负载型贵金属钯—氧化铝催化剂用于大豆油选择氢化

２ 结 果 和 讨 论
２ １ 温度对反 应 的影 响 ． 氢化 温度 对 反应 的影 响 较 大 ， 图 １ 示 温 度 如 所
从常温升至 １ ￣时， ３ Ｃ 碘值 由初始的 １ 降至 ３ ， ０ ５ ０ ｌ这
个反应趋 势 与前 人所 做 的工 作 相符 合 。 。 而 一 般 油脂 用于 生产 类 可 可脂 及人 造 奶油 时 ， 值范 围 为 碘 ７ 一７ ， 以选择 碘值 为 ７ 的反应 温度 ９ 屯较 为 Ｏ ５所 ２时 Ｏ
镍、 铜已无法达到要求， 必须探 讨新的反应催化体系 和反应 条件 。人们 开 始重 新 关 注 贵 金 属催 化 剂 ， 希
出 ， 着 时 间 的 延 长碘 值 不 断 下 降 ， 反 应 ２５ｈ 随 在 ． 时 ， 值降 为 ７ ， ３ｈ降为 ４ ， 个 反 应趋 势是 呈 碘 ２至 ７整 下 降态势 。即反 应 时间延 长有 利 于碘 值的下 降 。
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２０ ０２年 第 ２ 卷 第 １ ７ 期
中
国
油
脂
文 章编号 ：０３ ７６ （０ ２０－￣ ７－ ０ １０－ ９９２０ ）１－ ３－３
中图分 类 号：１ ４ ． １ ６４５ Ｑ
文献 标识 码 ： Ａ
负 载 型贵 金 属钯 ． 氧化 铝 催 化 剂
豆油 、 棕榈油等常被氢化 生产成高价值 的人造奶 油 和类可 可脂 的原料 － 。通 常所 采用 的工 业催化 剂是
含镍或铜 的催 化剂 ， 由于镍 、 催化 剂对产 品的某 些 铜 负面影响 ， 特别 是在 生 产用 于食 用 油 脂 产 品 时对 人
色谱仪分析组 成并通过 （． Ｓ定性 。为了达到部 Ｘ Ｍ Ｖ
用 于 大 豆 油 选 择 氢 化
丘 彦 明 ， 贤伦 ， 兰 云 ， 徐 高 刘淑 文
（ 中国科 学院兰 州化 学物理所羰基寺 成与选择氧化 国家重点 实验 室．３０ ０兰州市） ７０ ０
摘 要 ： 过对 大豆 油的选择 氢化 实验 ， 各反应 条件如 温度 、 应 时间 、 通 就 反 催化 剂 负载 量对贵金 属 催化 剂的选择 氢化催 化 活性 的影响及 催化 荆 回收利 用进 行 了考察 ， 步 确 定适 舍 工 业化 大豆 油选 初 择 氢化 的 工艺条件 ， 对如何 降低 氢化过 程 中生成 的反式 烯酸做 了初 步 的探 讨 。 并
适宜
用催化剂次数 ， 探索使用 负载型贵金属催化剂用于 油脂选 择性 氢化 ， 同时探 索 氢化 温 度对 反式 酸 的 生 成条件的影响 ， 而使贵金 属催化剂能够应用于工 从 业生 产食用 油脂 中去 。
１ 实验部分
趔 基
我们采 用 市 售 的 大 豆 色 拉 油 作 为 原 料 ， 值 碘 １５催 化剂采用 浸 渍法 在氧化 铝上 负 载金 属钯 、 。 ０， 铂 反 应在 ６ １不 锈 钢 压 力 釜 中进 行 ， ０Ｉ Ｉ ｌ 内有 磁 力搅 拌
氢化 时间 （ ｈ）
罔 ２ 氢化 时『 和碘 值的关 系 白 Ｊ 反臆 条件 ： ＝０ １ Ｍ ａ１＝９ ℃，ｄｏｌ ０ ％（ ％ ） Ｐ ５ Ｐ ． １ ０ Ｐ ／ｌ ＝００２ ｗ
望能够 在 选 择 氢 化 的 同时 尽 量 减 少 反 式 烯 酸 的 形 成、 而要达 到此 目的 ． 选用 通 常 的 Ｌ业氢 化催 化剂如
分 氢化 的要 求 ， 般控 制 氧化 后 产物 的 碘值 范 围 为 一
７ Ｏ一 ７ ５
体健康造成损害 如微量铜的存在使得油脂加速பைடு நூலகம்
坏 。而 含镍 催化剂 对人 体有 致癌作 用 。同时 加 氢过 程 中 的异 构酸 ， 特别 是反式 酸 的存 在 ， 也引起 人 们 的高度 重 视＿ ｆ 一。所有 这 些 导致 越 来 越 多 的 国家 开 始重新 将 目光投 向贵金 属催 化剂 ， 特别 是钯 、 催 铂 化 剂 。这些 贵 金属 催 化剂 具 有 高 的催 化活 性 ， 是 但 由于此类催 化剂 价 格 的原 因 ， 然 已经 作 出 一些 研 虽 究工 作 ， 就 我们 已知 的文献 看 ， 但 尚未 见 到大规模 的 工 业 生 产 的 报 道 。 仅 在 前 苏 联 莫 斯 科 油 脂 厂 （ ｓｏ ａＰａｔ采用钯 催 化剂 生 产过 ７ 食 用 油 Ｍｏ ｗＦｔ ｌ ） ｃ ｎ ０ｔ 脂 。我们在 此试 图通 过从提 高催 化剂 活性 和循 环 使
关键 词 ： 大豆 油氢化 ；ｄ Ａ２ 反式 烯酸 Ｐ／ １ ； ０
为 了提 高经 济价 值 ， 些 低 价值 的植 物 油如 大 一
子通过 电磁 搅拌 ， 通氢 气鼓 泡 ， 油浴加 热 。油样 的不 饱 和度 （ 值 ） 碘 由韦 氏法确定 。虽 然 氢气压 力对反 应 有 促进 作用 ， 但是 考虑 到生 产成 本 ， 我们采用 接 近常 压 的 ０ １ Ｐ 。氢 化 油经 甲酯 化 后 采用 Ｈ ．５Ｍ ａ Ｐ一５９ ８０
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能是由于多次使用后油样进入催化剂 的载体中、 堵
１
塞载体 中的微 ， 低 催 化 剂丧 面 积 导致反 应 活性 Ｌ降 下降所致 。
２ ５ 反 应 温 度 对 反 式 烯 酸 的 影 响 ．
捌 １
餐
目前 ， 国外开始 越来 越重 视反式 烯 酸的生 成 ． 希
图 】 氢化温度 与碘值的关系 反 应条件 ： ：０ １ Ｐ ．ｄｏ ：００ ２ ｗ ／ｔ ． ｈ Ｐ ５Ｍ ａＰ／ ｉ ０ ％（ ％ ，＝２５ ｌ
２ ２ 反 应 时 问 对 碘 值 的 影 响 ．
图 ２为 氢化 时 间和 碘 值 的关 系 ， 图 ２可 以看 从
收稿 Ｈ期 ：０ Ｉ ６Ｉ６ ２０—０ ＿ ２ 作者简介 ： 匠彦明（９５一）男 ， １６ ， 助研／ 在职博 士 ； 要从 主 事科研 反应用开发工作