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氟聚合物介绍

氟塑料是塑料的一个重要品类,通常人们接触的氟塑料是聚四氟乙烯(PTFE)。

聚四氟乙烯是产量最大、应用最广范的氟塑料,除此之外,还有多种常用的氟塑料。一,氟塑料的发展史

1934年,Schloffer,Scherer合成聚三氟氯乙烯(PCTFE)。1938年DuPont.Co (杜邦公司)的R.J.P1unkett合成聚四氟乙烯(PTFE)并于1949年实现工业化。继而英国的ICI,德国的Hoechst,日本的DAIKIN大金工业,意大利的Montefluos

等相继投产。我国氟塑料在1958年研制成功,首先在上海实行工业化。

氟塑料的最初原料是氟石(又称茧石CaF2)和硫酸反应生成的氟化氢。氯仿、四氯乙烯这类氯化烃在催化剂存在下被HF氟化而生成含氟化合物。这样得到的含氟烃

再经过热分解、脱氯等反应便可得到四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯等单体。由这些单体均聚或共聚便可得到各种氟塑料。氟塑料的性能视其聚合方法(如悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合)、聚合度、分子量分布后处理工艺而异。

二、氟塑料种类

氟塑料是由含氟单体如四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、偏氟乙烯、氟乙烯、六氟异丁烯、全氟代烷基乙烯基醚以及乙烯等单体通过均聚或共聚反应制得。氟塑料按数量及用途来说还是以聚四氟乙烯为最重要。主要的氟塑料品种如下:

聚四氟乙烯(polytetrafluroethylene;teflon,PTFE,简称F4)

聚全氟乙丙烯(fluorinated Ethylene-Propylene Copolymer,FEP,简称F46)

可熔性聚四氟乙稀---四氟乙烯与全氟代烷基乙烯基醚共聚物(tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer ,PFA)

聚偏氟乙烯(Polyvinylidene Fluoride,fluororesin-2 ,PVDF,简称F2)

聚氟乙烯(polyvinyl fluoride ,PVF,简称F1,杜邦公司的商品名Tedlar™泰德拉)

聚三氟氯乙烯(Polychlorotrifluoroethylene ,PCTFE,简称F3)

偏氟乙烯与三氟氯乙烯共聚物

(chlorotrifluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer , Kel-F,简称F23)

偏氟乙烯与四氟乙烯共聚物(简称F24)

偏氟乙烯与六氟丙烯共聚物(vitonA,氟橡胶,简称F26)

三氟氯乙烯与乙烯共聚物( ECTFE ,Halar,简称F30)

四氟乙烯与乙烯共聚物(ethylene tetrafluoroethylene copolymer,

ETFE , Tefzel,简称F40)

四氟乙烯—六氟丙烯—偏氟乙烯的共聚物(THV)

三、氟塑料的特点

氟塑料具有耐热、耐寒、耐候、耐药品、耐溶剂,绝缘性能及高频电性能优异.

并具有不粘性、自润滑性、低磨擦系数等特点。聚四氟乙烯、全氟(乙烯-丙烯)共聚物(FEP)完全是由碳原子和氟原子组成的,而聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)

分子中还含有氢原子,聚三氟氯乙烯则还含氯原子。氟塑料的优异性能是由碳原子与氟原子间的高结合能实现。聚四氟乙烯的主链骨架是碳原子,而周围完全由氟原子包围,故其各种性能最高,而PFA、FEP、ETFE等品种由于侧基的影响,软化

点低子PTFE,其他性能也有所变化。

1.热性能:氟塑料具有难燃性和优异的耐热性。PTFE和PFA的连续使用温度可

达260℃,短期可在300℃下使用。FEP的使用温度要比它们低60℃。PCTFE的

最高可在120℃下使用。氟塑料如长期在高温下使用会引起结晶度变化,在制造设

备衬里时尤须注意。

2.耐化学品性:氟塑料具有卓越的耐化学品性能,尤其是PTFE、PFA、FEP等,酸、碱、溶剂对它们均无浸蚀。但熔融碱金属、氟、三氟氯化烃对它们有不同程度的影响。PCTFE、ETFE、PVDF等在氟塑料中耐化学品性稍差,但比其他塑料的

耐腐蚀性强。

3.电性能:氟塑料的电性能尤其是高频电性能是其他材料难以匹敌的。PTFE、FEP、PFA分子的极性很低,在很宽的温度、频率区间变化都很小、相对介电常数稳定、介电损耗很低,电绝缘性优异。其中PVDF还有特异的压电性和焦电性,可用来制造压电材料。

4.机械性能:氟塑料分子中含氢、氯原子增加则其拉伸强度也有所提高。PTFE和PCTFE的脆化温度极低,显示出极好的低温性能。PTFE具有最低的摩擦系数和特异的自润滑性。但是PTFE又有自身磨耗大和冷流性等缺点。可采用填充各种填料以提高耐磨耗性,克服冷流性。

5.不粘性:氟塑料具有特异的不粘性。尤其象PTPE、FEP、PFA等分子中氟含量高,表面接触角非常大,使氟塑料制品表面上的液体成球状。不易与树脂粘接,故常用它制造炊具表面不粘徐层。

6.耐侯性:各品种的氟塑料都有优异的耐候性,即使在苛刻的温度下长期曝晒,其各种性能都没有变化。

7.憎水性:氟塑料的吸水率低,尤以PTFE为甚。可利用它的憎水性制造透气不

透水的复合织物

1,聚四氟乙烯(PTFE ,简称F4)

1938年美国杜邦公司开发成功PTFE,PTFE是一种类似于PE的透明或不透明的蜡状物,由四氟乙烯单体聚合而成的聚四氟乙烯氟树脂,其密度为2.2g/cm3,吸水

率小于0.01%。它的化学结构与PE相似,只是聚乙烯中的全部氢原子都被氟原子

所取代。由于C-F键键能高,性能稳定,因而其耐化学腐蚀性极佳,能够承受除了熔融的碱金属、氟化介质以及高于300℃的氢氧化钠之外的所有强酸(包括王水),以及强氧化剂、还原剂和各种有机溶剂的作用;PTFE分子中F原子对称,C-F键

中两种元素以共价键结合,分子中没有游离的电子,使整个分子呈中性,因此它具有优良的介电性能,而且其电绝缘性不受环境及频率的影响。因PTFE分子结构中没有氢键,结构对称,所以它的结晶度很高(一般结晶度为55%~75%,有时高达94%),使PTFE 耐热性能极好,其熔融温度为324℃,分解温度为415℃,最高使用温度为250℃,脆化温度为-190℃,热变形温度(0.46MPa条件下)为120℃。PTFE的力学性能良好,其拉伸强度为21~28MPa,弯曲强度为11~14MPa,伸长率为250%~300%

聚四氟乙烯具有下列特性:(1)高度的化学稳定性:具有很好的化学惰性,强酸、强碱或强氧化剂及有机溶剂等对它均不起作用。(2)良好的热稳定性:裂解温度在400℃以上,因此,它能够在-200℃~300℃温度范围内正常工作。(3)良好的减摩性:PTFE 材料相互之间的摩擦系数为0.1~0.2,与金属间的干摩擦系数为0.2~0.3,有液体润滑的情况下为0.02~0.04,其动静摩擦系数都比较小,且其始动摩擦系数与动摩擦系数几乎一样。(4)优异的自润滑性:PTFE材料表面具有突出的表面自润滑性,几乎所有粘性物质均不能粘附到它的表面上去。

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