2019年有机化学高鸿宾第四版答案第十一章醛酮醌.doc

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CH11醛酮和醌

δ δ +
δ + δ
R M g X + CO
RCO M g X H 2ORCO H
与甲醛加成形成伯醇; 与其他醛加成形成仲醇; 与酮加成形成叔醇。
RMgX
H H CO
H R CH OMgX H2O RCH2OH
R1MgX
H R2 C O
R2
R2
R1 CH OMgX H2O R1 CH OH
R1MgX
R3 R2 C O
R3
R3
R1 C OMgX H2O R1 C OH
R2
R2
b. 与铜锂试剂反应：制备空间位阻大的叔醇。
O
( CH3 )3C C C(CH 3 )3 + (CH 3)3CLi
ROR -70oC
((CH 3) 3C) 3COH
c. 与炔钠反应：
O
① H CC N -a + ② H 2 O ; H+
出版社, 1993.
3. F A Carey. Organic Chemistry, 4th ed. New York:
McGraw – Hill Companies Inc, 2000.
4. T W G Solomons, C B Fryhle. Organic Chemistry, 7th ed.
C H C 3 H C 2 H C 2 H C 2 H O 正戊醛
C H3(C H2)10 C H O 正十二醛（月桂醛）
C H C 3 H C H C 2 H O C H 3 异戊醛
单酮：二“某基”酮脂肪混酮：小基团在前，大基团在后，“某基某基酮”
C H C H 3 C O 2 C H C H 2 3C H C O 3 C H C H 2 3C H C O 3 C H C H 2 C H 2 3

有机化学(第四版)习题解答

高鸿宾（主编）有机化学（第四版）习题解答化学科学学院罗尧晶编写高鸿宾主编《有机化学》（第四版）作业与练习第二章饱和烃：烷烃和环烷烃练习（P60—62）：（一的1，3，5，7，9，11小题）、（五）、（六）、（十三）第三章不饱和烃：烯烃和炔烃作业：（P112—117）：（二）、（四）、（七）、（十一）、（十五的2，3小题）、（十六的2~5小题）、（二十一）第四章二烯烃共轭体系练习：（P147—149）：（三）、（十）、（十一）、（十三）第五章芳烃芳香性作业：（P198—202）：（二）、（三）、（九）、（十）、（十六）、（十七）、（十八的2、5~10小题）、（二十四）第六章立体化学练习：（P229—230）：（五）、（六）、（七）、（十二）第七章卤代烃作业：（P263）；（P290-295）：（P263）：（习题7.17）、（习题7.18）、（习题7.19）。

（P290-295）：（六）、（七）、（八）、（十的1、2、5小题）、（十三的1、2小题）、（十四的1、2小题）第九章醇和酚作业：（P360—362）：（二）、（三的2、4小题）、（五）、（九的1、3小题）第十一章醛、酮和醌作业：（P419—421）：（一）、（三）、（七题的1—9小题）、（十三）、（十四）第十二章羧酸练习：（P443—444）：（一）、（三）、（五）、（七）第十三章羧酸衍生物练习：（P461—464）：（一）、（四）、（六）、（七）（八题的1、3小题）、第十四章β-二羰基化合物作业：（P478—480）：（一）、（五）、（七）第十五章有机含氮化合物作业：（P526—530）：（三）、（四）、（八）、(十一)第二章烷烃和环烷烃习题解答（一）题答案：（1） 3-甲基-3-乙基庚烷（2）2，3 -二甲基-3-乙基戊烷（3）2，5-二甲基-3，4 -二乙基己烷（4）1，1-二甲基-4-异丙基环癸烷（5）乙基环丙烷（6）2-环丙基丁烷（7）1，5-二甲基-8-异丙基二环[4.4.0]癸烷（8）2-甲基螺[3.5]壬烷（9）5-异丁基螺[2.4]庚烷（10）新戊基（11）2′-甲基环丙基（12）1′-甲基正戊基（四）题答案：（1）的透视式：（2）的透视式：（3）的透视式：Cl HCH 3H 3C ClHCH 3CH 3ClHHCH 3Cl ClCH 3H H（4）的投影式：（5）的投影式：BrBr CH 3HH H 3CBrBr CH 3CH 3HH（五）题解答：都是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式；对应的投影式依次分别如下：ClClClClClClFFFHH H H H H H H ( )( )( )123验证如下：把投影式（1）的甲基固定原有构象位置不变，将C-C 键按顺时针方向分别旋转前面第一碳0°、60°、120°、180°、240°得相应投影式如下：ClCl ClClClClClCl ClFF FF F H HH H H HHH H H H H HH H ( )( )( )( )( )ab c de各投影式对应的能量曲线位置如下：由于（a ）、（c ）、（e ）则为（1）、（2）、（3）的构象，而从能量曲线上，其对应能量位置是一样的，所以前面三个透视式只是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式。

有机化学_曾昭琼_第四版_答案_第十一章

HO
CHO
(4)
H3CO
(5) (CH3)2CHCOCH2CH3
(6) O
O CH
(7)
H3C
(8)
25
2、写出下列有机物的构造式：
(1) 2-methylbutanal
4-羟基-3-乙酰基苯甲醛 2-甲基-3-戊酮 4-乙撑基环己酮或 4-亚乙基环己酮
1-苯基-1-丙酮反-2-甲基-4-乙基环己酮
OH
NaOH
CHCH-CH-CH=O
OH NaBH4 H SO
24
CH2=CH-CH=CH2
(2) 由环己酮合成己二醛
解：
O NaBH4
OH H2 S 4
O
O3
CHO
CHO
(3) 由丙醛合成 CH3CH2CH2CH(CH3)2
OH 2CH3CH2CH=O
OH CH3CH2C-CH-CH=O
CH3
H3 + O
CH(OCH2CH2O) CHO
CHO CHO
CHO OH
CHO
CH(OCH2CH2O)
CH(OCH2CH2O)
CHO
(7) CH3COCH2CH2CH2OH
7
C 3COC 3 解： H H
CH3COCH2Br O
CH3C(OC 2CH2O)CH2Br H
CH3C(OCH2CH2O)CH2MgBr
CH CH C(CH )=CH (1)
3
3
解：
+
-
Ph3P -CH3 Cl
PhLi
CH3CH2C(CH3)=O + Ph3P=CH2
CH3CH2C(CH3)=CH 2
6

有机化学_高鸿宾_第四版_课后习题答案

第一章习题(一) 用简单的文字解释下列术语：（1）有机化合物：碳氢化合物及其衍生物。

（2）键能：形成共价鍵时体系所放出的能量。

（3）极性键：成鍵原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价鍵。

（4）官能团：决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。

（5）实验式：能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。

（6）构造式：能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。

（7）均裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子均匀地分配给两个成鍵原子或原子团，形成两个自由基。

（8）异裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子完成被某一个成鍵原子或原子团占有，形成正、负离子。

（9） sp 2杂化：由1 个s 轨道和2个p 轨道进行线性组合，形成的3个能量介于s 轨道和p 轨道之间的、能量完全相同的新的原子轨道。

sp 2杂化轨道的形状也不同于s 轨道或p 轨道，而是“一头大，一头小”的形状，这种形状更有利于形成σ键。

（10）诱导效应：由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。

诱导效应只能通过σ键传递，并且随着碳链增长，诱导效应迅速减弱。

（11）氢键：由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间或分子内作用力。

氢键具有饱和性和方向性，但作用力比化学键小得多，一般为20~30kJ/mol 。

（12）Lewis 酸：能够接受的电子的分子或离子。

(二) 下列化合物的化学键如果都为共价键，而且外层价电子都达到稳定的电子层结构，同时原子之间可以共用一对以上的电子，试写出化合物可能的Lewis 结构式。

(1) C H 3N H 2 (2) C H 3O C H 3 (3)CH 3C OH O(4) C H 3C H =C H 2 (5) C H 3C C H (6) CH 2O 解：分别以“○”表示氢原子核外电子，以“●”表示碳原子核外电子，以“★”表示氧原子核外电子，以“△”表示氮原子核外电子，题给各化合物的Lewis 结构式如下：(1) C HHH H H 。

(完整版)第11章醛酮部分习题参考答案

第11章醛酮习题参考答案1. 用系统命名法命名下列醛、酮(1)OIICH 3CH 2C —CH(CH 3)22-甲基-3-戊酮⑶(2)CH 3 C 2H 5CH 3CH 2CHCH 2CH ——CHO4-甲基-2-乙基己醛⑷OCHO(1R,2R ) -2-甲基环己烷甲醛 (9)OHCCH 2CHCH 2CHOCHO丙烷-1,2,3-三甲醛 (或3-甲酰基-1,5-戊二醛)(E)-4-己烯醛 (5)CHOOH4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 (7)CH 3(R)(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 (6)COCH 3OCH 34-甲氧基苯乙酮或 1- ( 4-甲氧基苯基)乙酮HCH 2CH 2CHO(R )-3-溴 2-丁酮螺［4.5］癸-8酮(3)2.比较下列羰基化合物与 H CN 加成时的平衡常数 K 值大小。

答:答:① PgCO② PhC(CH 3③ Cl 3CCHO⑵① CICH b CHO ② PhCHD①，③〉②③ CH j CHO3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。

(1)① CH j CH b CHO② PhCHO③ CI 3CCHO答:④，③沁竹4. 在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。

答：⑴ > (4) > (2) > (3)5.下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。

答:H=0(1) O 2NCH 2NO 2(2) C 6H 5COCH 2COCH 3 (3) CH 3COCH 2COCH 3(4) C 6H 5COCH 2COCF 3II(1)CH 3CCH 2CH 30 0II IICH 3CCHCCH 3(4)COCH 3(5)O OII IICH 3CCH 2CCH 3OIICH 3CCHCOOC 2H 5COCH 3OIICH 3CCH 2CO 2C 2H 5答:> (5) > (2) > (3) > (1)6.完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物）。

第十一章醛、酮和醌 (5+1学时)

在Lewis酸的催化下,用一氧化碳和氯化氢与芳烃作用生成芳醛的反应。
CH3
+
CO + HCl
AlCl3-CuCl, 20oC
CH3
CHO
H C Cl O
alkyl
alkoxy aldehyde group para-position
芳环上有烃基、烷氧基，则醛基主要在对位。芳环上有羟基，反应效果不
好。芳环上有吸电子基团，则反应不发生。
O H3C C CH2CH3
甲基乙基(甲)酮甲乙酮
C O
二苯甲酮
10
11.1.2 系统命名：
选择含有羰基的最长的碳链作为主链。从靠近羰基一端编号,酮羰基位次要标明。
O
8 7 6 54 32
1
CH3CH2CH2CH CH2CH CH2 C H
CH3 C2H5
5–甲基–3–乙基辛醛 3–Ethyl–5–methyloctanal
O
O
O
C
C
C
R
H
R
R'
羰基 carbonyl
O R CH
醛（aldehyde）
O R C R'
酮（Ketone）
O
C
C
β Cα H(R)
O Ar C H
醛
O Ar C R'
酮
O
O
α, β–不饱和醛、酮5
芳香醛酮：羰基与芳环直接相连的化合物。
醛、酮
脂肪醛酮：羰基与脂肪烃基相连的化合物。
不饱和醛酮：羰基与不饱和烃基相连的化合物。
HSO3 − 、H2O、NH3、RNH2、ROH、RSH
Nu
CO
一些常见的与羰基加成的亲核试剂

有机化学高鸿宾第四版答案

第一章(一) 用简单的文字解释下列术语：（1）有机化合物：碳氢化合物及其衍生物。

（2）键能：形成共价鍵时体系所放出的能量。

（3）极性键：成鍵原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价鍵。

（4）官能团：决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。

（5）实验式：能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。

（6）构造式：能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。

（7）均裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子均匀地分配给两个成鍵原子或原子团，形成两个自由基。

（8）异裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子完成被某一个成鍵原子或原子团占有，形成正、负离子。

（9）sp2杂化：由1 个s轨道和2个p轨道进行线性组合，形成的3个能量介于s轨道和p轨道之间的、能量完全相同的新的原子轨道。

sp2杂化轨道的形状也不同于s轨道或p轨道，而是“一头大，一头小”的形状，这种形状更有利于形成σ键。

（10）诱导效应：由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。

诱导效应只能通过σ键传递，并且随着碳链增长，诱导效应迅速减弱。

（11）氢键：由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间或分子内作用力。

氢键具有饱和性和方向性，但作用力比化学键小得多，一般为20~30kJ/mol。

（12）Lewis酸：能够接受的电子的分子或离子。

(1) C H3N H2(2) C H3O C H3(3) CH3C OHO(4) C H3C H=C H2(5) C H3C C H(6) CH2O解：分别以“○”表示氢原子核外电子，以“●”表示碳原子核外电子，以“★”表示氧原子核外电子，以“△”表示氮原子核外电子，题给各化合物的Lewis结构式如下：(1)HH H H。

N 。

(2)H H 。

有机化学第四版答案_高鸿宾主编

O
(九) 化合物(A)的分子式为 C6H14O，其 1HNMR 谱图如下，试写出其构造式。
CH3 CH3 CH3 CH O CH CH3
ab
第十一章醛、酮和醌
(一) 写出丙醛与下列各试剂反应时生成产物的构造式。
解：
(1) NaBH4,NaOH 水溶液 (3) LiAlH4 , 然后加 H2O (5) NaHSO3 , 然后加 NaCN (7) OH - , H2O , 然后加热
C H 2 O H S O C l 2
C H 2 C l M g
d r y e t h e r
O
C H 2 M g C l H 2 O / H +
(1 ) N a
C H 2 C H 2 C H 2 O H (2 ) C 2 H 5 B r
C H 2 C H 2 C H 2 O C 2 H 5
(5)
及CH3CH2OH
O
C H 3 H 3CCC H 2 O C H 3
O H
C H 3
C H 3
C H 3
解：H 3 C CC H 2C H 3 O - H 3 C C C H 2O C H 3C H 3 O H H 3 C C C H 2O C H 3
O
O
O H
O
(3)
H 2SO 4,TH F
O
解：
O
H + O H
O H
C H 3
C H 3
解：(1) H 2 CCC H 3H + H 2 CCC H 3
C H 3 C H 3 O H H 2 CCC H 3
O
O H
CH3
CH3
H2C C CH3 -H+ HOCH2 C CH3

有机化学高鸿宾第四版答案第十一章_醛酮醌

(1)第十一章醛、酮和醌（一）写出丙醛与下列各试剂反应时生成产物的构造式(1) NaBH 4,NaOH 水溶液 ⑵ C 2H 5MgBr ，然后加H 20(3) LiAIH 4 ,然后加 H 2O (4) NaHSO 3(5) NaHSO 3 ,然后力口 NaCN (6) OH - , H 2O(7) OH - , H 2O ,然后加热 +(8) HOCH 2CH 2OH , H(9) Ag(NH 3)2OH(10) NH 2OH解：(1)、CH 3CH 2CH 2OH(2)、OH1CH 3CH 2C —C 2H 5(3)、CH 3CH 2CH 2OH(10)、CH 3CH 2CH=NOH（二）写出苯甲醛与上题各试剂反应时生成产物的构造式，若不反应请注明SQNa/(4)、CH 3CH 2CHOHCNz(5)、CH 3CH 2CHOHOHI(6)、CH 3CH 2CH —CHCHOCH 3CH 2CH=CCHOI CH 3(8)、CH 3CH 2CH(9)、CH 3CH 2COO -+ Ag(1)、C 6H 5—CH 2OHOHIC 6H 5CHSO 3Na(8)、C 6H 5—CHO,⑵、OH1(3)、C 6H 5—CH 2OHC 6H 5CH — C2H 5OH⑸、1C 6H 5CHCN （6）、不反应（7）、不反应(9)、C 6H 5COO -+ Ag T(10)、C 6H 5—C 二NOH（三）将下列各组化合物按其羰基的活性排列成序。

O II CH 3CH O IICH 3CCHOO OII IICH 3CCH 2CH 3 (CH 3)3CCC(CH 3)3O O II II C 2H 5CCH 3 , CH 3CCCI 3（四）怎样区别下列各组化合物?O解：⑴ CH 3CCHO • CH 3CHO .OOIl、IICH 3CCH 2CH 3(CH 3)3CCC(CH 3)3O(2)CH 3CCCI 3O IIC 2H 5CCH 3（1）环己烯，环己酮，环己烯（2） 2-己醇，3-己醇，环己酮 CH 2OH解:f 析出白色结晶NaHSO 3 (饱和)、夕----------- ► < X \f 褪色B 「2/CCl4_不褪色f CHI 3 （黄色结晶）CH 3CH(CH 2)3CH 312+NaOHOH2,4-二硝基苯肼'xCH 3CH 2CH(CH 2)2CH 32,4-二硝基苯腙（黄色结晶）p-CH 3C 6H 4CHO r C 6H 5CH 2CHO C 6H 5COCH 3 P-CH 3C 6H 4OH C 6H 5CH 2OHFehli ngAg 镜k Ag(NH 3)2NO 3「x ,xI CU2O (砖红)12+NaOH 7---- < X](黄)FeCl 3|显色--------- *X⑶CH 3CH 2CH0⑴0H “0H(五) 化合物(A)的分子式C 5H 120，有旋光性，当它有碱性 KMnO 4剧烈氧化时变成没有旋光性的C 5H IO O(B)。

第十一章醛和酮

C
O + NaHSO3
C
OH SO3Na
（白）
在反应历程中，亲核原子是硫原子。
O－ O S + OH C O
C
SO3H O－
C
SO3－ OH
可用于分离、提纯醛或酮及定性鉴别。
(3) 氮亲核试剂醛或酮和氨及其衍生物加成时，所得到的产物往往不稳定，常进一步脱水生成含有碳氮双键的化合物。 ①和氨反应：醛或酮和氨反应生成羟胺，羟胺很不稳定，脱水得到亚胺。
物较复杂，至少有四种产物，不适于在合成上应用；若一种无α-氢的醛，和另一种有α-氢的的醛进行羟醛缩合，则有合成价值。
稀OH－
C6H5CHO+ CH3CH2CHO
C6H5CH
CCHO CH3
甲醛无α-氢，乙醛有α-氢，缩合后的产物仍有α-氢，还
可以进一步缩合。
CH2O + CH3CHO
OH－
HOCH2 CH 2 CHO
OR C OH
HCl
OR C OH2
+
－H2O
C
+
ROH OR － H+
C
OR OR
反应特点：醛与过量的醇在 H+ 催化下容易生成缩醛，
平衡常数较大，酮的平衡常数一般较小。
缩醛对碱、氧化剂、格氏试剂等都是稳定的，但在稀酸中会水解，得到原来的醛或酮。在实际应用中，常用乙二醇和醛或酮作用生成环状缩醛或缩酮以保护羰基。
NHC6H5
苯肼
R R
C
N
NHC6H5
苯腙
R R
C O + NH2
NHCONH2
R R
C N
缩氨脲

有机化学第四版高鸿宾1到14章答案讲解

第二章饱和烃习题(P60)(一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。

(1) 1234567(2)123453-甲基-3-乙基庚烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷(3)123456(4) 101234567892,5-二甲基-3,4-二乙基己烷1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷(5) (6)1234乙基环丙烷2-环丙基丁烷(7)12345678910(8)123456789CH3 1,7-二甲基-4-异丙基双环[4.4.0]癸烷2-甲基螺[3.5]壬烷(9)1234567(10) (CH3)3CCH25-异丁基螺[2.4]庚烷新戊基(11)H3C (12)CH3CH2CH2CH2CHCH32-甲基环丙基2-己基or (1-甲基)戊基(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。

(1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷(2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己烷(3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷CH 3CCHCH 3CH 3CH 32CH 32CH 2CHCH 2C CH 3CH 3CH 3CH 3C 2H 5CH 32CH C(CH 3)3CH 33CH 32,3,3-三甲基戊烷2,2-二甲基-4-乙基庚烷 2,2,3,5,6-五甲基庚烷(4) 甲基乙基异丙基甲烷(5) 丁基环丙烷(6) 1-丁基-3-甲基环己烷CH CH 3CH 2CH 3CHCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 32,3-二甲基戊烷1-环丙基丁烷 1-甲基-3-丁基环己烷(三) 以C 2与C 3的σ键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。

有机化学_高鸿宾_第四版_第11章_醛酮和醌

CH2CHO H 17
CH2COCH3 H 20
HC 25
CH2CH3 H 50
(2) 卤化反应和卤仿反应在碱或酸催化下，卤素使醛、酮的α位卤化 ①碱催化(常用)
• 近年开展低压羰基合成的研究
CH3CH2CH CH2 + CO + H2 正丁基膦羰基钴 Co(CO)6[P(C4H9)3]2 160° C 5～6Mpa CH3CH2CH2CH2CHO + CH3CH2CHCHO 5 1 CH3
11.3.4 羧酸衍生物的还原 • 用叔丁醇铝锂还原酰卤、酯等羧酸衍生物，实验室制醛
COCl
1 LiAl(OBu—t)3H 乙醚 78 。 C
CHO
OCH3 CH3
2
H2O H
OCH3 CH3
11.6 醛酮的化学性质 11.6.1 羰基的反应活性
C H 取代 C O 加成氧化，还原
• 分子中有了一个酮基或醛基，这个分子就变 “活”了，因为有了容易受攻击的位置
(1) 极性与亲核加成
丙酮羟腈丙酮氰醇
• 聚丙烯酸树脂Ⅳ(polyacrylic resin Ⅳ)：药物包衣用水溶性胃溶(肠溶)型甲基丙烯酸丁酯/二甲氨基乙酯共聚物，平均分子量150000
CH3 C O R1 CH3 C O R2 C CH2 C CH2 R2= R1= OCH2CH2CH2CH3 OCH2CH2N(CH3)2
② 历程
OH HCN O
CH3
H C + C CH3
H
+ CN 慢 O CH3 C C CH3 N H 快 OH CH3 C CN CH3
N
碱催化使试剂亲核性增强
• HCN（bp26.5℃)，常把无机酸加入醛(酮)和 NaCN水溶液，加酸时注意pH=8为好

有机化学(高鸿宾第四版)课后答案

(1) 1234567(2)123453-甲基-3-乙基庚烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷(3)123456(4) 101234567892,5-二甲基-3,4-二乙基己烷1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷(5) (6)1234乙基环丙烷2-环丙基丁烷(7)12345678910(8)123456789CH31,7-二甲基-4-异丙基双环[癸烷2-甲基螺[]壬烷(9)1234567(10) (CH 3)3CCH 25-异丁基螺[]庚烷新戊基(11)H 3C(12)CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 32-甲基环丙基2-己基 or (1-甲基)戊基(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。

(1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷(2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己烷(3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷CH 3CCHCH 3CH 3CH 3CH 2CH 3CH 2CH 2CHCH 2C CH 3CH 3CH 3CH 3C 2H 5CH 3CCH 2CH C(CH 3)3CH 3CHCH 3CH 32,3,3-三甲基戊烷2,2-二甲基-4-乙基庚烷2,2,3,5,6-五甲基庚烷(4) 甲基乙基异丙基甲烷(5) 丁基环丙烷(6) 1-丁基-3-甲基环己烷CH CH 3CH 2CH 3CHCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 32,3-二甲基戊烷1-环丙基丁烷 1-甲基-3-丁基环己烷(三) 以C 2与C 3的σ键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。

高鸿宾《有机化学》(第4版)笔记和课后习题(含考研真题)详解

目　录第1章　绪　论1.1　复习笔记1.2　课后习题详解1.3　名校考研真题详解第2章　饱和烃：烷烃和环烷烃2.1　复习笔记2.2　课后习题详解2.3　名校考研真题详解第3章　不饱和烃：烯烃和炔烃3.1　复习笔记3.2　课后习题详解3.3　名校考研真题详解第4章　二烯烃　共轭体系　共振论4.1　复习笔记4.2　课后习题详解4.3　名校考研真题详解第5章　芳烃　芳香性5.1　复习笔记5.2　课后习题详解5.3　名校考研真题详解第6章　立体化学6.1　复习笔记6.2　课后习题详解6.3　名校考研真题详解第7章　卤代烃　相转移催化反应　邻基效应7.1　复习笔记7.2　课后习题详解7.3　名校考研真题详解第8章　有机化合物的波谱分析8.1　复习笔记8.2　课后习题详解8.3　名校考研真题详解第9章　醇和酚9.1　复习笔记9.2　课后习题详解9.3　名校考研真题详解第10章　醚和环氧化合物10.1　复习笔记10.2　课后习题详解10.3　名校考研真题详解第11章　醛、酮和醌11.1　复习笔记11.2　课后习题详解11.3　名校考研真题详解第12章　羧酸12.1　复习笔记12.2　课后习题详解12.3　名校考研真题详解第13章　羧酸衍生物13.1　复习笔记13.2　课后习题详解13.3　名校考研真题详解第14章　β-二羰基化合物14.1　复习笔记14.2　课后习题详解14.3　名校考研真题详解第15章　有机含氮化合物15.1　复习笔记15.2　课后习题详解15.3　名校考研真题详解第16章　有机含硫、含磷和含硅化合物16.1　复习笔记16.2　课后习题详解16.3　名校考研真题详解第17章　杂环化合物17.2　复习笔记17.2　课后习题详解17.3　名校考研真题详解第18章　类脂类18.1　复习笔记18.2　课后习题详解18.3　名校考研真题详解第19章　碳水化合物19.1　复习笔记19.2　课后习题详解19.3　名校考研真题详解第20章　氨基酸、蛋白质和核酸20.1　复习笔记20.2　课后习题详解20.3　名校考研真题详解第1章　绪　论1.1　复习笔记一、有机化合物和有机化学1．有机化合物有机化合物是指碳氢化合物及其衍生物。

11第四版-第十一章-醛酮醌-习题解答

O
苯环衍生物。B为
C CH2CH3
同现可推知：B′为
O
14、由指定原料及必要的有机、无机试剂合成： (1) 从乙醛合成1,3-丁二烯
CH3CHO + CH3CHO
解： CHCH-CH-CH-CH2OH OH
NaOH
CHCH-CH-CH=O
NaBH4 OH
H2SO4
CH2=CH-CH=CH2
(2) 由环己酮合成己二醛
19、解：F为
CHO
O
G为
CHO ，该题在解题时注意：只有三个
甲基及双键H之间不干扰偶合的特征，从而限定了F只为唯一的结构。 20、丙酮在碱性水溶液中加热产生一种液体有机化合物，经质谱测定其M+的m/e为98。其紫外光谱红外光谱和NMR谱图如下，写出它的结构式：
解： (1) 因为M+的m/e=98，所以，该化合物分子量为98。 (2) UV：在～235nm处有强吸收，ε约6000，说明有共轭体存在。 (3) IR：在～1690cm-1处有强吸收，示有C=C-C=O型的C=O存在，在～1600cm-1处有强吸收，示有
CHO CHO
CH(OCH2CH2O)
CHO
OH CH(OCH2CH2O)
CHO
CHO
6
(7) CH3COCH2CH2CH2OH
CH3COCH3 解：
CH3COCH2Br O
CH3C(OCH2CH2O)CH2MgBr
CH3C(OCH2CH2O)CH2Br H3O+ CH3COCH2CH2CH2OH
O H
C2H5
PhCH2MgBr
H Ph
H3O+
OH
H
C2H5

醛酮醌习题解答

醛酮醌习题及解答一、完成反应式1、(CH3)2CHOH [O]HCNA B CH3O+2、CH3CHO + CH3OH(过量)干HCl3、O24、OZn--Hg5、CH=CHCHONaBH46、CH3CHO7、OHCHOCH3HOA B8、CHCH39、ONaHSO310、CH3COCH3H2N OH11、CH3COCH 2N NH2解：1、(CH3)2C=OA:B:OHCH3CCH3CNC:OHCH3CCH32、CH3CHOCH3OCH33、OH4、5、CH=CHCH2OH6、CH3CH=CHCHO7、A:B:OCH3O+CH3COONa CH3CH2OH8、COONa+ CHI39、ONaSO2OHOHSO2ONa10、(CH3)2C=N OH11、(CH3)2C=N NH2二、选择（1）用于保护醛基的反应是( )1.康尼查罗2. 生成缩醛3. 羟醛缩合4.克莱门森5. 碘仿反应（2）能发生康尼查罗反应的是( )1. 2-甲基丙醛2. 乙醛3. 2-戊酮4. 2,2-二甲基丙醛5.丙醛（3）有碘仿反应又能与NaHSO 3反应的是( )1. 丙醛2. 2-丁酮3.乙醇4. 异丙醇5.乙酸甲酯（4）羰基活性最大的是( ) 1.丙醛 2.乙醛 3.丙酮 4.苯乙酮 5. 2-氯丙醛（5）羰基活性最大的是( ) 1.甲醛 2.乙醛 3.丙酮 4.苯乙酮 5.苯甲醛（6）提高HCN 与CH 3CHO 加成反应V 的是( )1. NaOH2.干HCl3. H 2SO 44. K 2CrO 45. H 2O 解：（1）2 （2）4 （3）2 （4）5 （5）1 （6）1三、合成注：各类官能团反应熟悉后，合成路径会有许多，答案仅罗列一二，以后章节均如此。

1、以乙烯为原料合成CH 32CH 3OH解：（1）制备醇方法较多，因产物需要增长碳链，而且是仲醇，因此考虑格氏试剂与醛的反应可制得仲醇；（2）原料为乙烯，与产物结构联系起来看，可将产物分割为两部分：乙醛与溴化乙基镁，两者均可通过乙烯制得。

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第十一章醛、酮和醌(一) 写出丙醛与下列各试剂反应时生成产物的构造式。

(1) NaBH 4,NaOH 水溶液 (2) C 2H 5MgBr ，然后加H 2O (3) LiAlH 4 , 然后加H 2O (4) NaHSO 3 (5) NaHSO 3 , 然后加NaCN (6) OH - , H 2O(7) OH - , H 2O , 然后加热 (8) HOCH 2CH 2OH , H + (9) Ag(NH 3)2OH(10) NH 2OH解：(1)、CH 3CH 2CH 2OH (2)、CH 3CH 2C 2H 5OH(3)、CH 3CH 2CH 2OH(4)、CH 3CH 2CHSO 3NaOH(5)、CH 3CH 2CHCN OH(6)、CH 3CH 2CHCHO CH 3OH(7)、CH 3CH 2CH=CCHO3(8)、OCH 3CH 2C OH(9)、CH 3CH 2COO - + Ag(10)、CH 3CH 2CH=NOH(二) 写出苯甲醛与上题各试剂反应时生成产物的构造式，若不反应请注明。

(1)、C 6H 5CH 2OH (2)、C 6H 5CH C 2H 5OH(3)、C 6H 5CH 2OH(4)、C 6H 53Na OH (5)、C 6H 5OH(6)、不反应 (7)、不反应(8)、OC OC 6H 5H(9)、C 6H 5COO - (10)、C 6H 5C=NOH(三) 将下列各组化合物按其羰基的活性排列成序。

(1)CH 3O，CH 3O， CH 32CH 3O，(CH 3)33)3O(2)CH 33OC 2H 53O,解：(1)CH 3CHOCH 3O CH 32CH 3O (CH 3)33)3O(2)CH33O C 2H 53O(四) 怎样区别下列各组化合物？(1)环己烯，环己酮，环己烯 (2) 2-己醇，3-己醇，环己酮(3)CHO3CH 2CHO COCH 3OHCH 3CH 2OH，，，，解：(1)OOH析出白色结晶褪色不褪色x x(2)CH 32)3CH 3OHCH 3CH 22)2CH 3OHO2,4-二硝基苯腙(黄色结晶)xxxCHI 3 (黄色结晶)(3) p-CH 3C 6H 4CHO C 6H 5CH 2CHOC 6H 5COCH3C 6H 5CH 2OHp-CH 3C 6H 4OH323Ag 镜Ag 镜x xxCu 2O (砖红)xx 显色xCHI 3(黄)(五) 化合物(A)的分子式C 5H 120，有旋光性，当它有碱性KMnO 4剧烈氧化时变成没有旋光性的C 5H 10O(B)。

化合物(B)与正丙基溴化镁作用后水解生成(C)，然后能拆分出两个对映体。

试问化合物(A)、(B)、(C)的结构如何？解：(A)CH 3CH 3CH 3OH (B)CH 3C 3CH 3O(C) CH(CH 3)22CH 2CH 3OH CH 3CH(CH 3)22CH 2CH 3CH 3HO(六) 试以乙醛为原料制备下列化合物(无机试剂及必要的有机试剂任选)：(1)OCH 2OCH 3C CH 3H (2)OOOO解： (1)2 CH 3CHOCH 3OHCH 2CHOCH 3OHCH 2CH 2OH2Ni室温OCH 2OCH 3C CH 3H3(2) CH 3CHO + 4CH 2OHOCH 2C CH 2OH 2OHCH 2OH+ HCOONa CH 3CH=CHCHOCH =CHCH=CH CHOHOCH 2C CH 2OH 2OHCH 2OH 干HCl+CHO2OO OO OO OO 2Ni(七) 完成下列转变(必要的无机试剂及有机试剂任用)：(1)(2)COOHCl(3)BrOOHO(4)OHCHOCHOO(5) CH 2HOOCHOOC(6)CH 3CHCH 2CH 3OHCH 3CH 2CHCH 2OHCH 3(7) CH 3CH=CH 2CH 3CH 2CH 2CHO (8) ClCH 2CH 2CHOCH 3CHCH 2CH 2CHOOH(9)CH 3BrCH=CHCOOH(10) CH 3COCH 3(11)CH 3CHCH 3OH(12)O(13)CH 3OOCH 3(14)O Cl Cl Cl ClO解：(1)Cl MgCl32H 2O +OHD22(2)ClH O H +2CH 3(CH 2)4CH 2OH CH 3(CH 2)4MgClCH 3(CH 2)4CHO-CH 3(CH 2)42)3CH 3CHOTollen'sCH 3(CH 2)42)3CH COOH2CH 3(CH 2)4CH 22)3CH 3COOH(3)22BrOBrO OMgBrO OOHOCH 3CHO H 2O +(4)22OHCHOOO OOHCH 3(5) CH 2HOOCHOOCZn-Hg HCl4HOOC O(6)CH 3CHCH 2CH 3OH227H 2SO 4CH 3CCH 2CH 3O32CH 3CCH 2CH 32CH 3CH 2CHCH 2OH3(1) B H 22-(7) CH 3CH=CH 2CH 3CHOO 2dil OH -CH 3CH=CHCHO22干 HClOOCH 3CH=CHCH H /NiOOCH 3CH 2CH 2CHH 2O +CH 3CH 2CH 2CHO或者：CH 3CH=CH 2CH 3CH 2CH 2BrCH 3CH 2CH 2MgBr 过氧化物CH OH O +CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CH 2CH 2CH 2OH3(8) ClCH 2CH 2CHO22ClCH 2CH 2CHOOClMgCH 2CH 2CHOOCH 3CHCH 2CH 2CHO3H O +(9)V 2O 5O 2Br 2FeCH 3CH 3Br(弃去邻位异构体)CHOBrBrCH=CHCOOH 32无水CH 3COOK , ∆(10)CHOCHO CH 33O+ H 2NCH 3+OH -CH 3(11)CH CHCH 3OHO 32CHO-CCH 3OLiAlH 4(12) O2OH O2++∆HCl(13)OOCH 3OH 3C3COOH 3CHOH 浓H 24+∆(14)(1) HCl3(1) HCl3O OClClCl ClOOCl OCl Cl (1) HCl 3(1) HCl 3(八) 试写出下列反应可能的机理：(1)CH 3C=CHCH 2CH 2C=CHCHO 33+2OH OH(2)OH -CCHO CCOO -OH解：(1)CH 3C=CHCH 2CH 2C=CHCHO33H +OH CH OOH OHOHH OOH OH 2-H +(2)C C HC OH HOH -C C OH -HCHCOO -(九) 指出下列加成反应产物的构型式：(1) 顺-3-己烯CH 2+(2) HCH 顺-3-己烯+ (3) 反-3-己烯CH 2+ (4) 反-3-己烯HCH+解：单线态Carbene 与烯烃进行反应，是顺式加成，具有立体选择性，是一步完成的协同反应。

所以，单线态carbene 与顺-3-己烯反应时，其产物也是顺式的(内消旋体)；而与反3-己烯反应时，其产物也是反式的(外消旋体)。

由于三线态Carbene 是一个双自由基，它与烯烃进行反应时，是按自由基加成分两步进行，所生成的中间体有足够的时间沿着碳碳单键放置。

因此，三线态carbene 与顺-3-己烯及反-3-己烯反应时，得到两种异构体的混合物。

(1) 顺-3-己烯CH 2+2C 2H 5HC 2H 5H(2)HCH顺-3-己烯+2C 2H 5H2H 5H + 2C 2H 5C 2H 5H(3) 反-3-己烯CH 2+C2C 2H 5H 2H 5H+2C 2H 5H C 2HH(4) 反-3-己烯HCH+2C 2H 5H2H 5H+ 2C 2H 5C 2H 5H(十) 由甲苯及必要的原料合成CH 2CH 2CH 2CH 3CH 3。

解：3223CH 32CH 2CH 3CH 3OCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3(十一) 某化合物分子式为C 6H 12O ，能与羟氨作用生成肟，但不起银镜反应，在铂的催化下进行加氢，则得到一种醇，此醇经过脱水、臭氧化、水解等反应后，得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但不起碘仿反应，另一种能起碘仿反应，而不能使Fehling 试剂还原，试写出该化合物的构造式。

解：该化合物的构造式为：CH 3CH 2C O CH(CH 3)2(十二) 有一个化合物(A)，分子式是C 8H 140，(A)可以很快地使水褪色，可以与苯肼反应，(A)氧化生成一分子丙酮及另一化合物(B)。

(B)具有酸性，同NaOCl 反应则生成氯仿及一分子丁二酸。

试写出(A)与(B)可能的构造式。

解：(A)CH 32CH 23OCH 3或CH 3CH 32CH 2CHOCH 3(B)CH 32CH 2COOHO(十三) 化合物C 10H 12O 2(A)不溶于NaOH 溶液，能与2,4-二硝基苯肼反应，但不与Tollens 试剂作用。

(A)经LiAlH 4还原得C 10H 14O 2(B)。

(A)和(B)都进行碘仿反应。

(A)与HI 作用生成C 9H 10O 2(C)，(C)能溶于NaOH 溶液，但不溶于Na 2CO 3溶液。

(C)经Clemmensen 还原生成C 9H 12O(D)；(C)经KMnO 4氧化得对羟基苯甲酸。

试写出(A)~(D)可能的构造式。

解：(A)CH 3OCH 23O(B)CH 3O CH 23OH(C)OHCH 32O(D) OH CH 3CH 2CH 2(十四) 化合物(A)的分子式为C 6H 12O 3，在1710cm -1处有强吸收峰。

(A)和碘的氢氧化钠溶液作用得黄色沉淀，与Tollens 试剂作用无银镜产生。

但(A)用稀H 2SO 4处理后，所生成的化合物与Tollens 试剂作用有银镜产生。

(A)的NMR 数据如下： δ=2.1 (3H ，单峰)；δ=2.6(2H ，双峰)；δ=3.2(6H ，单峰)；δ=4.7(1H ，三重峰)。

写出(A)的构造式及反应式。

解：C 6H 12O 3的结构式为：CH 3CH 2CH OCH 3OCH 3Od c abδa=2.1 (3H ，单峰)；δb=2.6 (2H ，双峰)；δc=4.7(1H ，三重峰)；δd=3.2 (6H ，单峰)。

有关的反应式如下：2TollensCH 32CH(OCH 3)2O2CH(OCH 3)2OCH 32CHOO CH 3CCH 2COO - + AgO(十五) 根据下列两个1H NMR 谱图，推测其所代表的化合物的构造式。