专题09 电解质溶液-2022年高考化学2年模拟题精选分项汇编(全国卷)(解析版)

专题九 电解质溶液
1．（2022·湖南长沙·一模）处理工业废水中227Cr O -
和224Cr O -
的工艺流程如下：
()2H Fe OH 2234273CrO Cr O Cr Cr OH ++-
--+−−−→−−−→−−−→↓①转化②还原③沉淀 已知：(1)224Cr O -
(黄色)，227Cr O -
(橙色)
(2)常温下，()3Cr OH 的溶度积32sp 10-=K 下列说法错误的是
A ．第①步存在平衡：2242722CrO 2H
Cr O H O -+
-
++
B ．常温下，pH 5>时3Cr +沉淀完全
C ．第②步能说明氧化性：2327
Cr O Fe -
+> D ．稀释227K Cr O 溶液时，溶液中各离子浓度均减小 【答案】D 【解析】
A ．由题意可知，第①步存在平衡：2242722CrO 2H
Cr O H O -+
-
++，A 正确；
B ．一般离子浓度小于1⨯10-5mol/L 视为完全沉淀，则c(Cr 3+)<1⨯10-5mol/L ，
K sp =c(Cr 3+)·c 3(OH -)=10-32，则c(OH -)>10-9mol/L ，常温下，K w =10-14，则c(H +)<10-5mol/L ，则pH>5，B 正确；
C ．第二步发生氧化还原反应，亚铁离子将重铬酸根离子还原成三价铬离子，自身生成铁离子，因此重铬酸根离子的氧化性比铁离子强，C 正确；
D ．稀释溶液，温度不变，则K w = c(H +)·c(OH -)为定值，则无论是氢离子浓度还是氢氧根离子浓度减小，都会使另一种离子浓度增加，D 错误； 答案选D 。

2．（山西省临汾市2021届高三一模）某温度时，分别调节10.01mol L OH HCO -⋅溶液、
10.01mol L -⋅氨水的pH ，系统中各种粒子浓度的负对数值(lg c)-与pH 的关系如图所示。

下列说法正确的是
A ．系统温度高于25℃
B ．该温度下，10.01mol L OH HCO -⋅溶液的pH 为3.7
C ．用标准HCOOH 溶液滴定一定浓度的32NH H O ⋅溶液用酚酞作指示剂
D ．向HCOONa 溶液中加入3KHSO 溶液至溶液呈中性：
()()2-233c(HCOOH)+c H SO =c SO
【答案】D 【详解】 A ． ()()H
OH c c +
-
=时，溶液pH 7=，系统温度为25℃，A 错误；
B ． pH 3.7=时，溶液中(
)
-
c HCOO =c(HCOOH)，溶液为甲酸与甲酸钠的混合液，B 错误；
C ． 由图可知 3.7
a K (HCOOH)10
-=，() 4.7
b 32K NH H O 10
-⋅=，用标准甲酸溶液滴定氨水
时，终点(4HCOONH 溶液)显弱酸性，应该用甲基橙作指示剂，C 错误； D ． 向HCOONa 溶液中加入3KHSO 溶液至中性时，溶液中存在电荷守恒式：
()()()()()()()+++-2---33c K +c Na +c H =c HCOO +c HSO +2c SO +c OH 和物料守恒式：()()+-c Na =c HCOO +c(HCOOH)、()()()()+-2-3323c K =c HSO +c SO +c H SO ，还有中
性时的()()H
OH c c +
-
=，将后三个等式代入电荷守恒式可得：
()()2-233c(HCOOH)c H SO c SO +=，D 正确；
故选D 。

3．（2022·安徽·淮北市教育科学研究所一模）某温度下，向体积均为20.00mL 、浓度均为0.1mol•L -1的NaCl 溶液、Na 2CrO 4溶液中分别滴加0.1mol•L -1的AgNO 3溶液，滴定过程中的
pX(PX=-lgX ，X=Cl -、CrO 24-)与滴加AgNO 3溶液体积的关系如图所示。

(已知：lg3=0.47)下
列说法错误的是
A ．曲线Ⅰ表示AgNO 3溶液滴定NaCl 溶液的过程
B ．K sp (Ag 2CrO 4)=4.0×10-3b
C ．其他条件不变，如果NaCl 溶液浓度改为0.05mol•L -1，则滴定终点向上移动
D ．M 点的纵坐标约为2a-1.47 【答案】C 【解析】
A ．由图可知，pX=a 或b 时反应完全，并且二者的起始浓度、体积均相同，即二者溶质的起始物质的量相同，反应为NaCl+AgNO 3=AgCl↓+NaNO 3，
Na 2CrO 4+AgNO 3=Ag 2CrO 4↓+2NaNO 3，完全反应时Na 2CrO 4消耗AgNO 3溶液的体积是NaCl 的2倍，所以曲线I 表示NaCl 溶液、曲线II 表示Na 2CrO 4溶液，故A 正确；
B ．曲线II 表示Na 2CrO 4溶液，达到滴定终点时pX=b ，即c(CrO 24-)=10-b
mol/L ，
(s)⇌Ag +(aq)+CrO 24- (aq)，则c(Ag +)=2c(CrO 24-)=2.0×
10-b mol/L ，K sp (Ag 2CrO 4)=c 2(Ag +)•c(CrO 24-)=(2.0×
10-b )2×(10-b )=4.0×10-3b ，故B 正确； C ．温度不变，氯化银的溶度积不变，若将NaCl 溶液浓度改为0.05mol•L -1，需要的硝酸银溶液的体积变成原来的一般，因此滴定终点会向左平移，故C 错误； D ．由曲线I 可知，pX=a 时达到滴定终点，此时c(Cl -)=c(Ag +)=10-a mol/L ，
K sp (AgCl)=c(Ag +)•c(Cl -)=10-2a ，当在NaCl 溶液中加入40mLAgNO 3溶液，混合溶液中
c(Ag +)≈()()33
402010L 0.1mol/L 204010L
1
=30---⨯⨯+⨯mol/L ，则溶液中c(Cl -)=-2a
10130
mol/L=30×10-2a mol/L ，
pX=-lg30×10-2a =2a-1-lg3=2a-1.47，故D 正确； 故选：C 。

4．（2022·四川成都·模拟预测）常温下，向一定浓度的H 2X 溶液中滴加NaOH 溶液，混合溶液的的pH 与离子浓度变化的关系如图所示。

下列叙述错误的是
A ．直线m 表示pH 与-2c(HX )
lg c(H X)
的关系
B ．H 2X 的电离常数K a2的数量级为10-5
C ．N 点水电离出的c(H +)=1×10-4.3mol·L -1
D ．当混合溶液呈中性时，c(Na +)>c(X 2-)>c(HX -)>c(H +)=c(OH -) 【答案】C 【解析】 【分析】
根据直线m ，当pH=0时()()
2HX lg
H X c c -或()
()
2X lg
HX
c c --
=10-1.3，对应电离常数为10-1.3；根据直线n ，
当pH=0时()()
2HX lg H X c c -或()
()
2X lg
HX
c c --
=10-4.3，对应电离常数为10-4.3， 12K K a a >，所以
-1.31K =110a ⨯、-4.32K =110a ⨯。

【详解】
A ．直线m 对应电离常数为10
-1.3
，所以直线m 表示pH 与-2c(HX )
lg c(H X)
的关系，故A 正确；
B ．直线m 对应电离常数为10-1.3、直线n 对应电离常数为10-4.3，H 2X 的电离常数K a2的数量级为10-5，故B 正确；
C ．直线n 表示pH 与()
()
2X lg
HX c c --
的关系，-4.3
2K =110a ⨯，
N 点()
()
2X lg HX
c c --
=0，则c(H +)=1×
10-4.3， HX -电离出氢离子使溶液呈酸性，水电离受到抑制，水电离出的c(H +)=1×10-9.7mol·L -1，故C 错误；
D ．当混合溶液呈中性时
()()
2-7
-4.3
X 10=10
HX
c c --
⨯，
()
()
2 2.7X =10HX
c c --
，所以
c(Na +)>c(X 2-)>c(HX -)>c(H +)=c(OH -)，故D 正确； 选C 。

5．（黑龙江省大庆市2021届高三第一次教学质量检测）室温下，将0.10mol·
L -1NaOH 溶液滴加到0.10mol·L -1HA 溶液中，溶液的pH 与粒子浓度比值的对数(lg
-c(A )
c(HA)
)关系如图所示。

下列叙述正确的是
A ．溶液中水的电离程度：N>P>Q
B ．P 点溶液中：c(Na +)=c(OH -)+c(HA)–c(H +)
C ．Q 点溶液中：c(Na +)>c(A -)>c(HA)
D ．室温下，NaA 的水解平衡常数K h =10-4.75 【答案】B 【详解】
A ．三点的pH 都小于7，水的电离受到抑制，且pH 越小，水的电离程度越小，故溶液中的水的电离程度为N<P<Q ，A 错误；
B ．P 点lg -c(A )c(HA)
=0，即-c(A )= c(HA)，根据电荷守恒分析，c(Na +)+ c(H +)=c(OH -)+c(A -)，则有c(Na +)+ c(H +)=c(OH -)+c(HA)，或c(Na +)=c(OH -)+c(HA)–c(H +) ，B 正确；
C ．Q 点lg -c(A )
c(HA)
=1，pH 小于7，c(H +)>c(OH -)，则根据电荷守恒分析，c(Na +)+
c(H +)=c(OH -)+c(A -)，则有c(A -)> c(Na +)，C 错误；
D ．由NQ 点的坐标可以计算P 点坐标（0，4.75），lg
-c(A )
c(HA)=0，=10-4.75mol/L ，根据电离平衡常数-c(A )c(H )
c(HA)
K +=分析，K=10-4.75，则室温下，NaA 的水解平衡常数K h =
1414
4.75101010
K ---==10-9.25，D 错误； 故选B 。

6．（2022·广西柳州·二模）用0.1mol/L NaOH 溶液滴定10mL 0.1mol/L 盐酸，利用电导率传感器可绘制滴定过程中的电导率曲线如下图所示。

下列说法错误的是
A ．电导率最低点c 点就是酸碱中和滴定的终点
B ．由图所知，随着NaOH 溶液增加，溶液pH 先变小后变大
C ．b 、c 、d 点都存在：()()()()
--++c Cl +c OH =c H +c Na
D ．a 点电导率最大是因为此时溶液中导电微粒浓度最高 【答案】B 【解析】
A ．根据图知，溶液电导率与离子浓度成正比，当V （NaOH ）=10mL 时，酸碱恰好完全反应生成NaCl ，离子浓度最小，其电导率最小，所以电导率最低点c 点就是酸碱中和滴定的终点，故A 正确；
B ．盐酸溶液pH<7，加入NaOH 溶液消耗氢离子，pH 增大，随着氢氧化钠溶液增加，pH 一直增大，故B 错误；
C ．b 、c 、d 点溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得()()()()
--++
c Cl +c OH =c H +c Na ，
故C 正确；
D ．离子浓度与电导率成正比，则离子浓度越大，其电导率越高，a 点电导率最大是因为此时溶液中导电微粒浓度最高，故D 正确； 故选：B 。

7．（2022·湖北武汉·模拟预测）25℃时，0.101mol L -⋅的4HCOONH 溶液中()lgc HCOOH 、
()32lgc NH H O ⋅、()+lgc H 和()-lgc OH 随pH 变化(加入HCl 或NaOH)的关系如下图所示。

下列
说法正确的是
[已知()4
a HCOOH 1.810K -=⨯，()2
b 5
3NH H O 1.810K -⋅=⨯]
A ．原溶液中()()()()+-32c H -c HCOOH =c OH -c NH H O ⋅
B ．原溶液中
()
()()
()+-a
b
+
-
a b 0.1K 0.1K +c H =
+c OH K +c H
K +c OH
C ．曲线①表示()lgc HCOOH 随pH 的变化
D ．图中M 点对应溶液的pH=6.5 【答案】D 【解析】
A ．根据质子守恒可知，()()()()+-32c H +c HCOOH =c OH +c NH H O ⋅，A 错误；
B ．()()()
+-a c H c HCOO K c H =
COOH ，带入()a +a 0.1K K +c H 中，得到0.1(HCOO )
(HCOO )+(HCOOH)
c c c --，
(HCOO )+(HCOOH)c c -
=0.1mol/L ，则0.1(HCOO )(HCOO )+(HCOOH)
c c c --
=()-HCOO c ；同理44320.1(NH )(NH )+(NH H O)
c c c ++⋅=4(NH )c +；则()
()
()
()
+-a b +-a b 0.1K 0.1K +c H =+c OH K +c H K +c OH 可表示为：()()
+-4(HCOO )+H =(NH )+OH c c c c -+
，不符合电荷守恒，B 错误；
C ．氢离子、氢氧根离子浓度相等时溶液显中性，由图可知，①②③④分别表示H +、
HCOOH 、32NH H O ⋅、OH -的曲线随pH 值的变化情况，C 错误；
D ．由图可知，M 点， ()32NH H O c ⋅()=HCOOH c ，则4(NH )c +=()-HCOO c ，将K a 和K b 相
除得到+a -b (H )(OH )K c K c =，又有c (H +)c (OH -)=K W ，则+2+4
a -5
b w (H )(H ) 1.810=(OH ) 1.810K
c c K c K --⨯==⨯，可得
c (H +)=10-6.5mol/L ，所以pH=-lg c (H +)=6.5，D 正确； 故选D 。

8．（北京市西城区2021届高三一模）相同温度和压强下，研究2Cl 在不同溶液中的溶解度(用溶解2Cl 的物质的量浓度表示)随溶液浓度的变化。

在NaCl 溶液和盐酸中2Cl 的溶解度以及各种含氯微粒的浓度变化如图。

下列说法不正确．．．
的是 A ．由图1可知，2Cl 溶于NaCl 溶液时还发生了反应23Cl Cl
Cl -
-+
B ．随NaCl 溶液浓度增大，22Cl H O
H Cl HClO +-+++平衡逆移，2Cl 溶解度减小
C ．随盐酸浓度增加2Cl 与2H O 的反应被抑制，生成3Cl -
为主要反应从而促进2Cl 溶解 D ．由上述实验可知，H +浓度增大促进2Cl 溶解，由此推知在稀硫酸中，随硫酸浓度增大2Cl 的溶解度会增大 【答案】D 【详解】
A ．由左图可知有3Cl -
生成且Cl 2含量降低，发生Cl 2+Cl -3Cl -
，A 项正确；
B ．由图1知HClO 浓度减小，Cl 2溶解减小，Cl 2+H 2O H ++Cl -+HClO ，随Cl -增大，平衡
逆向移动，B 项正确；
C ．由c(HCl)增大，Cl 2溶解浓度先微弱减小后增大，生成3Cl -
促进Cl 2溶解为主要反应，C 项正确；
D ．由图1,2比较氢离子浓度增大，促进氯气溶解，但硫酸中有硫酸根离子，硫酸根离子对氯气溶解的影响未知，随硫酸的浓度增大，氯气溶解度无从判断，D 项错误；
答案选D。

9．（2022·四川·模拟预测）25℃时，将0.10mol·L-1HA溶液逐滴滴加到10mL等浓度的KOH
溶液中，lg
-
c(A)
c(HA)
与溶液pH的关系如图所示。

下列相关结论正确的是
A．lgK a(HA)=lg
-
c(A)
c(HA)
+pH B．P点存在：
c(A-)-c(K+)=(10-6-10-8)mol·L-1
C．pH=7时，加入的HA溶液的体积小于10mL D．pH=12时，c(K+)>c(OH-)>c(HA)>c(A-)>c(H+)
【答案】B
【解析】
25°C时，将0.10mol/LHA溶液滴加到10mL等浓度的KOH溶液中，
-
c(A)
c(HA)
越来越大，
-
c(A)
lg
c(HA)
与pH的关系也就不难理解。

A．根据电离平衡常数的表达式可以推出lgK a(HA)=
-
c(A)
lg
c(HA)
-pH，选项A错误；
B．P点的电荷守恒式可以推出c(A-)-c(K+)=(10-6-10-8)mol/L，选项B正确；
C．当加入的HA溶液的体积为10mL时，溶液中溶质为KA，溶液为碱性，所以pH=7时，加入的HA溶液的体积大于10mL，选项C错误；
D．由lgK a(HA)=
-
c(A)
lg
c(HA)
-pH，如果将P点值代入并由此可知Ka的数量级为10-5，由
lgK a(HA)=
-
c(A)
lg
c(HA)
-pH，如果将pH=12值代入据此可知，c(A-)>c(HA)，选项D错误。

答案选B。

10．（安徽省安庆市示范高中2021届高三4月高考模拟）室温下，向10mL 0.1mol·L-1H2C2O4溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液，混合溶液中含碳组分的物质的量分数
δ(X)[δ(X)=-2-2242424c(X)
c(H C O )+c(HC O )+c(C O )
]与pH 关系如图所示。

下列说法不正确的是
A ．曲线②代表-
24δ(HC O )与pH 关系
B ．将0.2mol·L -1NaH
C 2O 4和0.2mol·L -1Na 2C 2O 4等体积混合所得溶液pH=4.29 C ．0.1mol·L -1NaHC 2O 4溶液中c(Na +)>c(HC 2O 4-
)>c(H +)>c(C 2O 24-
)>c(OH -) D ．H 2C 2O 4的第二步电离常数K 2的数量级为10-5 【答案】B 【详解】
A ．由图中可知，曲线①、②、③分别代表224δ(H C O )、-
24δ(HC O )、2-24δ(C O )与pH 关系，
A 正确；
B ．由图可知，当溶液pH=4.29时，c(-
24HC O )=c(2-
24C O )，而事实上将0.2mol·L -1NaHC 2O 4和0.2mol·
L -1Na 2C 2O 4等体积混合即得到浓度均为0.1mol/L NaHC 2O 4和Na 2C 2O 4的混合溶液，由曲线②可知，-24HC O 电离大于水解，故c(-24HC O )小于c(2-
24C O )，B 错误； C ．由B 项分析可知，-24HC O 电离大于水解，故0.1mol·L -1NaHC 2O 4溶液中c(Na +)>c(HC 2O 4-
)>c(H +)>c(C 2O 24-)>c(OH -)，C 正确；
D ．H 2C 2O 4的第二步电离常数K 2=2-+
24
-24(C O )(H )(HC O )
c c c ，由曲线②和曲线③交叉点可知c(-24HC O )=c(2-
24C O )时，pH=4.29，故K 2=10-4.29，故相当的数量级为10-5，D 正确； 故答案为：B 。

11．（江西省赣州市2021届高三一模）在25℃时，向20.00mL0.10mol/L 一元弱碱MOH 溶液中滴0.10mol/LHCl 溶液，混合溶液的pH 、pOH 变化曲线如图所示。

已知pOH=-lgc(OH -)。

下列说法错误的是（ ）
A．a+b=14
B．Q点消耗盐酸的体积小于20.00mL
C．M点和N点溶液中，
+
+
c(H)c(MOH)
c(M)
⋅
相等
D．当V(HCl)=10.00mL时，c(M+)-c(MOH)=c(OH-)-c(H+)
【答案】D
【详解】
A．c(H+)=10-pH=10-a时，c(OH-)=10-pOH=10-b，25℃时，
c(H+)•c(OH-)=10-pH×10-pOH=10-14=10-a×10-b，则a+b=14，故A正确；
B．MOH为弱碱，如果滴加盐酸20mL，恰好生成MCl，溶液显酸性，而Q点pH=pOH，此时溶液显中性，则消耗盐酸的体积小于20.00mL，故B正确；
C．
+
+
c(H)c(MOH)
c(M)
⋅
=
+
+
c(H)c(MOH)c(OH)
c(M)c(OH)
-
-
⋅⋅
⋅
=w
b
K
K，其中温度不变，
K w和K b是定值，
则M点和N点溶液中，
+
+
c(H)c(MOH)
c(M)
⋅
相等，故C正确；
D．当V(HCl)=10.00mL时，溶液中溶质为MCl和MOH且等物质的量浓度，且c(MOH)＜c(Cl-)，已知溶液中存在的电荷守恒为c(M+)+ c(H+) =c(OH-)+c(Cl-)，则c(OH-)-c(H+)= c(M+)- c(Cl-)＜c(M+)-c(MOH)，故D错误；
故答案为D。

12．（2022·辽宁鞍山·一模）自然界中，闪锌矿(ZnS)遇到硫酸铜溶液能转化成更难溶的铜蓝(CuS)。

常温下，M n+(指Zn2+、Ag+或Cu2+)的硫化物的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

下列说法正确的是
A．直线①代表ZnS的沉淀溶解平衡
B．在Q点，①线与②线对应物质的K sp相同
C．P点：可析出CuS、ZnS沉淀，不能析出Ag2S沉淀
D．闪锌矿转化成铜蓝的平衡体系中
() ()
2+
2+
c Zn
c Cu
=1010
【答案】D
【解析】
【分析】
K sp(ZnS)＝c(Zn2+)×c(S2﹣)，则lgc(S2﹣)+lgc(Zn2+)＝lgK sp(ZnS)，即﹣lgc(S2﹣)+[﹣lgc(Zn2+)]＝﹣lgK sp(ZnS)，同理，﹣lgc(S2﹣)+[﹣lgc(Cu2+)]＝﹣lgK sp(CuS)，﹣lgc(S2﹣)+[﹣2lgc(Ag+)]＝﹣
lgK sp(Ag2S)，由于K sp(ZnS)＞K sp(CuS)，所以Ag2S对应直线的倾斜角度小，ZnS和CuS对应直线的倾斜角度大、并且相等，结合图象可知，直线①代表Ag2S的沉淀溶解平衡，直线②代表CuS的沉淀溶解平衡，直线③代表ZnS的沉淀溶解平衡，根据Q数值可得K sp(Ag2S)＝c2(Ag+)×c(S2﹣)＝(10﹣15)2×(10﹣20)＝10﹣50，K sp(CuS)＝c(Cu2+)×c(S2﹣)＝(10﹣15)×(10﹣20)＝10﹣35，根据点(15，10)可得K sp(ZnS)＝c(Zn2+)×c(S2﹣)＝(10﹣15)×(10﹣10)＝10﹣25，结合c(S2﹣)或c(M n+)越大，则﹣lgc(S2﹣)或﹣lgc(M n+)越小分析解答。

【详解】
A．由上述分析可知，直线①代表Ag2S的沉淀溶解平衡，直线②代表CuS的沉淀溶解平衡，直线③代表ZnS的沉淀溶解平衡，故A错误；
B．Q点，①线与②线对应物质的浓度相同，但分别表示Ag2S和CuS，K sp(Ag2S)＝c2(Ag+)×c(S2﹣)＝(10﹣15)2×(10﹣20)＝10﹣50，K sp(CuS)＝c(Cu2+)×c(S2﹣)＝(10﹣15)×(10﹣20)＝10﹣35，故B错误；
C．c(S2﹣)越大，则﹣lgc(S2﹣)越小，所以P点为Ag2S的过饱和溶液，为CuS、ZnS的不饱和溶液，即易析出Ag2S沉淀，不能析出CuS、ZnS沉淀，故C错误；
D．由上述分析可知，K sp(CuS)＝10﹣35，K sp(ZnS)＝10﹣25，闪锌矿转化成铜蓝的平衡体系中
2+2+c(Zn )c(Cu )＝2+2+c(Zn )c(Cu )×2-2-c(S )c(S )
＝sp sp K (ZnS)K (CuS)＝25351010--＝1010，故D 正确； 故选：D 。

13．（四川省攀枝花市2021届高三第二次统一考试）已知：常温下CH 3COOH 的电离常数K=1.8×10-5，常温下，在三元弱酸H 3R 的水溶液中H 3R 、H 2R -、HR 2-、R 3-的分布分数δ(含R 元素微粒占全部含R 粒子的物质的量分数)随pH 的变化如图所示。

下列说法中正确的是
A ．Na 2HR 溶液呈酸性
B ．常温下，HR 2-的电离常数数量级为10-11
C ．常温下，0.1mol/LCH 3COOH 溶液的pH 比0.1mol/LH 3R 溶液的pH 大
D ．用H 3R 溶液与NaOH 溶液反应制取NaH 2R ，可用酚酞作指示剂
【答案】C
【详解】
A ．由图可知，Na 2HR 中HR 2-离子的分布分数最高时pH>7，溶液显碱性，A 项错误；
B ．HR 2-电离形成R 3-和H +，取HR 2-和R 3-曲线的交点，对应pH=12.32，即c(H +)=10-12.32，
3-+12.322-c(R )c(H )K=10c(HR )
-=，数量级为10-13，B 项错误； C ．取H 3R 曲线和H 2R -曲线的交点，可得H 3R 的一级电离常数为10-2.16，大于乙酸的电离常数，故乙酸的pH 较大，C 项正确；
D ．H 2R -离子的分布分数最大时，溶液显酸性，因此不能用酚酞做指示剂，D 项错误； 答案选C 。

14．（2022·云南昆明·一模）室温下，已知K sp (CuS)=8.8×
10-36，饱和Cu(OH)2溶液中x=—lg 2+-5c(Cu )2.210
⨯与pH 的关系如下图所示。

向0.1 mol·L -1的Na 2S 溶液(pH=12.4)中加入一定量的CuSO 4晶体。

下列说法正确的是
A．室温下K sp[Cu(OH)2]=2.2 × 10-18
B．加入CuSO4晶体时，先生成Cu(OH)2沉淀
C．室温下，CuS在等浓度的Na2S和H2S溶液中的K sp相等
D．反应后的溶液中存在离子浓度关系：c(Na+)+ c (H+)+ c (Cu2+ )= c (S2—)+c(HS—)+ c )
(OH— )+ c (SO2-
4
【答案】C
【解析】
A．由图可知，X为7时，溶液pH为10，则室温下K sp[Cu(OH)2]= c(Cu2+) c2(OH— )= 2.2 ×10-12×(1×10—4)2=2.2 × 10-20，故A错误；
B．向0.1mol/L硫化钠溶液中加入硫酸铜晶体时，硫化钠溶液与硫酸铜溶液反应生成溶度积小的硫化铜沉淀，不可能生成氢氧化铜沉淀，故B错误；
C．硫化铜的溶度积是温度函数，温度不变，溶度积的大小不变，所以室温下，硫化铜在等浓度的硫化钠和氢硫酸溶液中的溶解度不同，但溶度积相等，故C正确；
D．硫化钠溶液与硫酸铜溶液反应生成硫化铜沉淀和硫酸钠，所以反应后的溶液中存在的电荷守恒关系可能为c(Na+)+ c (H+)+2 c (Cu2+ )=2c (S2—)+c(HS—)+ c (OH— )+2 c (SO2-4)，故D 错误；
故选C。

15．（西南四省名校2021届高三第三次大联考）25℃时，向浓度均为1mol∙L-1的弱酸(HA)和其盐(NaA)组成的混合溶液中通入HCl气体或加入NaOH固体时(整个过程保持温度为25℃)，溶液的pH随通入的HCl或加入的NaOH的物质的量的变化曲线如图所示。

下列说法正确的是
A ．25℃时，HA 的电离常数小于A -的水解常数
B ．通入HCl 气体，HA 的电离程度和电离常数均减小
C ．加入0.5molNaOH 时，溶液中c(Na +)>c(A -)
D ．溶液中水的电离程度：a<b<c
【答案】D
【详解】
A ．未加HCl 和NaOH 时，溶液呈酸性，说明HA 的电离程度大于A -水解程度，即HA 的电离常数大于A -的水解常数，故A 错误；
B ．温度不变，电离常数不变，故B 错误；
C ．加入0.5mol NaOH 后，pH ＜7，溶液呈酸性，即c(H +)＞c(OH -)，由电荷守恒可知c(Na +)＜c(A -)，故C 错误；
D ．a 、b 溶液呈酸性，抑制水的电离，c 呈中性，pH 越小，酸性越强，水的电离程度越小，则a 、b 、c 三点所表示的溶液中水的电离程度：a ＜b ＜c ，故D 正确。

故选D 。

16．（四川省天府名校2021届高三4月诊断）25℃时，将稀硫酸滴入Na 2R 溶液中，混合溶液中离子浓度变化与pH 的关系如图所示。

下列说法正确的是
A ．L 1表示-2c(HR )-lg c(H R)
与pH 的关系曲线 B ．H 2R 的第二步电离常数K 2的数量级为10—4
C ．NaHR 溶液能使酚酞溶液变红
D ．M 点对应溶液中存在c (Na +)＞c (R 2-)
【答案】D
【详解】
A ．由图可知Na 2R 为强碱弱酸盐，H 2R 为二元弱酸，以第一步电离为主， 电离常数K 1＞
K 2，当pH 相同时，-2c(HR )c(H R)＞2c(R )c(HR )
--，则L 1表示2c(R )-lg c(HR )--与pH 的关系曲线，L 2表示-2c(HR )-lg c(H R)
与pH 的关系曲线，故A 错误； B ．由图可知，当溶液pH 为7时，2c(R )-lg c(HR )--=2.5，则K 2=2c(H )c(R )c(HR )
+--=10—7×10—2.5=10—9.5，H 2R 的第二步电离常数K 2的数量级为10—10，故B 错误；
C ．由图可知，当溶液pH 为7时，-2c(HR )-lg c(H R)
=—3.5，则K 1=2c(H )c(HR )c(H R)+-=10—7×103.5=10—3.5，NaHR 的水解常数K h =w 1K K =—14—3.511010
⨯=10—10.5＜K 2=10—9.5，HR —在溶液中的电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，则NaHR 溶液不能使酚酞溶液变红，故C 错误；
D ．由图可知，M 点溶液中pH ＞7，2c(R )-lg c(HR )
--=0，则溶液中c (HR —)=c (R 2-)，由电荷守恒关系可得c (Na +)+ c (H +)=2c (R 2-)+ c (HR —)+ c (OH —)，由溶液pH ＞7可知，溶液中c (Na +)＞3c (R 2-)，故D 正确；
故选D 。

17．（2022·新疆昌吉·一模）常温下，向10mL0.1mol /L 的HR 溶液中逐滴滴入0.1mol L 的32NH H O ⋅溶液，所得溶液pH 及导电性变化如图所示。

下列分析不正确的是
A ．a ～b 点导电能力增强说明HR 为弱酸
B ．c 点溶液存在()()()()4NH R OH H +--+
>>>c c c c C ．b 点溶液pH 5=，此时溶液显酸性
D ．b ～c 任意点溶液均有()()w 14H OH 1.010c c K +--⋅==⨯
【答案】C
【解析】
【分析】
根据图象可知，a ～b 点导电能力增强，说明HR 为弱电解质，在溶液中部分电离，加入氨
水后生成强电解质，离子浓度增大；b 点溶液pH=7，此时加入10mLNH 3•H 2O ，
HR 与NH 3•H 2O 的浓度、体积相等，则二者恰好反应；c 点时溶液的pH>7，混合液显示碱性，则c(OH -)>c(H +)，
说明NH 4+小于R -的水解程度；b ～c 任意点K w =c(H +)×
c(OH -)，K w 只与温度有关，与溶液浓度大小无关。

【详解】
A ． a ～b 点导电能力增强，说明反应后溶液中离子浓度增大，也证明HR 在溶液中部分电离，为弱酸，故A 正确；
B ． c 点时溶液的pH>7，溶质为NH 3•H 2O 和NH 4R ，混合液呈碱性，则c(OH -)>c(H +)，根据电荷守恒，c 点溶液存在()()()()4NH R OH H +--+
>>>c c c c ，故B 正确； C ． 根据图象可知b 点溶液pH=7，此时加入10mLNH 3•H 2O ，HR 与NH 3•H 2O 的浓度、体积相等，则二者恰好反应生成NH 4R ，NH 4+离子与R -的水解程度相等，溶液呈中性，故C 错误；
D ． b ～c 任意点溶液温度相同，K w 只与温度有关，与溶液浓度大小无关，则溶液均有()()
w 14H OH 1.010c c K +--⋅==⨯，故D 正确； 故选C 。

18．向某Na 2CO 3、NaHCO 3的混合溶液中加入少量的BaCl 2，测得溶液中2-32-3c(CO )lg c(HCO )
与2+-lgc(Ba )的关系如图所示，下列说法正确的是
A ．该溶液中-233-2-33c(H CO )c(HCO )>c(HCO )c(CO )
B ．B 、D 、E 三点对应溶液pH 的大小顺序为B>D>E
C ．A 、B 、C 三点对应的分散系中，A 点的稳定性最差
D ．D 点对应的溶液中一定存在2c(Ba 2+ ) +c(Na + )+c(H + )=c(CO 32- )+c(OH - )+c(Cl - ) 【答案】C
【解析】A ．该溶液K 1 > K 2，因此溶液中233h2h1233c(H CO )c(HCO )=c(HCO )(OH )c(CO )(OH )
K K c c -----<=，故A 错误；
B ．2+-lgc(Ba )越大，则c (Ba 2+)越小，c (CO 32－)越大，碱性越强，因此B 、D 、E 三点对应溶液pH 的大小顺序为E >D > B ，故B 错误；
C ．A 、B 、C 三点对应的分散系中，A 点为过饱和溶液，会生成碳酸钡沉淀，因此A 点的稳定性最差，故C 正确；
D ．D 点对应的溶液，根据电荷守恒，一定存在2 c (Ba 2+ ) + c (Na + )+ c (H + )=2 c (CO 32－) + c (OH －) + c (Cl －) + c (HCO 3－)，由于c (CO 32－) = c (HCO 3－)，还可以为2 c (Ba 2+ ) + c (Na + )+ c (H + ) = 3c (CO 32－) + c (OH －) + c (Cl －)，故D 错误。

综上所述，答案为C 。

19．（2022·湖南邵阳·一模）某温度下，分别向10.00mL 0.1mol/L KCl 和24K CrO 溶液中滴加30.1mol/L AgNO 溶液，滴加过程中-lgc(M)(M 为-Cl 或2-4CrO )与3AgNO 溶液体积(V)的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。

下列说法不正确．．．
的是
A ．曲线1L 表示()
--lgc Cl 与()3V AgNO 的变化关系
B ．M 点溶液中：()()()()()-++-3+c NO >c K >c Ag >c H >c OH
C ．该温度下，()2
sp -124K Ag CrO =4.010⨯ D ．相同实验条件下，若改为0.05mol/L 的KCl 和24K CrO 溶液，则曲线2L 中N 点移到Q 点
【答案】D
【解析】
A ．KCl 和硝酸银反应的化学方程式为：KCl+AgNO 3=AgCl↓+KNO 3，铬酸钾和硝酸银反应的化学方程式为：K 2CrO 4+2AgNO 3=Ag 2CrO 4↓+2KNO 3，根据反应方程式可知在相同浓度的KCl 和K 2CrO 4溶液中加入相同浓度的硝酸银溶液，氯离子浓度减小的更快，所以L 1代表是()
--lgc Cl 与V(AgNO 3)的变化关系，故A 正确；
B ．M 点加入的硝酸银溶液体积是15mL ，根据反应方程式KCl+AgNO 3=AgCl↓+KNO 3，可知，生成0.001mol 硝酸钾和0.001mol 氯化银，剩余0.0005mol 硝酸银，则c(3NO -)＞c(K +)＞c(Ag +)，银离子水解使溶液表现酸性，则c(H +)＞c(OH -)，所以M 点溶液中，离子浓度为：c(3NO -)＞c(Ag ＋)＞c(H ＋)＞c(OH -)，故B 正确；
C ．N 点纵坐标的数值是4，则Ag 2CrO 4在沉淀溶解平衡中c(2-4CrO )=10-4.0mol/L ，
c(Ag +)=2×10-4mol/L ，K sp (Ag 2CrO 4)=c(2-4CrO )c 2(Ag +)=10
-4.0mol/L×(2×10-4mol/L)2=4.0×10-12，故C 正确；
D ．由A 选项可知曲线L 1表示AgCl 的溶解平衡曲线，温度不变，K sp 不变，减小KCl 的浓度，再次平衡后，pCl=-lgc(Cl -)不变，但消耗的AgNO 3体积减小，所以平衡点向左平动，故D 错误；
故选：D 。

20．（2022·河南许昌·二模）常温下，体积均为25.00mL 的磷酸、硫酸及草酸(H 2C 2O 4)分别
用0.1000mol·
L -1NaOH 溶液滴定，其滴定曲线如下：
已知：常温下，H 3PO 4的K a1、K a2、K a3依次为7.1×
10-3。

6.2×10-8、4.5×10-13；H 2C 2O 4的K a1、K a2依次为5.6×10-2、5.4×10-5。

下列说法正确的是
A ．曲线Y 、曲线Z 分别代表H 2SO 4、H 2C 2O 4
B ．起始时，磷酸、硫酸及草酸的物质的量浓度相同
C ．当V(NaOH 溶液)=50.00mL 时，滴定磷酸的溶液中：c(PO 3
4-)>c(HPO 24-
)>c(H 2PO 4-) D ．当V(NaOH 溶液)=50.00mL 时，滴定草酸的溶液中：c(OH -)=c(H +)+c(HC 2O 4-
)+c(C 2O 24-)
【答案】B
【解析】
A ．据图可知，当加入的NaOH 溶液达到50.00mL 时，曲线X 、Y 的pH 发生两次突变，Z 发生一次突变，则曲线Z 代表的应为强酸，即H 2SO 4；继续滴加NaOH 溶液，曲线Y 和Z 重合，则Y 也应是二元酸，即H 2C 2O 4，而X 的pH 小于二者，说明X 中还含有能电离出氢离子的物质，即X 为三元酸，即H 3PO 4，A 错误；
B ．加入的50.00mLNaOH 溶液后Y 和Z 重合，说明二者均完全反应，所以H 2SO 4和H 2
C 2O 4的起始浓度相同，滴定H 3PO 4时依次发生反应H 3PO 4+NaOH=NaH 2PO 4+H 2O 、
NaH 2PO 4+NaOH=Na 2HPO 4+H 2O 、Na 2HPO 4+NaOH=Na 3PO 4+H 2O ，每一步反应恰好进行完时pH 发生一次突变，据图可知第二次突变时加入的NaOH 溶液为50.00mL ，即反应掉“2个氢
离子”时消耗的NaOH 和另外两种二元酸相同，所以H 3PO 4的起始浓度与另外两种酸也相同，B 正确；
C ．V(NaOH 溶液)=50.00mL 时，滴定磷酸的溶液中溶质为Na 2HPO 4，存在HPO 2
4-的电离和
水解，据图可知此时溶液显碱性，所以水解程度大于电离程度，且水解和电离都是微弱的，
所以溶液中c(HPO 24-)＞c(H 2PO 4-)＞c(PO 34-)，C 错误；
D ．当V(NaOH 溶液)=50.00mL 时，滴定草酸的溶液中溶质为Na 2C 2O 4，存在质子守恒：
c(OH -)=c(H +)+c(HC 2O 4-)+2c(H 2C 2O 4)，且C 2O 24-由Na 2C 2O 4电离产生，c(C 2O 24-)远大于c(OH -)，
D 错误；
综上所述答案为B 。