赏析2012年_华约_自主招生考试化学试题

外层电子构 型 是 3d24s2,物 质 的 化 学 性 质 往
往与元素的最 外 层 电 子 的 排 布 有 关.所 以 Ti可 以 失
去2、3、4个电子从而可能形成选项 A、B、D 中的 3 种
物质.答案为 C.
2.在 C2H2(乙炔)、C3H6(丙 烯)和 C4H10(丁 烷)这 3 种化合物中,碳碳总键能最大的是( ).
淀中,BaCO3 摩 尔 质 量 较 大,相 对 误 差 较 小,丁 方 案
较优.
答案 (1)使 反 应 装 置 中 生 成 的 CO2 完 全 排 入 碱石灰吸收装置中;
(2)① 在 A、C 中 加 入 B 装 置,防 止 了 水 蒸 气 对
测定的干扰,② D 装 置 防 止 了 通 入 空 气 时 引 入 CO2 的干扰;
(1)写出 PCl3、PCl5 和[PCl6]- 的立体构型. (2)在上述分 子 或 离 子 中,是 否 可 用 N 原 子 替 代 P原子? 解释原因. (3)PCl5 与等物质的量的水可发生剧 烈 反 应 而 生 成 HCl和 三 氯 氧 磷 (POCl3,POCl3 在 工 业 上 用 于 合 成 磷 酸 酯,如 一 些 杀 虫 农 药 等 ),而 PCl5 与 脂 肪 醇 (RCH2OH)也可发生 反 应,但 温 和 得 多.请 写 出 PCl5 与等物质的量的 KCH2OH 发生反应的化学方程式. (4)三元酸 H3PO4 的各级电离常数分别是 Ka1 = 10-2.1,Ka2 =10-7.2,Ka3 =10-12.3,则 在 pH =7 时 H3PO4 的主要形式是哪种? 分析 本题综合考查了同族元素的不同性质以 及相应知识的扩展. (1)利 用 价 层 电 子 对 互 斥 理 论 就 可 判 断 其 分 子 的 立体构型. PCl3:三角锥形结构(与 NH3 相似) PCl5:P 采 取 sp3d 杂 化,空 间 构 型 为 三 角 双 锥形. [PCl6]- :P 采 取 sp3d2 杂 化,空 间 构 型 为 八 面 体形. (2)PCl3 中,N 可 以 代 替 P 形 成 NCl3,与 NH3 一样的 结 构,N 采 用 不 等 性 的 sp3 杂 化 成 键.但 是 N 不会代替 PCl5 和 [PCl6]- 中 P 的 位 置.因 为 N 属 于 第二周期元素,它 的 最 外 层 没 有 d 轨 道,所 以 不 会 形
③ 不 影 响.因 为 是 采 用 间 接 碘 量 法,当 ClO- 转 化成 ClO3- 时,发 生 的 反 应 如 下:3NaClO (aq)= 2NaCl(aq)+NaClO3(aq).加 入 过 量 的 KI溶 液 发 生 反 应:ClO3- +6I- +6H+ =3I2 + Cl- +3H2O,即 3ClO- ~ClO3- ~3I2 和没被氧 化 时 的 ClO- ~I2 具 有 相 同 的 计 量 关 系 ,所 以 不 影 响 有 效 氯 的 测 定 . 6.在元素周期表中,P 的原子序数为15,与 N 属于同 一 主 族 ,请 回 答 下 列 问 题 :
那 些 尝 试 去 做 某 事 却 失 败 的 人 ,比 那 些 什 么 也 不 尝 试 做 却 成 功 的 人 不 知 要 好 上 多 少 .
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·自 主 招 生 天 地·
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成sp3d和sp3d2 杂化轨道.
(3)该题目的本质就是水中羟基 H-OH 与 PCl5 发生反应,产物为 HCl和 POCl3.
色,所以也不能用作 醛 的 鉴 别 试 剂.选 项 C,醛 不 能 与
金属钠 发 生 反 应.选 项 D,土 伦 试 剂 的 组 成 是 AgNO3 的氨溶液,是 一 种 较 弱 的 氧 化 剂.它 可 与 醛 发 生 银 镜
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失 去 金 钱 的 人 损 失 甚 少 ,失 去 健 康 的 人 损 失 极 多 ,失 去 勇 气 的 人 损 失 一 切 .
·自 主 招 生 天 地·
滤 、洗 涤 、干 燥 、称 量 ,计 算 碳 酸 钠 的 质 量 分 数 .
丁方案:加 入 氯 化 钡 溶 液 使 CO23- 完 全 沉 淀,过 滤 、洗 涤 、干 燥 、称 量 ,计 算 碳 酸 钠 的 质 量 分 数 .
从实验误 差 角 度 分 析,丙 方 案
丁 方 案 (填
C 金属钠;
D 土伦试剂
本题是对如何鉴别醛进行考查.选项 A,2,4-
二硝基 苯 肼 也 称 为 羰 基 试 剂,它 也 可 与 酮、
酰氯等发生反应,不 能 用 作 醛 的 鉴 别 试 剂.选 项 B,酸
性高锰酸钾 是 强 氧 化 剂,它 可 使 醛 氧 化 而 褪 色,但 是
它也可使烯 烃、炔 烃、醇 以 及 具 有 α- 氢 的 芳 香 烃 褪
A C2H2; B C3H6; C C4H10; D 无法判断
在有机 物 中,多 重 键 的 键 能 比 单 键 的 键 能
大.但 是,三 键 的 键 能 小 于 单 键 键 能 的 3 倍,
双键的键能小 于 单 键 键 能 的 2 倍.由 此 可 知,乙 炔 中
在碳碳之间只有1个三键,在 丙 烯 中 有 1 个 碳 碳 单 键
C 臭氧分子的中心原子采用sp2 杂化; D 氟氯烃(如 CF2Cl2 等)在 紫 外 线 光 照 射 下 产 生 Cl原子自由基,破坏臭氧层
本题主要是对臭 氧 的 性 质 进 行 考 查.选 项 A 和 C,臭氧 的 分 子 结 构 与 SO2 相 同,中 心 原 子都采取sp2 杂化,分子中有1个大π 键(四电子三中 心).可采用 价 层 电 子 对 互 斥 理 论 判 断 其 杂 化 类 型 和 空间构型.选项 B,臭氧虽然是由3个相同的氧原子形 成,但是由于在中心的氧原 子 和 作 为 配 位 的 氧 原 子 在 成键时的贡献不同,导 致 整 个 分 子 显 弱 极 性.选 项 D, 氟利昂在 光 照 下 产 生 Cl原 子 自 由 基 从 而 破 坏 臭 氧 层.答案为 B. 5.NaClO 溶液具 有 强 氧 化 性,可 用 于 游 泳 池 及 环 境 的消毒.某化学兴趣小组在查阅 Cl2 和 NaOH 溶 液 反 应资料(见 资 料 卡)的 基 础 上,进 行 了 一 系 列 实 验.请 回答下列问题:
部分 ClO- 转化成 ClO3- ,对有效氯含量测定结果有无 影响? 说明原因.
A 臭氧的 结 构 和 SO2 相 似,为 V 形 结 构,2 个 O—O 的键长相等;
分析 (1)① 制 备 装 置 加 热,冰 浴 装 置 B,减 缓 反 应 (b).
B 臭氧பைடு நூலகம்3个相同的氧原子形成的非极性 分子;
① 写出该实验过程发生 主要反应的离子方 程
式
.
② 指示剂应选用
;滴 定 终 点 的 判 断 方 法
② MnO2(s)+4HCl(浓)—△— MnCl2 +Cl2↑ +2H2O.
(2)① ClO- +2H+ +2I- =I2+Cl- +H2O; I2+2S2O23- =2I- +S4O26- .
② 淀粉 指 示 剂;由 蓝 色 变 成 无 色 且 30s内 不 恢 复原色.
◇ 山东 魏延强
1.过 渡 金 属 钛 及 其 化 合 物 具 有 许 多 优 良 的 性 质 ,广 泛
应用在航 空、医 学、材 料 等 领 域.在 下 列 钛 的 化 合 物
中,不太可能存在的是( ).
A Ti(OCH2CH3)4; C K2TiO4;
B TiCl3; D TiO
本题是对 Ti的 原 子 结 构 进 行 考 查.Ti的 最
和1个 碳 碳 双 键,在 丁 烷 中 有 3 个 碳 碳 单 键.所 以 碳
碳 总 键 能 最 大 的 是 丁 烷 而 不 是 乙 炔 和 丙 烯.答 案
为 C.
3.在 一 定 条 件 下 ,丙 醇 在 铜 催 化 下 可 与 氧 气 反 应 生 成
丙醛.下列试剂可用于判断有丙醛生成的是( ).
A 2,4-二硝基苯肼; B 酸性高锰酸钾溶液;
同形式在不 同 酸 度 下 的 分 布 系 统.(本 题 以 三 元 磷 酸
为例)
δ3
=c3(H+
)+c2(H+
c3(H+ ) )Ka1 +c(H+ )Ka1Ka2
+Ka1Ka2Ka3
,
δ2
=c3(H+
)+c2(H+
“优 于 ”“劣 于 ”或 “等 同 于 ”).
本题的第(1)小 题,涉 及 定 量 实 验 1 个 很 关
键的问题:如何使反应生成的 CO2 完 全 排 入 吸收 装 置 中,这 在 实 验 中 常 常 遇 到,用 的 是 载 气
法———利用不参与该反应的 气 体 的 充 入,将 有 关 气 体
排 出 ,此 法 也 可 用 于 排 除 装 置 中 空 气 对 实 验 的 影 响 .
·自 主 招 生 天 地·
反应,从而可以鉴别醛的存在.答案为 D.
是
.
4.大 气 中 的 臭 氧 层 可 以 吸 收 太 阳 的 紫 外 线 辐 射 ,保 护
③ 实验制备的 NaClO 溶 液 在 放 置 过 程 中,若 有
臭氧层是环境保护工作的 焦 点 之 一.下 列 关 于 臭 氧 的 描述不正确的是( ).
实验装置如右图所示:
(1) ① 为 制 备 NaClO
溶液,需 对 该 装 置 进 行 修 改,
提出的改进措施
.
② 写出装置 A 中发生反应
的化学方程式:
.
(2)NaClO 溶 液 中 有 效 氯含量可以用间接碘量法测定:取一定体积的 NaClO
溶液于碘量瓶中,加入过量的 KI溶液和稀 H2SO4,然 后用 Na2S2O3 标准溶液滴定至浅黄色,加入指示剂继 续滴定至终点.
脂肪醇的一般式为 RCH2-OH,与 H2O 的 反 应 进行比较,就不难 写 出 反 应 式:RCH2 -OH+PCl5 →
RCH2Cl+HCl+POCl3. (4)多元 酸 随 着 溶 液 的 酸 度 不 同,其 不 同 形 式 的
含量也不同.利 用 多 元 酸 的 电 离 常 数,可 以 计 算 其 不
(3)① C 装 置 中 的 碱 石 灰 会 吸 收 空 气 中 的 CO2 和水蒸气,从而影响测定结果,② 在 C 装置之后再连
接一个盛有碱石灰的干燥管;
(4)532(c2a-b)或532(c2a-b)×100% ;
(5)劣 于 .
本题以“工 业 纯 碱 中 常 含 有 少 量 的 氯 化 钠 ”
乙直接通入则是错误 的(大 量 水 蒸 气 被 吸 收).③ 甲、
乙均未考虑 空 气 中 的 CO2 和 水 蒸 气 会 进 入 C 装 置,
影响测定结果.
第(4)小 题 是 实 验 数 据 的 处 理,C 装 置 总 质 量 反
应前后的质量差是吸收的 CO2 气体的质量,根据元素
守恒列式求解.
第(5)小题 涉 及 相 对 误 差 的 分 析:生 成 的 2 种 沉
为背景,试图在 学 生 体 验 真 实 化 学 实 验 情 景
的过程中,综 合 检 测 其 元 素 化 合 物 知 识、化 学 实 验 技
能、信息提取和加工能力、自 学 能 力 和 创 造 能 力,从 而
发 挥 试 题 多 方 位 、多 层 面 的 考 核 、检 测 功 能 .
(作 者 单 位 :福 建 仙 游 二 中 )
资料卡 Cl2 在 NaOH 溶液中发生反应: a.Cl2(g)+NaOH(aq)=NaCl(aq)+NaClO(aq)+H2O(l)
ΔH1= -101.1kJ·mol-1 b.3NaClO(aq)=2NaCl(aq)+NaClO3(aq)
ΔH2= -112.2kJ·mol-1 反应a的反应速率很快,反应 b在室温下较慢.
解答第(2)(3)小 题,首 先 要 仔 细 比 较 甲、乙 两 装
置之不同;再联 系 有 关 物 质 的 性 质,分 析 2 个 装 置 的
优缺点:① 甲、乙均采用了利用空气作载气的思路,但
甲直接通 入 空 气,乙 则 设 计 了 盛 有 NaOH 溶 液 的 洗
气瓶(用于吸收空气中的 CO2 等酸性气体),显然乙略 胜一筹;② 甲、乙 均 采 用 了 利 用 碱 石 灰 吸 收 CO2,通 过质量差测 定 结 果 的 思 路,但 甲 先 通 过 浓 硫 酸 除 水,