玻璃电极法测定混凝土用水的pH值方法研究

６≤ ｐ ≤ ９ Ｈ Ｄ ＞９ Ｈ ±０ １ ． ±０２ ． ±０ ２ ． ±０ ５ ．
注 ：《 质 ｐ 水 Ｈ值 的测定 玻璃 电极 法》（ Ｂ Ｔ ９ ０ ８ ）第 ８ 精密 度表 ３ｐ ６／５ ２ ６ 条 Ｈ范 围 览 中 ｐ ６与 ｐ ９没 有明确 归属 。从 有利于 质爱 原则 ，把 ｐ ５ ｐ ９归 属在 ６ ９这 Ｈ Ｈ Ｈ与 Ｈ 档。
１０ ０ ％为止 。 为 ｐＳ３， Ｈ 一 Ｓ精度为 ０ １ ± ．１Ｈ） ． 级 ０ ｐ ； ０ ０ （ ） 璃 电极 ； ２玻 （） ３ 仪器标定与校正。 ①先将水样与标准溶液调 到同一温度 ， 记录测定温度 ； ②将仪器 （） ３ 冷藏箱 ： 可控制温度（ ～ ） Ｏ４ ｏ Ｃ； 温度补偿旋钮调至该温度上。③标定： 将玻璃 电极用滤纸轻轻吸干电 （） ４ 天平 ： 精确至 ０ ０ ｇ ． １； ０ 极上 的附水 ， 插入 中性的混合磷酸盐标准溶液 （ 乙溶液 ） 稳定后轻 中， （） ５烘箱 ： 可控温度（ １— ３ ℃） １０ １０ ； 轻旋转定位旋钮 ， 调定仪器显示值至 ６ ６ ． 。④酸性标准溶液校正： ８ 从 （） ６ 电炉 ； 标准溶液中取出玻璃电极 ， 用蒸馏水彻底冲洗 ， 用滤纸轻轻吸干电极 （） ７ 水银 温度 计 ：～ ０ ￣ ０ １０Ｃ； 插人酸性的邻苯二 甲酸氢钾标准溶液（ 甲溶液 ） 中用 手 以 （） ８ 干燥器 ： 内装变色硅胶 （ 干燥剂 ， 吸水后 由蓝边粉红色 ， 烘干 上的附水 ， 逆时针方向轻轻旋转斜率旋钮 ， 调整仪器显示值 至 ４ １ ． 。此时 ， ０ 仪器 后 又 由粉 红变 蓝 色 ） ； （） ９ 采样瓶与试剂瓶 ： 聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶 ； 已经可以测量酸 ｆ试样溶液。 生 ⑤碱性标准溶液校正 ： 用滤纸轻轻吸干 （０其他 ： 、 １） 烧杯 容量瓶、 称量瓶 、 玻璃胶棒 、 洗瓶等 、 滤纸等 。 玻璃 电极上的附水 ， 用硼砂（ 丙溶液 ） 进行校正。校正方法同④ ， 调整 显示值至 ９１ 。此时 ， 已经可以测量碱性试样溶液 ； ． ８ 仪器 ⑥为 了保证 ５ 试 剂 （） １邻苯二 甲酸氢钾 ： 分子式 Ｋ ＣＨ０ ， Ｈ 分子量 ２４２ ； ０． ２ 二点校正的正确性， 可重复② 、 、 ③ ④或⑤步骤。 （） ２ 磷酸二氢钾 ： 分子式 Ｋ Ｐ 分子量 １６ ９ Ｒ￣Ｏ ， ３． ； ０ （ ） 品 测定 。 ４样
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应调节仪器的补偿装置与被测溶液温度一致。 ②当被测样 ①用蒸馏水认真 冲洗玻璃 电极 ， 再用样品冲洗 ２次。 ②将电极下 值有差异。 端插人样 品液 面下 ３ｍ， ｃ 小心摇动溶液使其 均匀 ， ２ 约 ０秒仪器数显 品 ｐ Ｈ值 过高 或过 低时 ，应 参考 《 质 ｐ 水 Ｈ值测 定 玻璃 电极 法》 Ｇ ／６ ２ — ６表 配制与其 ｐ Ｈ值相近似的标准溶液校正仪器。③ 开 始单 向漂移 时的读数 为样 品的实际 ｐ Ｈ值 ，记下 读数 ，准确至 （ ＢＴ ９ ０ ８ ） １ 其酸性 及碱性的斜率是相近的 ， 尽量用酸 胜校正溶 ０１ Ｈ单位。③ 如果不能确定样 品的酸碱性 ， ． ｐ 可用 ｐ Ｈ广 泛试纸测 试 酸度计所配电极 ， 液。④用标准溶液标定仪器时 ， 该标准溶液与样品 ｐ Ｈ相差不能超过 样品ｐ Ｈ大致范围， 以便选择合适的 ｐ Ｈ值标准溶液 。 ２ ｐ 个 Ｈ单位 ； 用第二个标准溶液校正仪器时， ｐ 其 Ｈ大约与第一个标 ９ 重 复 性和 再 现 性 准溶液相差 ３ ｐ 个 Ｈ单位 ； 如果仪器影响的示值 与第二个标准溶液 的 ｐ Ｈ测 定 结 果 的重 复性 和 再现 性 ｐ （） Ｈ ｓ 值之差大于 ０１Ｈ单位 ， ． ｐ 就要检查 仪器 、 或标准溶液是否 电极 ｐ 范围 ｝ ｛ 重复性 允许 差 ， Ｈ 位 有问题 。当三者均正常时， 方可测定样品。⑤一般情况下酸度计一天 再现 性 标定一次即可满 足常规测量精度 。 ｐ ＜６ Ｈ ±０ １ ． ±０ ３ ．
（ ） 品测 定 。 ５样 ①样品在测定 ｐ Ｈ时应进行平行测定 。②样品在 ｐ Ｈ＜１ 的强酸 性溶液中， 会产生酸误差 ， 可按酸度测定 。 ③样品在 ｐ ＞１ Ｈ ０的碱性溶 液 中， 会产生钠误差 ， 可用低钠差电极或用与被测溶液 的 ｐ Ｈ值相近 的标准缓冲溶液对仪 器进行校正。④被测样品温度应与校正仪器用 的标准溶液温度一致 ， 误差应在 ±１ 之内。这样能减少 由于温度测 。 ｃ 量而引起 的补偿误差 ， 以提高仪器的测量精度 。⑤ 由于 ｐ Ｈ复合玻璃 电极的电池工作原理， 电极参 比口不断渗出微量氯化物溶于蒸馏水或 含氯 自来水 中， 不断改变着样品的（ 电位）Ｈ值 ， ｐ 仪器显示值发 生单 向 漂移。 以当 ｐ 所 Ｈ复合玻璃电极插入样品液面 ３ｍ后 ，Ｏ秒达到电极 ｃ ２ 梯 ９ ～ ８ 仪器数显开始单 向漂移时的显示值为样品的实际 ｐ ６ ９ ％， Ｈ值 。 （） ６ 测定结果 。 测定结果 ｐ Ｈ值应取最接近于 ０１ Ｈ单位 ，如果有特殊要求时 ， ． ｐ 可根据需要及仪器精确度确定结果 的有效数字位数 。
１ 试 验 报告 内容 ０ （ ） 样 日期 、 间 地 点 、 品编 号 ； １取 时 样
（） ２ 样品保存方法 ； （） ３仪器名称型号及仪器编号 ； （ ） Ｉ 品的日期 和时间 ； ４ ￣ 定样 （） ５ 测定时样品的温度 ；
（ ） 定 结果 ； ６测 （） ７ 其他需说 明的情况 。 １ １注 意 事项 ． （ ） 璃 电极 。 １玻
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玻璃 电极法测 定混凝 土用水 的 ｐ Ｈ值方法研究
洪 志 勇
（ 无锡 市公共工程 建设 中心 ， 江苏 无锡 ２ ４ ３ ） １０ ５
摘
要： 本文采用玻璃 电极 法对混凝土用水 ｐ Ｈ值 的测定进行研 究。着重对标准缓冲溶液配制 、 器标定校正 、 仪 测定步骤和 注意事项
进行叙述。
关 键 词 ： 璃 电极 法 ； 凝 土 用水 ；Ｈ值 ： 定 方 法 玻 混 ｐ 测
本文以《 水质 ｐ Ｈ值的测定玻璃 电极 法》 Ｇ ，６２ — ６ 为基准 。 （ Ｂ ｒ９ ０ ８ ） （） ３磷酸氢二钠 ： 分子式 Ｎ ２ Ｐ 分子量 ３ ８１ ： ａ Ｏ， Ｈ ５． ４ 使用型号为 ｐ Ｓ３ 酸度计对混凝土用水 ｐ Ｈ 一Ｓ Ｈ值的测定进行 了研究 ， （） ４ 硼砂 ： 分子式 Ｎ ２４ ７１Ｈ２ 分子量 ３ １ ７ ａ ０ ・０ ０， Ｂ ８． ； ３ 简单叙述了方法 的适用范 围、Ｈ定 义、 ｐ 测定原理 、 所需仪器与试 剂 、 （） ５溴化钠 ： 分子式 Ｎ Ｂ， ａｒ分子量 １２ ９（ ０． ， ８ 或者氯化钠与蔗糖 ） ； 样品采样与保存 、 测定结果的重复性和再现 ｆ以及试验报告内容等 ， 生 （） ６如果采用袋装 ｐ Ｈ标准物质 ： 中国计量科学研究院检定合 经 着重对标准溶液配制 、仪器标定校正 、测定步骤和注意事项进行叙 格 。
述， 与大家共 同探讨 。
１ 适 用范 围
６标准缓冲溶液（ 简称标准溶液 ） 配制 测定 ｐ Ｈ时 ， 按水样呈酸 眭、 中性和碱性三种可能 ， 常配置以下三 （） １本方法适用于饮用水 、 面水 、 地 地下水 、 再生水 、 工业用水及 种溶 液 ： 海水等 ｐ Ｈ值 的测定 。 （ ）Ｈ标准 溶液 甲 １ｐ ．５ ｏ Ｌ邻苯 二 甲酸 氢钾 溶液 （Ｈ ． ０ｍ ｌ ／ ｐ４ （） ２ 水的颜色 、 浊度 、 胶体物质 、 氧化剂 、 还原剂及较高含盐量均 ０ ８２ ℃ ） ０ ，５ 。 不干扰测定。 称 取 先 在 １０ １０Ｃ烘 箱 中 干 燥 ２ ３ １～ ３ ￣ ～ ｈ的邻 苯 二 甲 酸 氢 钾 ２Ｄ Ｈ定 义 １ ． ｇ溶于水并在容量瓶中稀释至 １ ， ０１ ， ２ Ｌ 放置在 ４ 的冰箱 内。 ｐ Ｈ实际上是水溶液中酸碱度 的一种表示方法。 平时我们经常习 （ ）Ｈ标准溶液 乙——Ｏｏ５ 儿 磷酸二氢钾和 ０ ２ ｍ ｌ ２ｐ ． ｍ０ ２ ． ５ ｏ Ｌ磷 ０ ／ 惯 于用质量百 分浓 度 （ 比如 １ ％氢氧化钠 溶液 ：８ 氧化钠加 酸氢二钠混合溶液（Ｈ ．６ ，５ ｏ ． ８ １ｇ氢 ｐ ６ ５ ２ ８ ９ ２ 水 ）摩尔浓度 （ ９ ｍｌ 、 比如 ０１ｔ Ｌ氢氧化钠 ：ｇ氢氧化钠加水定容 ．ｏ ５ｏ ６ 分 别称 取 先 在 １０ １０Ｃ烘 箱 中干 燥 ２ ３ １～ ３ ￣ ｈ的磷 酸 二 氢 钾 至 １０ ｍ ） ０ ０ １、当量浓度 （ １ 如 Ｎ盐酸标准溶液 ：３ 盐酸加水定 容至 ３ ８ｇ和磷酸氢二钠 ３ ３ ｇ溶于新煮沸 １一 ０ ｎ并冷却 的蒸馏水 ８ｍｌ ．８ ３ ．３， ５ ５一 ｍｉ ３ １０ ｍ ）体积比（ ０ ０ １、 比如盐酸（ ＋ ）１ｏ 盐酸加 １０ ｌ 来表示水溶 （ １ １ ：０ ｍｌ ０ ｍ ￣） 不含二氧化碳 ）并在容量瓶中稀释至 １ ， ， Ｌ 放置在 ４ ℃的冰箱 内。 （ ）Ｈ标准溶液丙— －０ １ ｏ Ｌ硼砂溶液（Ｈ ． ０ ２ ￣ ３ｐ ＿． ｍ ｌ ０ ／ ｐ ９１ ，５Ｃ ｏ ８ 液的酸碱度 ， 但是 当水溶液的酸碱度很小很小时 ， 如果再用上述浓度 来表示就太麻烦 了， 这时可用 ｐ Ｈ来表示。 称取与饱和溴化钠溶液共同放置在干燥器 中平衡两昼夜的硼砂 ． ｇ溶于水并在容量瓶 中稀释至 １ ， ８ Ｌ放置在 ４（ ０的冰箱 内。硼砂与 ２ ｐ 英文全名 ｈｄｏｅ ｏ ｏｃｎｒｔ ｎ 氢离子浓度 ）“ Ｈ 代 ３ ０ ， Ｈ ｙ ｒ ｎ ｉ ｃｎ ｅｔ ｉ （ ｇ ｎ ａｏ ，ｐ ” 表氢离子浓度指数。 这个概念是 １０ 年 由丹麦生物化学家提出。 代 饱和溴化钠溶液共同放置在于燥器 中平衡两昼夜 ，是 为了使硼砂 晶 ９９ Ｐ 体具有一定的组成。 表 德语 Ｐｔ ｚ意 思 是浓 度 ， 表 氢离 子 （ ＋。 ｏ ｎ， ｅ Ｈ代 Ｈ） 酸 性溶 液 中 ｐ Ｈ计 算 方 法 ： 如果是袋装 ｐ Ｈ标准物质（ 经中国计量科学研究院检定合格 ）其 ， 标准缓冲溶液可参照袋装 ｐ Ｈ标准物质说明书配制。 ｐ ＝ ｌＨ ］ ｇ／ Ｈ －ｇ ＋ ｌｌＨｑ ［ ＝ ［ ７ 样 品 采样 与保 存 碱性溶液中 ｐ Ｈ计算方法 ： （） １ 采样 。 ｐ ＝ ｌＨ ］－ｇ０ １／ Ｈ－ Ｈ －ｇ ＋ ｌ１－ ４Ｏ ］ ［ ＝ ［ ｐ Ｈ没有理论上的意义 ， 其定义为一种实用定义。 Ｈ的应用范围 ｐ ①采样瓶应使用聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶。②采样瓶要用洗涤剂 再依次用 自来水和蒸馏水冲洗干净 ； ③采样瓶在采样前应再用 在 ０１ ～ ４之间 ，当 ｐ ＜ Ｈ ７时水 呈酸性 ，Ｈ愈小 ，水 的酸性 愈大 ； ｐ 当 洗净 ， ｐ ７时水呈碱性 ，Ｈ愈大 ， Ｈ＞ ｐ 水的碱性愈大 ； ２ ℃，Ｈ ７ 在 ５ ｐ ＝ 时水为 中 即将采集的水样清洗 三次 。④采集具有代表性 的水样 ５０ ｌ０ ｍ ， ０一Ｏ０ ｌ 盖严瓶塞 。⑤样 品注明采样地点 、 采样 日期与时间 、 样品编号。 性。 （） ２ 保存。 ３ 测试 原 理 样品ｐ Ｈ最好现场测定 。否则应在采样后把样品保持在 ０ ４Ｃ。 ￣￣ 用酸度计测定溶液 ｐ Ｈ的方法是一种电位测定法 ， 酸度计的主体 样品宜与标准溶液存放温度一致为 ４ 并在 ６ 之 内进行测定。 ℃， ｈ 是一个精密电位器。它是将玻璃电极插在被测溶液 中， 组成一个电化 学原 电池。溶液在 ２ 时， ５ｃ 溶液 中每变化 １ ｐ 个 Ｈ单位 ， 电位差改 变 ８ 试验 步骤 （） １玻璃电极在使用前须在蒸馏水 中浸泡活化 ２ｈ以上。 ４ 为 ５ ． ｍ 据此在酸度计上直接 以 ｐ ９１ Ｖ， ６ Ｈ的读数表示 。温度差异在酸 （） ２ 仪器开机准备。 度计上有补偿装置 。 ①插上电源 ， 预热 １ｍｉ； 用蒸馏水彻底冲洗 ｐ ０ ｎ② Ｈ电极 ； 打开 ③ ４ 仪 器设 备 （） １ 酸度计 ： 精度至 ０ｔＨ单位 ，Ｈ范围 ０ １（ ． ｐ ｐ ～ ４ 本文酸度计型号 仪器 电源 开关 ，仪 器显示 ；④斜率电位器旋钮顺 时针方 向轻旋 至