超临界流体在催化反应中的应用 唐浩东卢春山国海光韩文锋刘化章

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超临界流体技术在化学工程领域中的应用

超临界流体技术在化学工程领域中的应用

超临界流体技术在化学工程领域中的应用超临界流体技术是一种基于物理学原理而发展起来的新型化学技术,它具有诸多的优点,如能够高效地实现物质的分离、催化等功能,具有较高的可实现性和稳定性,因此被广泛地应用于化学工程领域中。

本文将从超临界流体技术的基础原理、超临界流体技术在化学分离、催化等方面的应用以及未来的发展趋势等三个方面来进行探讨。

一、超临界流体技术的基础原理超临界流体技术是指在高温高压状态下,将物质的温度和压力升至介于液态和气态之间的状态,此状态称为超临界状态。

在这种状态下,物质的物理化学性质发生了较大的变化,如粘度、密度等物理化学参数随着压力和温度的变化而变化。

此时,物质具有尤为优异的特性,例如具有超过液态的溶解性能和比气态更高的扩散性能。

二、超临界流体技术在化学分离中的应用超临界流体技术在化学工程领域中最主要的应用在于化学分离。

其原理是,利用超临界流体的物理及化学特性,对需要分离的物质进行提纯和分离。

以石油为例,石油中含有许多不同类型的化合物,通过超临界流体技术可以把不同种类的化合物从石油中分离出来,使得石油中的某些成分变得更加纯净。

这种化学分离方法与传统的化学分离方法相比,具有高效、高选择性、环保等特点。

此外,超临界流体技术在生物医学领域中的应用也日益增加。

以药物制备为例,采用超临界流体技术制备药物不仅能够提高药物的纯度、可控性等特性,还能够解决传统药物制备工艺中存在的一些问题,如副反应多、合成周期长等问题。

三、超临界流体技术在催化中的应用超临界流体技术在催化领域中也有着广泛的应用,它可以作为一种新型的催化剂介质,实现催化反应的高效、高选择性、环保等特点。

在超临界流体中进行催化反应,可以减少传统有机催化剂中存在的有毒有害物质对环境造成的污染问题,从而实现更加环保的动力学反应体系。

超临界流体技术在催化反应中的一个应用是超临界流体催化酰胺化反应。

在常规的化学过程中,酰胺化反应相对较为复杂,而采用超临界流体作为反应介质可以显著降低催化剂的用量,提高催化反应的效率,从而快速实现酰胺化反应。

超临界技术在催化领域中的应用

超临界技术在催化领域中的应用

超临界技术在催化领域中的应用
超临界技术是一种现代化的制备技术,用于制备高品质的精细化学品,在催化领域中发挥着重要作用。

它包括超临界流体提取、超临界流体催化和绿色催化合成等。

1. 超临界流体提取:超临界流体提取是指在超临界条件下使用超临界流体(通常是水或CO2)抽取有机物的技术,它可以有效地减少有机溶剂的使用,并且可以提高抽取效率。

2. 超临界流体催化:超临界流体催化是指利用超临界流体作为催化剂,来进行各种催化反应的技术,它具有更高的活性和更高的催化效率,通常用于有机合成和环境保护领域。

3. 绿色催化合成:绿色催化合成是指在超临界条件下使用超临界流体(如CO2)作为催化剂的催化反应,此技术不仅可以提高催化效率,而且它还可以有效地减少有机溶剂的使用,从而节省能源,减少工厂的污染和环境污染。

超临界流体技术在多相催化反应中的应用研究

超临界流体技术在多相催化反应中的应用研究

超临界流体技术在多相催化反应中的应用研究随着化学工业的不断发展,催化反应技术成为了一个热门研究领域。

而多相催化反应作为一种环保、高效的催化反应方式,受到了越来越多研究者的关注。

在多相催化反应中,选择合适的溶剂并优化反应条件对反应的转化率、选择性和环保性都有着至关重要的影响。

而超临界流体技术作为一种新型的溶剂体系,具有独特的物理化学性质及广泛的应用前景,被引入到了多相催化反应中。

一、超临界流体技术概述超临界流体是指在临界点之上,物质既具有气相特性又有液相特性的状态。

超临界流体具有非极性、低粘度、高扩散性、高溶解能力等优良的特性,并具有表面张力小、反应物扩散速度快、反应温度降低等优势。

目前研究表明,超临界流体已经广泛应用于化工、化学、食品、医药等领域,并成为了近年来研究的热点之一。

二、超临界流体技术在多相催化反应中的应用1. 催化剂的合成超临界流体作为一种绿色溶剂,具有很好的选择性和温和的反应条件,逐渐成为了催化剂的制备溶剂。

超临界流体可以通过溶解金属盐、有机酸等原料,获得高纯度、高活性的催化剂,具有良好的催化效果。

2. 变质作用在多相催化反应过程中,超临界流体可以提供高温、高压、高溶解度的反应条件,增加反应物在催化剂表面的接触与传质,从而增加反应物的转化率和选择性。

此外,反应后的产物与超临界流体之间无相互作用,易于分离和回收,符合绿色化学的发展方向。

3. 超临界流体催化剂的设计超临界流体催化反应在提高反应速率和产物选择性方面具有巨大的优势。

在催化剂设计方面,超临界流体可以作为载体和反应介质,实现催化反应与质量转移的有效耦合,减小活性组分粒径和增加有效反应表面积。

三、超临界流体技术在典型多相催化反应中的应用案例1. 超临界CO2中的催化剂合成与研究研究表明,催化剂在超临界CO2中的合成具有较好的应用前景。

利用超临界CO2的溶解性和其它物理化学性质优势,可以实现催化剂精细制备,从而提高反应的效率。

2. 超临界二氧化碳/液体的质量传递行为研究研究表明,多相催化反应中的超临界二氧化碳/液体体系可以有效地降低反应温度和提高反应速度,具有良好的催化性能。

超临界流体技术在有机合成中的应用研究

超临界流体技术在有机合成中的应用研究

超临界流体技术在有机合成中的应用研究超临界流体技术是一种新型的有机溶剂替代技术,近年来在有机化学合成领域引起了越来越多的关注。

它利用高压和高温下的超临界流体条件,使有机物在其中呈现出类似气体和液体的物理和化学性质,既具有溶解性又具有反应性,在有机合成中有着广泛的应用。

一、超临界流体技术在催化合成中的应用利用超临界流体作为反应介质,可以使得很多有机合成催化反应的催化剂得到更大程度的利用,不需要加大催化剂的用量,有效减少了催化剂消耗量,进一步提高了催化合成的效率和经济性。

在较低的反应温度下,反应活性也能得到较好的保留,可以获得高产率和高选择性的有机化合物。

超临界流体技术与多种催化合成反应、例如催化加氢、氧化、羰基化、脱羧化、脱水等反应有着广泛的应用。

二、超临界流体技术在萃取中的应用超临界流体技术在萃取分离领域也有着广泛的应用。

相比于传统的溶剂萃取技术,超临界流体技术具有更强的选择性和连续性,同时也可以改善萃取过程中产生的环境污染问题,是一种环保性更好的分离技术。

通常,通过调节超临界流体的压力和温度条件,可以控制溶解度,实现对特定物质的高效萃取。

同时,超临界流体技术还可以结合超临界萃取-超临界分离的方法处理繁杂的溶液体系,提高分离效率。

三、超临界流体技术在纳米材料制备中的应用利用超临界流体反应介质可以实现一定的加工精度和控制粒径的效果,如反应液相对固体热传导系数大,利于传递反应热,故在纳米粒子控制制备方面得到了广泛应用。

特别是在无机纳米材料制备中,超临界流体技术为控制粒径、粒子形貌和制备纯度提供了一种全新的选择。

例如,超临界二氧化碳溶液可通过超临界沉淀法制备高度分散的纳米粉末,而超临界甲醇可能用于制备无机-有机纳米复合材料。

四、超临界流体技术发展趋势虽然超临界流体技术在有机合成、分离和制备领域中表现良好,但它仍然存在许多未解决的问题和挑战。

其中,提高反应压力或温度条件以获得更好的反应性对反应设备和系统的设计提出了更高的要求。

超临界流体技术在材料合成和化学反应中的应用

超临界流体技术在材料合成和化学反应中的应用

超临界流体技术在材料合成和化学反应中的应用随着科技的不断发展,超临界流体技术作为一种新型的绿色化学技术,受到越来越多人的关注。

超临界流体是指在临界点以上,温度和压力都高于其临界值的流体状态,超临界流体具有介于气态和液态之间的特殊性质,使其被广泛应用于材料合成和化学反应中。

本文就探讨超临界流体技术在材料合成和化学反应中的应用。

一、超临界流体技术在材料合成中的应用1.1 纳米材料合成与传统化学合成的方法不同,超临界流体技术对于制备纳米材料有着独特的优势。

超临界流体作为介质,具有高溶解度和高扩散系数,可以提高材料的纳米化程度。

同时,超临界流体还可以提供一个温和的合成环境,有利于纳米材料的自组装和晶体的生长。

例如,超临界二氧化碳可以用作氧化银纳米颗粒的溶剂和还原剂,在超临界条件下可制得单分散的纳米银颗粒。

1.2 光电材料合成在光电材料合成中,超临界流体技术也有着许多优势。

超临界流体的高扩散性和高溶解度,有助于合成高品质的光电材料。

例如,超临界氨气可以用于合成氮化硼、碳化硅和氮化铝等光电材料,这些材料具有高硬度、高导热性和高光吸收能力等优异特性。

1.3 生物材料合成超临界流体技术还可以用于生物材料的合成。

超临界流体在高压下可以使蛋白质和其他生物材料分离,而不会破坏其结构和活性。

例如,超临界二氧化碳可以作为生物大分子的溶剂,在超临界状态下,可以制备出具有高生物活性的多肽材料和蛋白质复合材料。

二、超临界流体技术在化学反应中的应用2.1 有机反应超临界流体技术可以用于有机反应,有助于提高反应速率和收率。

超临界流体作为反应介质,可以改变反应体系中的温度和压力,从而调节反应的速率和选择性。

例如,超临界二氧化碳可以充当溶剂,催化剂或质子酸,用于有机合成、聚合和裂解反应等。

2.2 无机反应超临界流体技术也可以用于无机反应,具有无限的潜力。

超临界流体的高温高压条件,使得某些传统的无机反应可以实现。

例如,利用超临界水的特性,可以在更加温和的条件下合成出高质量的氧化物纳米颗粒。

超临界合成氨的研究

超临界合成氨的研究

示催化剂失活速率与色谱分析得到的正辛烷分解率 大致相当。() 2催化剂活性温度对超临界合成氨有 显著的影响。从图3 可以看出, 随着反应温度降低, 氨含量下降的速率显著减缓。在35 2 ℃时, 扣除介 质加入使合成氨的有效分压降低的影响, 超临界介 质分解使催化剂失活的影响已经较少( 稳定后较相 同合成气分压时下降巧%左右) 。
科学基金资助项 目(0110 0 2005 )
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20 04年增刊
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成氨的可行性。考察了反应温度的影响。研究发现在合成氨熔铁催化剂反应条件下, 超临界介质都会发生分解, 分 临界介质的分解是造成催化剂活性降低的主要原因; 超临界介质的加人, 使合成氨的有效分压降低是出口 氨含量降 低的另一个原因; 催化剂的活性温度是超临界合成氨的关键因素。 【 关键词〕超临界; 合成氨; , F_ ex 0基催化剂
分解产物造成催化剂失活, 使反应器出口氨含量下 降。其中饱和烷烃在合成氨反应条件下分解率最小, 使催化剂失活速率最慢, 为较佳超临界合成氨反应介 质。超临界介质的分解是造成催化剂活性下降的主 要原因。() 2催化剂的活性温度是超临界合成氨的关 键因素。超临界催化反应宜在低温下进行。因此, 如 果能开发出一种活性温度低于30 0 ℃的催化剂, 同时 选择适宜的超临界介质并改变催化剂性能抑制饱和 烷烃的分解, 超临界合成氨仍是有可能的。
研 4结 定了 类物质作为超临界介质进行 究[, 果确 两 ]
研究:1 以饱和烷烃为代表的非极性介质, () 包括饱 和烷烃(7 C3 C一 1、 )二甲苯、 乙苯、 四氢化蔡、 蔡烷、 喳琳、 十氢唆琳等 1 种物质;2 以胺类化合物为 3 ()

超临界流体在化学反应中的应用

超临界流体在化学反应中的应用

超临界流体在化学反应中的应用超临界流体是一种特殊的物质状态,介于液体和气体之间。

它具有与常规流体不同的性质和特点,并且在化学反应中具有广泛的应用。

本文将探讨超临界流体在化学反应中的应用,并分析其优势和挑战。

超临界流体的最大优势之一是其独特的溶解能力。

在超临界状态下,物质的密度和粘度会大幅度减小,分子之间的距离增大,使其具有很高的扩散系数。

这使超临界流体能够快速溶解固体和液态物质,有效提高反应速率。

此外,由于超临界流体的溶解性能可调节,可以通过调整温度和压力来控制反应的速率和产物选择性。

超临界流体在有机合成中的应用十分广泛。

它可以用作溶剂,提供独特的反应环境。

例如,在超临界水中进行反应,可以实现特定的选择性反应,而不引入其他溶剂或催化剂。

超临界二氧化碳也被广泛用于有机合成中,它既是一种可再生的溶剂,又具有独特的物理和化学特性。

此外,通过将反应物溶解在超临界流体中,可以减少反应物之间的扩散路径,提高反应速率。

除了溶剂的应用外,超临界流体还可以用于催化反应。

例如,超临界二氧化碳可以与金属催化剂配合使用,促进氧化还原反应的进行。

其优势在于,在超临界条件下,反应物和催化剂之间的传质过程更加高效,催化剂的活性也会得到提高。

与传统溶剂相比,超临界流体可以提供更高的催化效率和更好的产物选择性。

然而,超临界流体在化学反应中的应用也面临一些挑战。

首先,超临界条件下的温度和压力较高,需要相应的设备和工艺控制,增加了实验难度和成本。

其次,超临界流体的物理和化学特性与常规溶剂存在差异,需要对反应条件进行优化和调整,以实现预期的反应结果。

此外,与传统溶剂相比,超临界流体的毒性、环境影响和废弃物处理等方面的问题也需要引起关注。

尽管存在挑战,但超临界流体在化学反应中的应用仍然呈现出广阔的前景。

随着对绿色化学和可持续发展的不断追求,超临界流体作为一种环境友好型溶剂和反应介质,将在化学合成领域发挥重要作用。

进一步的研究将有助于深入理解超临界流体的特性和机制,进一步开拓其应用范围。

超临界流体技术在有机合成中的应用与优势

超临界流体技术在有机合成中的应用与优势

超临界流体技术在有机合成中的应用与优势引言:超临界流体技术是一种将物质处于超临界状态下的处理技术。

超临界流体是介于气体和液体之间的一种特殊状态,在此状态下可获得许多独特的化学与物理性质。

随着对超临界流体技术的深入了解与研究,人们开始将其应用于有机合成领域。

本文将探讨超临界流体技术在有机合成中的应用与优势,为进一步推动其在实践中的应用提供参考。

一、超临界流体技术在反应介质中的应用1. 溶剂替代超临界流体可作为溶剂替代传统有机溶剂来进行有机合成。

与有机溶剂相比,超临界流体具有低粘度、较高扩散系数、可调节性以及与反应物接触良好等优势。

此外,它们还可避免常见的溶剂催化剂毒性以及对环境造成的污染。

2. 反应中的超临界条件超临界流体在独特的压力与温度条件下,可改变物质的物理与化学性质,促进反应速率与选择性。

例如,超临界二氧化碳可以通过调整压力和温度来改变其溶解能力,进而控制反应的速率与产物选择性。

3. 催化超临界流体可作为催化剂的载体,可通过改变超临界条件来调控催化剂的活性与选择性。

此外,超临界流体中的高扩散性能可以提高反应物质与催化剂之间的接触效率,从而提高催化反应的效率。

二、超临界流体技术在有机合成中的优势1. 反应条件温和超临界流体在较低的温度条件下可以实现许多有机合成反应。

相比传统的有机合成方法,超临界流体技术能够降低反应过程中的能量消耗与反应物的热敏性。

2. 产物纯度高超临界流体作为溶剂时,它们的高扩散系数可以实现高效的物质迁移,从而提高合成产物的纯度。

此外,超临界流体还可通过改变溶剂的选择性从而调节产物的选择性。

3. 环境友好性超临界流体的特殊性质使其成为一种环境友好的合成方法。

超临界流体技术在有机合成中可避免使用高毒性、易挥发、易燃的有机溶剂,从而减少对环境的污染。

此外,超临界流体技术还可与可再生能源相结合,进一步提高其环境友善性。

4. 可控性强超临界流体的密度、粘度以及其他物理性质可以通过调节温度和压力来实现,从而实现对反应过程的精确控制。

超临界流体技术在化工反应中的应用

超临界流体技术在化工反应中的应用

超临界流体技术在化工反应中的应用化工生产过程中,反应是关键环节,也是成本较高的环节之一。

当然,众所周知的是,在过去的几十年里,化学反应已经得到了很好的发展和改进。

然而,随着现代化学工业的需求变化,人们对化工反应的要求也越来越高,往往需要更加精确、更加高效的反应方式,这也催生了一系列新的化学反应相关技术的研发和应用。

而超临界流体技术恰恰是其中一种非常具有潜力和实用性的技术。

超临界流体指的是在超过其临界点(如二氧化碳的临界温度31.1°C和临界压力73.8 atm)的条件下,气态和液态的物质界限将消失,形成的单一流体状态。

这个状态拥有高度的渗透性和溶解性,因此在化学反应中非常实用。

超临界流体技术的特点是,其物理化学性质可随反应条件改变而改变,确实可以满足不同化学反应的条件需求,因此可以在大多数情况下替代传统的溶剂反应。

超临界流体技术被广泛应用在了许多领域,如化工、环保、食品、制药和材料等领域。

本文将重点介绍其在化工反应中的应用。

超临界反应器的效果超临界反应器是指在超临界条件下进行化学反应的反应器。

由于其反应环境与溶剂之间是连通的,因而能在反应器内实现气-液,液-液等多相的反应。

与传统的溶剂催化反应相比,超临界流体催化反应可以在温和条件下,实现高效反应,特别是对一些水难溶性物质的反应过程中,具有敏捷快速的优势。

超临界流体技术的一大优点是其溶解性能的高度可调节性。

溶解性极高的超临界流体可以模拟气相反应,缩短反应时间,减少副产物的生成。

而溶解性较弱的超临界流体可以模拟常规溶剂,提高反应物质的密度,增加活性中心的浓度和反应速率。

此外,超临界反应器还具有反应效率高、反应温度低、催化活性高等优点,也能够克服传统反应器容易造成传质阻力大等不利因素,从而大大提高了反应器的反应效率。

超临界萃取的适用性在理论上,超临界流体技术除了可以用于反应器中的催化反应,还可以用于分离提取反应物和产物。

采用超临界萃取技术,比如二氧化碳超临界萃取技术,可以实现固体、液体、气体等物质之间的相互提取。

超临界流体在化学反应中的应用

超临界流体在化学反应中的应用

超临界流体在化学反应中的应用化工0808 200811215 文杰超临界流体的概念:是指在临界温度和临界压力以上的流体。

高于临界温度和临界压力而接近临界点的状态称为超临界状态。

处于超临界状态时,气液两相性质非常接近,以至于无法分辨,故称之为SCF。

这种流体(SCF)兼有气液两重性的特点,它既有与气体相当的高渗透能力和低的粘度,又兼有与液体相近的密度和对许多物质优良的溶解能力。

超临界流体化学反应中的特点这与常规介质比较,超临界流体的扩散系数高,粘度和表面张力低,传质速度快,有利于反应速率的提高。

超临界流体能与气体混溶,消除了气液界面,可以加快反应的速率。

超临界流体不仅可以作为反应的介质,而且可以作为反应产物的萃取分离剂,因而有可能将反应与分离结合起来,具有广阔的工业应用前景。

在多相催化中,超临界流体可以防止毒物在催化剂表面积累,从而延长催化剂的使用寿命。

超临界流体在化学反应中的应用将化学反应置于超临界流体中进行源于超临界流体性质的独特优点,超临界流体中的反应具有许多特点,如反应速率、产率、选择性等可用压力调节,可将非均相反应变成均相反应,改善非均相反应的传质速度,用环境友好溶剂取代有害溶剂,可将化学反应与分离过程结合起来等。

1)加氢反应在超临界加氢反应中,由于H2能混溶在超临界相中从而消除了从气相到超临界相的传质阻力,因此在超临界流体中进行加氢反应具有很大的优越性。

2)超临界异构化反应,一般说来,在常用溶剂中异构化产物主要是反式产物且在低压气相反应中初始顺反产率比不受温度的影响。

但在超临界相中由于空间位阻和中间产物易从催化剂表面脱附,顺式成为主要产物,并且顺反比随压力的增加而增加。

3)氢甲酰化反应烯烃的氢甲酰化反应对于有机合成具有重要意义,它可以将烯烃转化为醛或酮等重要有机化合物。

研究发现烯烃氢甲酰化反应控制步骤是加氢步骤,因此若将氢甲酰化反应置于超临界相中进行则可提高反应速率。

研究还发现丙烯的氢甲酰反应在SCCO2中比在烃类溶剂中目的产物的选择性高。

超临界流体在化学反应中的应用研究

超临界流体在化学反应中的应用研究

超临界流体在化学反应中的应用研究近年来,超临界流体在化学领域中的应用研究引起了广泛的关注。

超临界流体是指在临界点以上的温度和压力条件下,流体的物理性质发生显著变化,表现出介于气体和液体之间的特性。

由于其独特的性质,超临界流体在化学反应中具有广泛的应用前景。

首先,超临界流体在催化反应中的应用备受关注。

传统的催化反应通常在液相或气相中进行,但这种条件下催化剂的活性和选择性往往受到限制。

而超临界流体具有较高的溶解度和扩散性,可以提供更好的反应环境。

此外,超临界流体还可以调节反应的温度和压力,提高催化剂的活性和选择性。

因此,通过在超临界流体中进行催化反应,可以实现更高效、更绿色的化学转化。

其次,超临界流体在有机合成中的应用也取得了显著的进展。

有机合成通常需要使用有机溶剂,但传统的有机溶剂往往对环境造成污染,并且难以回收利用。

而超临界流体具有较低的粘度和较高的扩散性,可以作为理想的替代溶剂。

此外,超临界流体还可以提供较好的反应条件,促进反应的进行。

因此,利用超临界流体作为溶剂,在有机合成中实现高效、环境友好的反应已成为研究的热点。

另外,超临界流体在材料科学中的应用也具有广阔的前景。

材料的制备过程通常需要通过溶剂来控制反应的进行,而传统的有机溶剂往往对材料的结构和性能产生影响。

而超临界流体具有较低的表面张力和较高的扩散性,可以提供更好的溶剂环境,有利于材料的均匀生长和组装。

此外,超临界流体还可以通过调节温度和压力来控制材料的形貌和结构。

因此,利用超临界流体在材料制备中实现精确控制的研究已成为材料科学的热点领域。

此外,超临界流体在环境保护和能源领域中也具有重要的应用价值。

传统的化学反应通常需要使用大量的溶剂和能量,对环境造成严重污染,并且浪费资源。

而超临界流体具有较高的溶解度和较低的粘度,可以减少溶剂的使用量和能量的消耗。

此外,超临界流体还可以实现废物的回收和再利用,减少对环境的影响。

因此,利用超临界流体开展环境友好的化学反应和能源转化已成为研究的热点。

超临界流体在化学反应中的应用

超临界流体在化学反应中的应用

超临界流体在化学反应中的应用近几年来,随着科技的不断进步,化学反应领域也发生了很大的变化。

其中一项重要的技术便是超临界流体技术,这项技术在化学反应中的应用越来越广泛且受到了越来越多的关注。

超临界流体是一种介于液态和气态之间的状态,它在温度和压力的变化下可以在不同的状态之间切换。

超临界流体不仅具有气体和液体的特点,同时还具有许多独特的性质。

例如,它们具有非常高的溶解度、低的粘度和表面张力,这使它们能够广泛应用于化学反应中。

超临界流体在化学反应中被广泛应用,因为它们可以提供无害的溶剂、提高反应速率、改善产物的纯度、避免副反应等优越性能。

以下是其中几种常见的应用:1. 超临界流体萃取技术超临界流体萃取技术是超临界流体技术中应用最广泛的技术之一。

该技术利用低粘度、可调性、强溶解性和高扩散性等超临界溶液的独特特性实现物质分离和提取。

相比传统的溶剂萃取方法,超临界流体萃取技术更加环保和高效。

它被广泛应用于医药工业、精细化工、生物工艺等领域。

2. 超临界流体催化反应技术超临界流体催化反应技术是将超临界流体用作反应介质进行催化反应。

超临界流体具有非常高的扩散性,可以提高反应物质的反应速率,从而有效地控制反应过程。

此外,过程中生成的产物很容易从反应介质中分离出来,从而提高产物的纯度。

这种技术被广泛应用于精细化学品、化学合成和生物化学等领域。

3. 超临界流体浸渍技术超临界流体浸渍技术是一种生产纳米级材料和薄膜的重要方法之一。

该技术将材料放入超临界流体中,通过控制温度和压力等条件,使得材料被溶解在超临界流体中,随后快速冷却使溶液沉积在材料表面形成薄膜或纳米颗粒。

这种技术被广泛应用于制备材料、纳米粒子、薄膜、催化剂、涂层等领域。

除了以上几种应用,超临界流体还被用于聚合反应、制备新型材料、净化化学品、提高反应选择性等方面。

随着技术的不断发展和优化,这项技术将成为化学反应领域中的一大利器。

总之,超临界流体作为一种新型介质,其独特性质和性能使得它越来越受到研究者们的关注和应用。

超临界流体技术在化学反应中的应用

超临界流体技术在化学反应中的应用

技术挑战与解决方案
挑战
超临界流体在化学反应中的应用面临许多技术挑战,如控 制反应条件、提高反应效率和选择性等。
挑战
超临界流体在化学反应中的工业化应用仍面临许多挑战, 如设备成本高、工艺流程复杂等。
解决方案
通过改进反应装置和优化反应参数,如温度、压力和浓度 等,可以克服这些挑战,提高超临界流体在化学反应中的 应用效果。
超临界流体技术可以实现反应物和产物的 快速分离,简化分离和回收过程,降低生 产成本。
03
超临界流体在化学反应中的具体 应用
超临界水氧化技术
总结词
超临界水氧化技术是一种利用超临界水作为反应介质进行有机物氧化分解的方法。
详细描述
超临界水具有高密度、低粘度、高扩散性和高离子化能力等特性,使得反应物在其中的溶解度和传质系数增大, 反应速度加快。同时,超临界水氧化技术能够实现有机物的完全氧化,生成二氧化碳和水等无害物质,具有环境 友好性。
总结词
超临界甲醇作为一种极性溶剂,在化学反应中具有广泛的应用。
详细描述
超临界甲醇具有高溶解性和良好的传质性能,能够用于溶解和提取有机物。在化学反应中,超临界甲 醇可以作为溶剂和反应物参与多种有机合成反应,如酯化反应、醚化反应等。此外,超临界甲醇还可 用于生物柴油的生产和废弃塑料的降解。
04
超临界流体在化学反应中的挑战 与前景
超临界流体技术作为一种环境友好的反应介质,可以替代传统的有机溶
剂,降低有机溶剂对环境的污染,推动绿色化学的发展。
03
拓展了化学反应的应用范围
超临界流体技术可以应用于许多不同类型的化学反应,包括氧化反应、
还原反应、聚合反应等,为化学工业的发展提供了新的可能性。
对未来研究的建议

超临界流体在催化反应中的应用

超临界流体在催化反应中的应用

-78.5 -33.4 -164.0 -88.0 -44.5 -0.5 36.5 69.0 58.0 -103.7 -47.7 -29.8 8.9
临界 温度 /℃
31.06 132.3 -83.0 32.4
97 152.0 196.6 234.2 226.0
9.5 92 111.7 178.5
临界压 力
5.Rh,NH(CH3)2,water,40atm,RT 6.Ru(1),N(C2H5)3,scCO2,205atm,50℃ 7.Ru(2),N(C2H5)3,scCO2,205atm,50℃.
溶解钌膦配合物催化剂,使 之成为高分散的均相系统, 和氢气能互溶,多相反应变成 均相反应.
2.消除了使用有机溶剂 可能带来的环境污染
Michel Perrut
国际超临界流体发展委员会的奠基人
80年代是超临界萃取发展的10年, 90年代已经集中在超临界条件下 进行材料合成了, 下个世纪之初将致力于超临界反 应的进展。
有粘 流度在 体、临 的溶界 物解点 性度附 发、近 生热, 急容会 剧量出 变、现 化介流 的电体 现常的 象数密 。等度
优点:
1040
1000
1.TOF是THF的17倍
TOF(h-1)
500
290
4
5
47
80
0
1
2
3
4
5
6
7
1.Ru,N(C2H5)3,benzene,50atm,RT 2.Rh,none,THF,95atm,40℃
3.Ru,N(C2H5)3,DMSO,40atm,RT 4.Ru(1),N(C2H5)3,THF,205atm,50℃
Applied Catalysis A:General,2001,by Bala Subramaniam

超临界流体技术在化学反应中的应用

超临界流体技术在化学反应中的应用

超临界流体技术在化学反应中的应用化学反应一直是研究的热点,其中涉及很多有用的化学品和材料的制备,而超临界流体技术是一种有很大潜力的绿色化学技术。

本文将介绍超临界流体技术的原理和优势以及其在化学反应中的应用。

一、超临界流体技术的原理和优势超临界流体是指当温度和压力均超过了临界点时,物质从气态转变为超临界流体。

超临界流体具有高扩散性、低粘度、高介质溶解度、可调节性强、易回收重复应用等优点,因此引起了广泛关注。

在化学反应中,超临界流体技术可用于替代传统的溶剂和反应介质。

与传统溶剂相比,超临界流体的溶解度更高,反应速率更快,且不会引起环境污染。

超临界流体技术还可用于催化反应、萃取、吸附等过程中,可提高反应率和产率,使化学反应更加高效和环保。

二、1. 超临界流体萃取技术超临界流体萃取技术可用于从天然植物中提取有用成分。

以超临界二氧化碳为溶剂,在超临界条件下,可实现对植物提取物的高效分离和纯化。

此外,超临界流体萃取技术还可用于人工合成化合物、高分子化合物和生物大分子的制备。

2. 超临界流体催化脱氢反应超临界流体催化脱氢反应技术应用于有机合成反应中。

在超临界条件下,气相和液相化学反应中发生的过程都可以在单一相的状态下进行。

常见的催化剂包括超临界流体氧化铜、钯、铂等。

这种反应方式可以改善化学反应中的一些问题,例如增强产率、节约时间和节约资源等。

3. 超临界流体吸附技术超临界流体吸附技术可用于空气中有害气体的去除。

超临界空气中添加一些金属氧化物,可有效吸附有害气体,例如二氧化硫、氮氧化物等。

该技术在环保和工业生产中都有广泛的应用前景。

4. 超临界流体催化合成技术超临界流体催化合成技术可用于合成无机和有机材料,例如有机硅化合物、纳米材料等。

超临界流体催化合成技术可以实现在无水甚至无有机溶剂的情况下进行合成反应,这大大降低了反应过程的安全风险。

此外,该技术也有利于提升产物的纯度和产率。

结论超临界流体技术具有独特的优势,广泛应用于化学反应过程中,是一种绿色、环保、高效的化学技术。

超临界流体在酶催化反应中的应用

超临界流体在酶催化反应中的应用

超临界流体在酶催化反应中的应用超临界流体,是指温度和压力均高于临界点的流体。

相比于传统溶剂,超临界流体具有较低的表面张力和较高的渗透性,同时也具有很好的适应性和反应性,这些优势使得其在多种工业领域得到了广泛的应用。

近些年来,超临界流体在酶催化反应中的应用也逐渐被研究人员所重视。

酶催化反应是生物化学的重要部分,它的应用范围极为广泛,既可以用于生产化学品,也可以被用于制备药物和抗生素等。

然而,酶催化反应的难点在于如何使酶在不受到损伤和失活的前提下,充分发挥出其催化作用。

而溶剂的选择和反应条件的控制,正是影响酶催化反应效率的重要因素。

超临界流体的液态特性和气态特性之间的转换,为酶催化反应提供了一种新的催化环境,使得反应速率和产物收率得到了大大的提高。

物理性质上,超临界流体通常展现出类似于气体的低粘度和高扩散能力,也具有类似于液体的媒介性和分子间相互作用。

而且,相比于传统的有机溶剂,超临界流体的极性、表面张力和介电常数都要低,使得它对催化剂和产物的选择性较小,反应速率较快,同时对酶的构象不会产生破坏。

此外,超临界流体的温度和压力可以通过调节,以达到反应需要的催化条件,提高酶转化率,在真实环境下的应用也更加广泛。

在酶催化反应中,一般采用三种形式的超临界流体溶液:1.单相溶剂体系:反应物和酶都溶解在超临界流体中,反应产物直接在超临界流体中生成。

2.二相溶剂体系:分别选用不同的超临界流体和液相作为催化体系。

酶和反应物溶于液相,产物在超临界流体中生成。

3. 吸附型超临界流体体系:通过涂覆表面吸附剂的方式,使反应物分子被吸附在表面,以及利用超临界流体产生温度和压力变化,促进反应的进行。

这种方法不仅可以避免传统酶催化反应过程中氧化剂和还原剂的繁琐操作和生成的油脂酸入污水的问题,还可以实现未来绿色催化技术的发展,因此具有广阔的应用前景。

然而,值得注意的是,在酶催化反应中使用超临界流体也存在一些问题,例如:反应温度和压力的控制、酶的稳定性等方面。

超临界流体技术在化学反应中的应用

超临界流体技术在化学反应中的应用

超临界流体技术在化学反应中的应用在化学反应过程中,反应物和产物之间需要一个适宜的介质来进行反应。

传统的催化剂和反应介质的使用在某些情况下不能满足反应条件,运用超临界流体技术(Supercritical fluid technology)作为反应介质则可以改善反应条件。

本文将描述超临界流体技术的概念和其在化学反应中的应用。

超临界流体的概念超临界流体是以高于临界点的温度和压力下存在的流体状态的物质。

在常规的状态下,物质需要通过改变温度或压力才能从气相转化为液态或固态。

然而,在超临界状态下,物质的密度和介电常数会发生极大变化,同时物质的溶解度也会出现不同程度的变化,具有很强的溶解能力和传质速度,处于超临界流体状态下的物质因此被广泛地应用于化学反应和分离过程中。

超临界流体反应介质的优势超临界流体介质具有许多传统介质无法具备的优势,如极强的扩散性、高的溶解度、低的粘度、可调节的密度和高的传质速度等。

这些特性使得它成为替代传统介质进行化学反应的有力工具。

以下是超临界流体反应介质的应用优势:1. 提供明显的催化效果超临界流体介质可以提供改善化学反应中催化剂的质量传输的持续性,并且在很大程度上使化学反应的催化剂被活化,提高催化率。

此外,超临界流体中的催化剂和底物效应可以得到有效地控制,提高反应的选择性并缩短反应时间。

2.提高反应效率超临界流体介质中的溶解度比其他溶剂更高,因此可以优化化学反应过程中反应物和转化产物之间的传质速度。

在超临界流体介质中进行的还原、羧化、氧化、酯化、加氢等反应,具有更高的反应选择性和更高的产物收率,同时降低了化学反应所消耗的能量和催化剂的用量,提高了反应效率。

3.更易于分离和回收超临界流体介质在反应结束后很容易挥发,因此无需借助其他方法进行分离和回收反应物和产物。

此外,在反应中加入一些极性类的添加剂,可以使反应物和产物在超临界流体条件下不溶于溶剂,从而简化了分离和回收的过程应用案例1. 乙醇的氢气化制乙醇在常规的催化氢化乙烯制乙醇过程中,底物难以脱除压力,反应转化率低,且氢气难以与水或酒精一起传递。

超临界流体在催化反应中的应用研究

超临界流体在催化反应中的应用研究

第七届全国超临界流体技术学术及应用研讨会论文集超临界流体在催化反应中的应用研究王建国+,秦张峰(中国科学院山西煤炭化学研究所,煤转化国家重点实验室,山西太原030001)超I临界流体兼具液体和气体的性质,如密度高、溶解与传热能力强、扩散性能好等。

大量的基础研究和山西煤化所钟炳研究员等的超临界合成甲醇中试证明flI,在超临界条件下进行催化反应可以强化反应操作,加快反应速度和提高产物选择性,改善传质传热性能,抑制催化剂结焦、延长寿命。

但由于超临界流体和超临界相反应的复杂性,目前对超临界反应,尤其是超临界多相催化反应的规律认识非常有限,溶剂介质和反应条件的选择具有很大的经验性。

为此,我们对超临界条件下合成气制甲醇与低碳醇、苯与丙烯烷基化、甲苯歧化、环己烷选择氧化、乙醇与乙酸酯化等反应的化学平衡、相平衡、催化反应行为以及超临界相分子间相互作用与团聚行为进行了系统研究【2刊。

主要一些结果如下:(1)通过计算合成气制甲醇反应的化学平衡,确定了合成甲醇的适宜溶剂与用量、反应温度和压力等操作条件,所得结论与钟炳研究员发明的超临界合成甲醇实验结果完全一致,解释了其开发过程中的大量实验现象,并预测了合成其他低碳醇的适宜介质与反应条件(图1);从热力学角度揭示了适当的超临界流体对合成醇类反应化学平衡的推动作用本质,为超临界相反应介质和反应条件的选择提供了依据15,61。

对于甲醇和低碳醇的合成,向反应体系中加入合适的溶剂介质,在超临界条件下能够显著提高CO转化率及醇的收率。

正己烷或JF庚烷为溶剂(摩尔分数为0.2~0.3),在适宜温度和压力(200~210。

C、8.5 MPa)下有利于提高甲醇的平衡收率。

在使用混合溶剂(正己烷+正庚烷)时,CO的转化率也有明显的提高,并随正庚烷所占比例的增加而提高,因而采用混合溶剂对于超临界合成甲醇是可行的。

而对于高级一些的低碳醇,反应在较高温度下进行,则需具有较高临界温度的长链烷烃才能促进低碳醇的平衡收率。

超临界流体在催化反应中的应用 唐浩东卢春山国海光韩文锋刘化章

超临界流体在催化反应中的应用 唐浩东卢春山国海光韩文锋刘化章

超临界流体在催化反应中的应用唐浩东卢春山国海光韩文锋刘化章(浙江省多相催化重点实验室浙江工业大学工业催化研究所杭州 310014)摘要由于超临界流体拥有类似气体的传递特性及类似液体的溶解能力和热容的独特性能,使其在催化反应中具有很大的应用潜力。

本文根据超临界流体在催化反应中应用的机理和特性将其应用分成三大类:(a)利用超临界流体独特的溶解性能,将反应物甚至催化剂溶解在同一相中,消除相间的传递限制,提高反应速率;(b)利用超临界流体具有类似气体的扩散特性、类似液体的密度和独特的溶解性能,从催化剂表面原位萃取并及时带走能导致固体催化剂中毒的焦炭前驱体,延长催化剂的寿命;(c)利用超临界流体中溶质与溶剂、溶剂与溶剂之间存在的较强集聚(clustering)作用,提高反应的选择性同时增加反应速率。

本文还介绍了近年来超临界流体在催化反应中应用的典型反应。

关键词超临界流体催化反应The Application of Supercritical Fluids in Catalytic Reaction Tang Haodong, Lu Chunshan, Guo Haiguang,Han Wenfeng, Liu Huazhang(Zhejiang Province Key Laboratory of Heterogeneous Catalysis,Institute of Catalysis of Zhejiang University of Technology, Hangzhou 310014)Abstract Supercritical fluids possess unique properties (e.g. gas-like transport properties, liquid-like dissolving power and heat capacities) that make them highly applicable in catalytic reaction. According tothe mechanism and characteristics of their application in catalytic reaction, supercritical fluids were utilizedin the following three ways: (1) use supercritical fluids to dissolve all the reactants, sometime even including catalyst, into one single phase owing to their unique miscibility. This eliminates the limitation of inter-phase mass transfer, and increases the rate of reaction; (2) prolong the lifetime of catalyst through in situ extractingand removing in time coke precursors that can poison the catalyst from the catalyst surface, using supercritical fluids’ gas-like diffusibility, liquid-like density and unique miscibility; (3) increase the selectivity and the rate of reaction due to the clustering effects between solute and solvent, and between solvent and solvent in supercritical fluids. Besides, some typical reactions concerning the application of supercritical fluids in catalytic reactions in recent years are also introduced.Key words Supercritical fluid, Catalytic reaction超临界流体技术是利用超临界流体(Supercritical Fluids,简称SCF)的特性而逐渐发展起来唐浩东男,28岁,讲师,主要从事催化及超临界反应等方面的研究。

超临界流体技术在化学反应中的应用

超临界流体技术在化学反应中的应用

超临界流体技术在化学反应中的应用
CO2催化加氢
Noyori: 在SC-CO2中,以Ru络合物研究CO2加氢制备甲酸,MF 等。
T= 373 K P= 1.3 MPa
Jessop P G, Noyori R ,J. Am. Chem. Soc., 1996, 118: 344-355.
超临界流体技术在化学反应中的应用
Sparks:SC-pentane/hexane中研究Co/Al2O3催化剂上的F-T反应。 Roberts:SC-n-hexane中研究了Co-Pt/Al2O3催化剂上的F-T反应。
优点: SFC可有效移去反应热,去除了催化剂表面上生成的蜡, 提高烯烃的比例,提高CO的转化率。
Shi BC, Jacobs G, Sparks D, et al. Fuel 2005 ,84 (9): 1093-1098. Huang XW,Roberts C B, Fuel. Pro. Tech.2003 ,83: 81-99
Seminar I
超临界流体技术在化学反应 中的应用
报告人:兰喜杰 导 师:包信和 20070614
内容
超临界流体技术的概念
超临界流体技术的发展
超临界流体技术在化学反应中的应用 超临界流体技术的展望
超临界流体的概念
超临界流体 (Supercritical Fluid, SCF)是指温度和压力 同时高于临界温度(Tc) 和临界压力(Pc)以上 的流体. 处于超临界状 态的流体,气液两相 性质非常接近,以至 于无法分辨,故称为 SCF。
6. Huang XW,Roberts C B, Fuel. Pro. Tech.2003 ,83: 81-99
7. Burgemeister K, Francio G, Chem.-A Eur. J. 2007,13(10): 2798-2804 8. Bektesevic S, Tack T, Mason M R , Indus. & Eng. Chem. Res. 2005 , 44( 14) :
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超临界流体在催化反应中的应用唐浩东卢春山国海光韩文锋刘化章(浙江省多相催化重点实验室浙江工业大学工业催化研究所杭州 310014)摘要由于超临界流体拥有类似气体的传递特性及类似液体的溶解能力和热容的独特性能,使其在催化反应中具有很大的应用潜力。

本文根据超临界流体在催化反应中应用的机理和特性将其应用分成三大类:(a)利用超临界流体独特的溶解性能,将反应物甚至催化剂溶解在同一相中,消除相间的传递限制,提高反应速率;(b)利用超临界流体具有类似气体的扩散特性、类似液体的密度和独特的溶解性能,从催化剂表面原位萃取并及时带走能导致固体催化剂中毒的焦炭前驱体,延长催化剂的寿命;(c)利用超临界流体中溶质与溶剂、溶剂与溶剂之间存在的较强集聚(clustering)作用,提高反应的选择性同时增加反应速率。

本文还介绍了近年来超临界流体在催化反应中应用的典型反应。

关键词超临界流体催化反应The Application of Supercritical Fluids in Catalytic Reaction Tang Haodong, Lu Chunshan, Guo Haiguang,Han Wenfeng, Liu Huazhang(Zhejiang Province Key Laboratory of Heterogeneous Catalysis,Institute of Catalysis of Zhejiang University of Technology, Hangzhou 310014)Abstract Supercritical fluids possess unique properties (e.g. gas-like transport properties, liquid-like dissolving power and heat capacities) that make them highly applicable in catalytic reaction. According tothe mechanism and characteristics of their application in catalytic reaction, supercritical fluids were utilizedin the following three ways: (1) use supercritical fluids to dissolve all the reactants, sometime even including catalyst, into one single phase owing to their unique miscibility. This eliminates the limitation of inter-phase mass transfer, and increases the rate of reaction; (2) prolong the lifetime of catalyst through in situ extractingand removing in time coke precursors that can poison the catalyst from the catalyst surface, using supercritical fluids’ gas-like diffusibility, liquid-like density and unique miscibility; (3) increase the selectivity and the rate of reaction due to the clustering effects between solute and solvent, and between solvent and solvent in supercritical fluids. Besides, some typical reactions concerning the application of supercritical fluids in catalytic reactions in recent years are also introduced.Key words Supercritical fluid, Catalytic reaction超临界流体技术是利用超临界流体(Supercritical Fluids,简称SCF)的特性而逐渐发展起来唐浩东男,28岁,讲师,主要从事催化及超临界反应等方面的研究。

国家自然科学基金资助项目(20246004)及浙江省自然科学基金资助项目(20010150)的一门新兴技术。

近十几年来,超临界流体的应用已经进入一个蓬勃发展的时期:超临界流体萃取分离技术已经得到了广泛的工业化应用;在材料制备方面超临界流体技术也取得了较大的进展;超临界流体在化学反应中的应用也引起了广泛的关注。

正如Michel Perrut——国际超临界流体发展委员会的奠基人,用下面的话总结了超临界科学最近的发展:“80年代是超临界萃取发展的10年;90年代已经集中在超临界条件下进行材料合成了;下个世纪之初将致力于超临界反应的发展。

”通常超临界流体是指温度和压力均高于其临界值,并且其密度高于其临界密度的物质。

这种流体兼有液体和气体的优点:粘度小、扩散系数大、密度大,具有良好的溶解特性和传质特性,且在临界点附近对温度和压力特别敏感。

超临界流体不仅可以作为良好的分离介质,也可作为一种良好的反应介质。

超临界流体特别是SC CO2、SC H2O还是一种环境友好的溶剂。

正是这些优点,使超临界流体技术已广泛应用于石油化工、医药工业、食品工业、化学工业及煤化工等许多领域中,尤其在多相催化领域有更大的应用潜力。

1 超临界流体的特点超临界流体有许多特点,Baiker[1]和Subramaniam[2]在综述中系统地讲述了超临界流体的性质和在催化反应中的应用。

在催化反应中超临界流体最主要的三个特点是:(1)利用超临界流体的独特的溶解性能,将反应物甚至催化剂都溶解在同一相中,使原来的多相反应变均相反应,极大地提高了反应速率;(2)利用超临界流体具有类似气体的扩散特性、类似液体的密度和独特的溶解性能,在反应过程中能及时溶解并带走能导致固体催化剂中毒的物质,使其不在催化剂表面沉积下来,从而较长时间保持催化剂的活性,延长催化剂的寿命;(3)由于超临界流体中溶质与溶剂、溶剂与溶剂之间存在较强的集聚(clustering)作用,使临界点附近产物和反应物的偏摩尔体积差呈现较大的负值,增加了反应速率,并利用集聚作用将产物从催化剂表面及时移出,防止了反应的进一步进行,从而提高了反应的选择性。

2 超临界流体特点在化学反应中的应用2.1 使反应由原来的多相变成均相反应一般的催化反应,往往都是气-液-固三相的多相催化反应,而这时反应物到达催化剂表面的传质过程往往是反应的速率控制步骤。

在超临界状态下,有可能使多相的反应物甚至催化剂都溶解于超临界流体中,消除了相之间的传质阻力,增加反应速率,同时在超临界状态中对温度和压力的调节也能间接地控制产物的分布和产量。

利用这一特点在催化反应中应用的典型反应有超临界CO2加氢、超临界烷烃加氢和超临界水氧化等[3,4]。

由于CO2的临界条件温和(T C=31.06°C,p C=73.83bar),氢气等许多气体能和 SC CO2完全互溶,有些催化剂也能在SC CO2中有较大的溶解度,同时又是环境友好溶剂。

所以在SC CO2中进行反应比常规溶剂更有优势,应用也最为常见。

第一个在超临界CO2中进行的加氢反应是在MnH(CO)5催化下环丙烯的加氢反应[5]。

Subramaniam等[6]研究了在固定床反应器中环己烯在超临界CO2中加氢合成环己烷的反应。

在343K、13.6MPa反应条件下,在Pd/C催化剂上环己烷的时空产率达到16kg/(kg cat/h)。

同时由于超临界介质的引入,使催化剂失活速率大大减弱,使催化剂中毒的过氧化物在反应体系内始终小于6×10-6g,环己烷的选择性稳定在100%,环己烯的转化率在22h内稳定在80%以上。

但超临界CO2并不是所有的超临界加氢反应的最佳介质,饱和烷烃也是较佳的超临界介质。

Baiker等[7]在固定床反应器中,以Pt/Al2O3为催化剂分别研究了在超临界CO2和乙烷相中乙基丙酮酸酯的加氢反应。

研究发现在相同条件下超临界乙烷中乙基丙酮酸酯稳定在70%转化率下的TOF(每秒,每摩尔催化剂反应生成产物的摩尔数)为15s-1,在用甲苯作溶剂时其最高的TOF 仅为1.8s-1。

这说明反应物的均相化大大提高了反应的速率。

同时,在超临界乙烷中乙基丙酮酸酯的转化率和选择性都明显高于超临界CO2中的的转化率和选择性。

他们认为可能是由于在Pt/Al2O3催化剂上CO2和H2发生反应生成了CO和H2O,而CO的生成使催化剂发生失活。

Andersson等[8]运用超临界CO2和超临界丙烷作为介质分别研究了脂肪酸甲酯催化加氢生成脂肪醇混合物的反应。

也同样发现用后者作为介质时反应速率和选择性都高于前者。

同时也有人尝试制备能溶解在超临界CO2中的催化剂来进行烯烃的催化加氢,使反应物、催化剂和氢气同时溶解在超临界CO2中,形成真正的均相反应体系。

这类反应中研究最多的是钌膦配合物催化剂。

Jessop等[9,10]用SC CO2作溶剂,以钌膦配合物RuH2[P(CH3)3]4或RuCl2[P(CH3)3]4作催化剂,在三乙胺存在下制备甲酸、二甲基甲酰胺和甲酸甲酯,反应TOF高达1400h-1,是普通溶剂(如四氢呋喃)的17倍。

他们认为高的转化数和收率归功于SC CO2可以溶解钌膦配合物催化剂,使之成为高分散的均相系统,同时氢气能和 SC CO2完全互溶,使多相反应变成均相反应。

比传统的气相催化加氢、液相催化加氢的TOF能提高1~2个数量级。

同时消除了使用有机溶剂可能带来的环境污染。

Omary等[11]使用制备的钌氟配合物为催化剂进行超临界苯乙烯、1-辛烯催化加氢的研究,发现这类催化剂在超临界CO2中有较大的溶解度(在辛烯催化加氢反应中催化剂在超临界相中的浓度达到1.97mg cat/gCO2),使反应物、催化剂和产物都在同一相中进行反应,反应速率大大提高。

在343K、172bar条件下,1-辛烯的转化率在12h内保持在70%以上,选择性将近100%。

Kaintz[12]和Francio[13]等研究发现在磷化氢配合物中加入三氟甲烷或全氟烷基基团能增加催化剂在超临界CO2中的溶解度,使反应速率进一步提高。

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