４三一 一
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应 用 化 学
第２ ４卷
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萄糖 ， 进一步选择性地对其进行 ６位苯 甲酰基化修饰从 而获得相应糖 给体。从 ６位苯 甲酰基化半乳糖 和葡 并 萄糖糖给体 出发 ， 体专一性地合成 了／ 构型的芳香碳糖苷 中间体 ， 立 ３ ． 再经硝酸铈 铵 （ Ａ 温和氧化烷 氧基苯 Ｃ Ｎ）
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醌的实验室制法
醌的实验室制法醌（Ketone）是一种类似油的有机化合物，在化学上被认为是一种可以加氢、加氧或降解成更简单的醚类化合物或非水溶性化合物的重要原料。
虽然醌用途广泛，但是对于它的制备和研究技术却一直没有一个统一的实验室制法。
就此，本文从理论出发，提出一种经过严格验证的实验室制法，可以用于醌的制备和研究。
由于醌是由碳、氧和氢组成的有机化合物，所以要制备醌必须从原料物质中开始合成，最常用的原料物质是氧化碳和氢气。
常用的方法有水热合成法，乙醇水溶液法，以及甲醇法等。
水热合成法是制备醌最常见的实验室制法，其原理是用氢气将氧化碳加成醌。
这种方法的优点是反应时间短，而且反应的温度也比较低，适用于大多数的醌。
然而，这种方法也存在一些不足，比如制备的醌可能不够纯，或者含有其他有机污染物，因此需要再经过一系列精炼工序进行精制。
第二种实验室制法是乙醇水溶液法，原理是用乙醇水溶液作为反应溶剂，用氢气将氧化碳加成醌。
这种方法比水热合成法要简单一些，反应时间较长，反应温度也较低，不容易产生不需要的副反应，可以得到较为纯的醌。
最后，甲醇法也是经常用来制备醌的实验室制法，其原理是用甲醇、氢气和硫酸铵作为原料，将氧化碳加成醌。
甲醇法比前两种方法的反应时间要短，反应的温度也比较高，可以把醌的杂质吹掉，从而得到高纯度的醌。
此外，还有一些无机碳原料可以作为醌的原料，比如甲烷、乙烯、乙炔等，它们通过氧化，氢化或者合等反应可以得到醌。
总之，以上介绍的三种实验室制法都是可以用来制备醌的有效方法，它们的优势与不足也各有不同，从而为醌的研究和实际应用提供了更多的可能性，大大提升了醌的制备和研究工作效率。
以上就是本文关于“醌的实验室制法”的介绍，本文从理论出发，介绍了三种常用的实验室制法，也指出了它们的优势和弱点，旨在为醌的研究和实际应用提供一些思路。
未来，将有更多新的实验室制法出现，让醌的制备能够更加快捷高效。
醌的实验室制法
醌的实验室制法
醌（Aldehyde）是一种重要的化合物，它由羟基和甲烷基组成。
它在现代有机合成中经常作为中间体用于制备多种有机化合物，也被广泛用于合成抗生素、药物和香料等有害物质。
因此，醌的实验室制法被广泛用于制造这些有机化合物。
醌的实验室制法是一种经过优化的有机合成方法，它特别适用于大量生产。
在这种实验室制法中，醌的制备可分为三个主要步骤：一、醇与甲醛的反应；二、羟基给甲烷；三、通气。
首先，将适量的醇和甲醛加入实验室设备中进行反应，由于反应中形成的水分子，会抑制反应，因此需要加热除去水分子，以得到醌。
其次，将醇和甲醛反应后得到的醌，与羟基给甲烷在一定条件下反应，以得到带有羟基的醌，可以满足空气中的醌的要求。
最后，将醌和适当的气体，如氧气和甲烷等，通过抽滤装置，在一定的温度和压力条件下，把气体吹入醌中，以得到稳定的醌，并且可以与旁甲醛形成有机化合物。
总的来说，醌的实验室制法比较简单，有效地利用甲醛和醇以及气体等原料，可以有效地制备有机化合物，包括抗生素、药物和香料等。
然而，由于反应温度和压力需要较高，醌的实验室制法特别噪音，因此必须使用安全的实验室，正确的实验操作和正确的设备，以避免事故的发生。
此外，醌的制备还需要注意毒性，所用原料及其产物必须具有良好的溶解度和耐热性，以确保实验安全。
总之，醌的实验室制法是一种非常有效的方法，可以有效地用于制备多种有机化合物，被广泛用于制造抗生素、药物和香料等有害物质。
但是，实验操作时也要注意安全，以确保所有实验以及最终产品的安全性和有效性。
糖苷合成研究ⅩⅣ2-烷氧基(2-苯硫基) 5-氟-3H-4-嘧啶酮木糖苷的合成及其抗肿瘤活性研究
糖苷合成研究ⅩⅣ2-烷氧基(2-苯硫基) 5-氟-3H-4-嘧啶酮木糖苷的合成及其抗肿瘤活性研究孙昌俊;戚聿新;李爱霞;张华坤;张建国【期刊名称】《中国药物化学杂志》【年(卷),期】1999(9)4【摘要】在相转移催化条件下,使2 ,3 ,4三O乙酰基1溴1脱氧αD木吡喃糖(1) 同2烷氧基(2苯硫基)5氟 3 H4嘧啶酮(2a～2e) 反应,合成了2烷氧基(2苯硫基)3N(2 ,3 ,4三O乙酰基βD木吡喃糖1基)5氟4嘧啶酮(3a～3e) .(1) 与(2a～2e) 的银盐(4a ～4e) 在二甲苯中发生Koenigs Knorr 反应,合成了2烷氧基(2苯硫基)4O(2 ,3 ,4三O乙酰基βD木吡喃糖1基)5氟嘧啶(5a～5e) .化合物(3) 和(5) 的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、质谱或元素分析所证实.初步的体外杀伤癌细胞试验表明。
【总页数】6页(P245-250)【关键词】氟脲嘧啶;相转移催化;糖苷;抗癌【作者】孙昌俊;戚聿新;李爱霞;张华坤;张建国【作者单位】山东大学化学学院;山东大学生命科学院;青岛海洋大学化学系【正文语种】中文【中图分类】TQ463.54;R979.1【相关文献】1.1-对甲苯磺酰基-2-氧代-2-苯氧基-3-芳基-1，4，2-二氮磷杂环戊-5-硫酮的合成及其除草活性 [J], 陈茹玉2.合成2-芳氧基-5-氟-3H-4-嘧啶酮的新方法 [J], 孙昌俊;王义贵;戚聿新;李洪祥;陈再成;张建国3.糖苷合成研究(Ⅺ)：2-取代氟脲嘧啶β-D乙酰基木糖苷类化合物的合成及其抗肿瘤活性 [J], 孙昌俊;王义贵;李洪祥4.2-烷氧基-3-对氟苯基-5-甲基-6-(1H-1,2,4-三唑-1-基)噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮的合成及其抑菌活性研究 [J], 唐传球;孙勇;章平平因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
6-O-苯甲酰基苯醌碳糖苷的合成及抗肿瘤活性
6-O-苯甲酰基苯醌碳糖苷的合成及抗肿瘤活性
6-O-苯甲酰基苯醌碳糖苷的合成及抗肿瘤活性
通过异亚丙基和苄基的选择性保护和脱保护法,分别方便地合成了6位带有自由羟基的半乳糖和葡萄糖,并进一步选择性地对其进行6位苯甲酰基化修饰从而获得相应糖给体. 从6位苯甲酰基化半乳糖和葡萄糖糖给体出发,立体专一性地合成了β-构型的芳香碳糖苷中间体,再经硝酸铈铵(CAN)温和氧化烷氧基苯获得6-O-苯甲酰基苯醌碳糖苷目标化合物,其中4个结构未见文献报道. 经1H NMR、13C NMR谱及高分辨质谱测试技术分析确证了目标化合物结构. 采用MTT法考察了目标化合物对黑色素肿瘤细胞株A375的体外抑制活性. 结果表明,2-(2,3,4-三-O-乙酰基-6-O-苯甲酰基-β-D-吡喃半乳糖)-1,4-苯醌(6)和2-(2,3,4-三-O-乙酰基-6-O-苯甲酰基-β-D-吡喃葡萄糖)-1,4-苯醌(15)显示体外抗肿瘤活性. 对此类化合物进一步的结构优化,开发高选择性、高活性的抗肿瘤先导化合物提供了信息.
作者：林丽徐庆唐燕辉陈国荣 LIN Li XU Qing TANG Yan-Hui CHEN Guo-Rong 作者单位：华东理工大学精细化工研究所,教育部结构可控先进功能材料及其制备重点实验室,上海,200237 刊名：应用化学ISTIC PKU英文刊名：CHINESE JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY 年，卷(期)：2007 24(10) 分类号：O624.6 关键词：O-选择性修饰苯醌碳糖苷合成抗肿瘤生物活性。
国内首次合成新型甘露碳糖苷
国内首次合成新型甘露碳糖苷
佚名
【期刊名称】《中国医药工业杂志》
【年(卷),期】2005(36)4
【摘要】华东理工大学陈国荣教授等与法国罗纳阿尔卑斯大区科研人员合作，在国内首次合成了不饱和甘露碳糖苷，该成果日前已通过上海市科委主持的鉴定。
专家认为，该成果对天然产物糖类似物创新药物研究具有重要价值。
研究人员在国内外首次合成醌类及烯丙基类15个新型碳糖苷化合物。
根据国家新药筛选中心的生物活性测试结果，发现其中烯丙基类碳糖苷化合物具有良好的体外免疫调节作用。
【总页数】1页(P256-256)
【关键词】合成;糖苷化合物;碳;华东理工大学;免疫调节作用;科研人员;阿尔卑斯;药物研究;天然产物;研究人员;活性测试;新药筛选;不饱和;上海市;类似物;国内外;基类【正文语种】中文
【中图分类】TQ131.12;O629.13
【相关文献】
1.β-甘露糖苷和β-氨基甘露糖苷的合成 [J], 曾佑林;孔繁祚
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3.新型醌基碳糖苷的合成研究 [J], 胡晓黎;崔书亚;李智勇;黄维凤
4.新型碳糖苷类熊果苷类似物的合成及其对酪氨酸酶的抑制活性 [J], 朱晨江;石焱;吕遐;唐燕辉;陈国荣
5.新型糖苷合成法-三氯乙酸酯法在合成半乳糖基氨基甘露糖PEG缀合物中的应用[J], 李庆;李辉;蔡孟深;李中军
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第 ２期
胡 晓 黎等 ： 型醌基 碳 糖 苷 的合 成 研究 新
・ Ｉ． ５
１２ １２，。 ６一 氧 乙酰 基 一１一Ｄ一吡 喃葡 萄糖 （ ） ． 。 ３４， 五 ３ １ 的合成
在 １０ｒ 的三 口 ０ ｄ ｒ 烧瓶中加入三 乙胺 （０ １ ，． ｔ １ ， １． ｇ０ １ ｏ） 滴加 ２ ／９２ ，．９ ｏ 醋酸酐 ， ｏ ５ｍ （ ．６ｇ００ １ ｏ ｔ ） 置于油浴 中， 加热 回流 （ ８ 约 Ｏ℃ ） 。完全溶解后 ， 一次性加入葡萄糖 （ ．８ｇ０Ｏ ｏ） 反应半个小时溶液澄清 ， １９ ，． １ １ ， ｍ 继 续反应 １ 个小时。停止加热 ， 待温度降至 ５ Ｏ℃时将液体倒入 ３０ｒ 冰水 中搅拌 ， ０ ｌ ｎ 液体变为粘稠状。搅拌 至产 物完 全 固化 ， 抽滤 。将 滤 饼 用 无 水 乙醇 溶 解 ， 性 炭脱 色 ， 结 晶 ， 终 得 到 白色 针 状 晶体 。产率 为 活 重 最 ８ ％ ， ｐ２ １０ｏ 与文 献相 符 ０ ｍ １８ ３ Ｃ， 引。
（ 绵阳师范学院化学与化学工程学 院， ／１ Ｉ １ ￣ 绵阳 ６ １０ ） ２ ０ ０
摘 要：以葡萄糖和叔丁基对苯 二酚 为原料 ， Ａ Ｏ ｆ／ ｎ １作 为催化 体 系， 成碳 糖苷 ， 经硝 酸铈铵 氧 用 ｇ ＴａＳ Ｃ 合 再
化， 高立体选择 性合成 了一种新 型的醌基碳糖苷 ， 并通过 Ｉ Ｕ ＨＮ Ｒ、 Ｖｘ ＭＲ分析进行 了化 合物结构确证 。 Ｉ
１３ ２一叔 丁 基 一 ， ． １ ４一对 甲氧 基苯 （ ） ２ 的合成
将叔丁基对苯二酚 １ ． ｇＯ １ ｏ） 溶于适量丙酮， ６６ （ ． ｔ １ ， ｏ 加入 Ｋ Ｃ ３５ ２ｇ（ ． ｏ） 随后滴加 ２ ． Ｌ ２ Ｏ５ ． ０４ｔ １， ｏ ８４ｍ
１ 实验 部 分
１ １ 主 要仪器 与试 剂 ．
磁 力搅拌 器 （ ８—１ 杭 州仪表 电机 厂 ） Ｘ ４双 目显 微 熔点 仪 （ 京 泰克 有 限 公 司 ） 电子天 平 （日 ７ Ａ， ， Ｔ一 北 ，
本岛津公司）傅里叶红外光谱仪 Ｉ ２０ （ 本岛津公司 ） 薄层色谱扫描仪 （ ， Ｒ一 ００ 日 ， 天津市天分分析仪器厂） ， Ｄ Ｘ４０ Ｒ ０ ＭＨｚ 磁共振 仪 （ 国 Ｂｕ ｅ 公 司 ）Ｔ 核 德 ｒｋｒ ，６新世 纪紫外 可见 分光 光度计 （ 京普析 ） 北 。 柱层 析用 ２ ０— ０ ０ ３０目硅胶 （ 岛海浪 硅胶干 燥 剂厂 ） Ｔ Ｃ选 用 Ｇ ２４薄 层 色谱 硅 胶 （ 岛海 浪 硅胶 青 ，Ｌ Ｆ５ 青 干燥 剂 厂 ） 。 葡 萄糖 ， 酸二 甲酯 ， 酸 氢 钠 ， 乙胺 ， 酸 酐 ， 水 硫 酸镁 ， 硫 碳 三 醋 无 乙醇 ， 氯 甲烷 ， 酸 乙 酯 ， 酸 铈 胺 二 乙 硝 （ Ａ （ Ｈ ）Ｃ （ Ｏ ） ） 无水 四氯化 锡 ， 酸钾 ， 酮 ， 油醚 ， Ｃ Ｎ， Ｎ ： ｅ Ｎ ， 碳 丙 石 叔丁基 对苯 二 酚 ， 三氟 乙 酸银 （ 自制 ） 。
收 稿 日期 ：０ ９１ －８ ２ ０ －１０ 基金项 目： 四川省教 育厅 自然科学基金（７ Ｃ ２ ０ Ｚ ６ ） 绵阳师范学院引进人才科研启动基金（ Ｄ ０ ７ ０ ７ Ｍ ２ ０ Ａ ０ ） ０ Ｚ ０９， ８ Ａ１９ ， ＭＱ ２０ Ａ ０ ， ＱＤ ０ ７ ０ ８
作者简介 ： 胡晓黎（ ９６一 ） 男， １７ ， 博士 ， 副研究员 ， 主要研究方向 ： 精细化学品合成。
２１ ０ ０年 ２月
绵 阳师范学院学报
Ｊｕ ｎｌｏ ａ ｙ ｎ ｒ ｌＵｎｖ ｍｉ ｏ ｒ ａ ｆＭｉｎ ａ ｇＮｏｍａ ｉｅ
Ｆ ｂ２ Ｏ ｅ ． ０１ Ｖｏ． ９ Ｎｏ ２ １２ ．
第２ ９卷 第 ２期
新 型 醌基 碳 糖 苷 的合 成 研 究
胡晓黎 ， 书亚 ， 崔 李智勇 ， 黄维凤
关 键 词 ：叔 丁 基 对 苯 二 酚 ；醌 基碳 糖苷 ；合 成 中 图分 类 号 ：０ ２ ６１ 文 献 标 识 码 ：Ａ 文章 编 号 ：１７ －１ｘ ２ １ ）２０ ５ －３ ６２６ ２ （０ ０ ０ －物作 为 一类新 型 的糖 苷酶 抑制剂 ， 吸引 了越 来 越多 的 注意 力 ， 结 构改 造 已成 为 当今 抗 生 其 素药物研究的一个热点Ｈ 。醌类化合物广泛存在于动植物和微生物机体中， ］ 具有许多重要 的生物活性 ，
如紫草素、 ｕｅｔｎ和 Ｐ ｅｏａ 等都展现出显著的抗肿瘤和广谱抗病毒活性 ， Ａｒ ｈ ｏｉ ｈｎｘｎ 在临床应用上具有广阔的前 景 ］ 。同时， 近年来研究发现， 糖所修饰 的先导药物不仅能延长药物作用时间， 还能靶向释药 ， 降低毒副 作用 ， 甚至 有可 能扩增 修饰 前药 物 的活性 … 。与氧糖 苷相 比 ， 糖 苷具有 更好 的化学 稳定 性 ， 碳 其抗 酸解 、 热
解及酶解能力均较强 ， 因而更具临床应用价值 ， Ｊ因此合成醌基碳糖苷具有非常重要的意义 。本文根据参 考文献 ［ ］ ［ Ｉ 设计并首次合成 了一种新型的叔丁基醌基碳糖苷 ， ８ ～ １］ 并利用 Ｉ ， Ｖ Ｎ Ｒ等手段对所得 Ｒｕ ， Ｍ Ｈ 产物进 行 了结 构表 征 。合成路 线如 图 １ 。
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图 １ 叔丁基对苯醌碳糖苷 的合成路线
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