陕西科技大学材料学院《陶瓷工艺学》课件第十一章 陶瓷装饰

11.4.1.3 釉里红与青花釉里红 1）釉里红颜料：氧化铜为主，还原气氛烧成，呈色条件苛刻。 2）青花釉里红
两种颜料同时使用，显现红、蓝两种颜色蓝，烧成难度大。
11.4.1.4 釉下五彩（窑彩）
多种色彩装饰于釉下，烧成温度略低1250～1280℃，彩绘 方法有时在未烧或素烧的釉坯上进行（釉中彩），三次烧成。 11.4.2. 其它装饰方法 11.4.2.1 喷花
例如：V4+——蓝色
V3+——绿色
11.2.3.2 着色离子发色与离子基态光谱项的关系 光谱项是用来反映离子中各电子相互作用而影响能级的参数。 离子基态光谱项可以通过计算或查表得到P185表11-4
S
1S 0
D
F
F稀土 无色
H
I
无色 无色 紫色或蓝色 绿色或蓝色
黄色或绿色 淡黄色或淡紫红色
11.2.4. 影响色剂呈色因素 11.2.4.1 着色离子的化合价与配位数 化合价、配位数、极化能力、配位离子种类等因素有关。 1）无色离子构成有色化合物 V5+（3d0）无色，V2O5 橙黄色。
§11.2 陶瓷颜料
陶瓷颜料——装饰陶瓷制品使用的颜料的统称。
着色剂——使陶瓷坯、釉、颜料呈现各种颜色的物质(无机)。
色基——以着色剂与其它原料（载色体）配合，制得的无机 着色材料。可以直接用于坯釉中。 陶瓷颜料 熔剂 + （色基） 着色剂 + 载色体等
11.2.1 陶瓷颜料（色基）分类
（1）根据化学组成和矿物结构特点分
彩料，色彩丰富，烧成范围宽，生产成本低。
11.3.2贵金属装饰 将金、铂、钯和银等贵金属制成颜料，用于陶瓷的装饰。 亮金、磨光金、液态磨金和腐蚀金。 11.3.2.1亮金（金水） 金水组成：黄金10％左右，铑、铋和铬的化合物，有机添加剂
褐色液体，用毛笔涂画即可。
彩烧温度：陶用金水600～700 ℃ 瓷用金水700～850 ℃
举例 Fe2O3、Cr2O3、CuO、Cu(OH)2 CoCO3、 MnCO3、CrCl3、 Co(NO3)2· 2O 6H 铬酸铅、铀酸钠 拿波尔黄（2PbO · 2O5） Sb 镉黄（CdS）、镉硒红（大红） 铬铝桃红（Cr-Al-Zn） 铬锡紫丁香紫（SnO2[Cr]） 钒锆黄（ZrO2 [ V5+ ] ） 钴青（CoO · 2O3 ） Al 钴蓝（ CoO · Al2O3 ） 5 锌钛黄（2ZnO · 2） TiO 孔雀蓝（Co，Zn）O · （Cr，Al）2O3 铬锡红（灰锡石与Cr2O3固熔体） 钒钛黄（灰钛石与TiO2 固熔体） 维多利亚绿（3CaO · 2O3 · Cr 3SiO2） 铬钛茶 钒锆蓝（ZrSiO4 [ V4+ ] ） 尖晶石与柘榴石混晶
钙钛矿 型 硅酸盐 型
11.2.1.2按照颜色分类
颜色 名称 黑色 钴黑 无钴黑 灰色 锑锡灰 锆英石灰 黄色 矾锆黄 镨黄 绿色 维多利亚绿 孔雀蓝 蓝色 钴蓝 钒锆蓝 红色 铬锡红 大红 棕色 棕红 元素组成 构成矿物 Co-Ni-Mn-Cr-Fe（Al） 尖晶石 Cr-Fe （Cr，Fe）2O4尖晶石 Sn-Sb Zr-Si-Co-Ni Zr-Ti-V Zr-Si-Pr Ca-Cr-Si Co-Zn-Al-Cr Co-Al Zr-Si-V Ca-Sn-Si-Cr Zr-Si-Cd-S-Se Zn-Mn-Al-Cr-Fe SnO2 [ Sb ] ZrSiO4 [ Co，Ni ] ZrO2[ Ti，V ] ZrSiO4 [ Pr ] 3CaO · 2O3 · Cr 3SiO2 尖晶石 尖晶石 ZrSiO4 [ V4+ ] CaSnO2SiO4[ Cr] ZrSiO4包裹Cd(S,Se) 尖晶石
碱性强的熔剂（含K较高的硅酸盐玻璃）中 ，含游离氧较多，
有利于着色离子以高价态存在。
11.2.4.3 基础釉的组成（色釉）
基础釉：铅釉、铅硼釉、石灰釉、长石釉、含锌釉、镁釉。
常用色基与各种釉的适应情况见P187表11-6、11-7、11-8。 11.2.4.4 烧成制度 温度的影响：最高烧成温度，变色褪色 Fe2O3 鲜红色 800℃开始发黑 1200 ℃黑褐色
晶体着色（大多数陶瓷颜料） 陶瓷颜料按 离子着色（某些金属离子Fe2+在釉中显色） 呈色机理分类 胶体着色（某些金属或化合物以胶粒形式 在釉中显色）
大多数颜料是晶体着色，本质上也属于离子着色。
11.2.3.1 过渡金属和稀土金属的化合物呈色机理
机理：外层未成对电子，选择性吸收可见光，从基态
激发到激发态所致。
镉硒红、锑黄等高温下褪色。
§11.3 釉上装饰
釉烧后的制品，在釉面上用各种方法进行彩饰，然后在一定 的温度下（600～900 ℃ ）进行彩烤，使产品表面具有彩色画面 的一种装饰方法。 11.3.1彩绘 颜料＝色基+熔剂+有机添加剂
手工彩绘、贴花、印彩（橡皮图章、丝网印花）、喷花等。 特点：彩烤温度低，色彩丰富，生产成本，效率高；
（2）根据呈色效果（颜色）分 （3）根据呈色机理分 …… P181 表11-1
11.2.1.1根据化学组成和矿物结构特点分
类型 简 单 化 合 物 固熔体 单一氧 化物型 尖晶石 型
结构特点 氧化物和氢氧化物 碳酸盐硝酸盐绿化物 铬酸盐、铀酸盐 锑酸盐 硫化物与硒化物 刚玉型 金红石型 萤石型 完全尖晶石型 不完全尖晶石型 类尖晶石型 复合尖晶石型 灰锡石型 灰钛石型 柘榴石型 榍石型 锆英石型 混合异晶型
第11章 装饰技术
• 装饰方法简介
• 陶瓷颜料及其制备
• 釉上装饰技术
• 釉下装饰技术 • 釉中彩 • 颜色釉 • 坯体装饰 • 艺术釉釉料、颜料中铅、镉离子的溶出
11.1 装饰方法简介
（1）雕塑——刻花、剔花、堆花、镂空、 浮雕、塑造；
（2）色坯与化妆土；
（3）晶化釉——结晶釉、砂金釉、
液－液分相晶化釉；
2）颜料合成
混合料干燥过筛后在坩埚或匣钵中进行煅烧合成，
烧成制度与颜料的种类配方有关。（升温速度、保温 时间、冷却速度、气氛）
3）煅烧物的粉碎与洗涤 煅烧物经过粉碎加工后须用稀盐酸或稀硝酸洗涤， 除去可溶性物质，防止呈色不均匀现象。
3.陶瓷颜料呈色机理
呈色：物质对可见光的选择性吸收和选择性反射 所导致的光学现象。
11.2.2.陶瓷颜料制造
11.2.2.1 陶瓷颜料制造方法分类 1）烧结法 特点：成本低，适应范围宽，烧成温度高。
2）水热法
特点：原料成本高，合成温度低，呈色效果好。 3）溶胶－凝胶法（Sol-gel） 4）聚合凝胶法（PG） 5）自蔓延燃烧法
11.2.2.2 烧结法陶瓷颜料（色基）制备工艺简介
白金水：用20％左右的钯或铂取代黄金水中的金制得。
其它与黄金水类似。 11.3.2.2磨光金（无光金、厚质金） 颜料含金量高（52～72％），彩烤后无光，需经过抛光工艺。 彩烤温度：700～800℃
11.3.2.3液态磨金
类似磨光金装饰，金水含金量16～22％。
彩烤温度850～900℃ 。 11.3.2.4腐蚀金 HF腐蚀图案，金水装饰形成无光表面的一种装饰方法。 彩烧温度：700～800℃ 11.3.3.光泽彩（电光釉） 釉面上涂有或多或少能映现出彩虹各种颜色的金属或金属
工艺流程 配料
过筛
粉碎干燥
混合
煅烧 过筛
粉碎 粉碎
洗涤 烘干
釉上、中
色基、釉下Hale Waihona Puke Baidu
干燥煅烧
球磨混合
加熔块配料
1）原料的加工、处理、混合
A） 原料：着色剂、载色母体、矿化剂
着色剂——含显色离子的简单化合物。 氧化物、盐、氯化物等
载色母体——高温稳定的化合物或固熔体。
ZrSiO4、 Al2O3等； 矿化剂——易生成低共熔物的碱性氧化物、 盐、氟化物等。 B）粉碎：着色剂通过180目筛； 载色母体和矿化剂通过120～160目筛。 C）混合：湿法和干法（含有水溶性原料时）
过渡元素外层电子构型：4s1～23dx 稀土元素外层电子构型：6s1～25d1～84fx 存在不稳定的未成对电子，容易在各层的次亚层轨道间发生 跃迁，只要基态与激发态之间的能量差⊿E处于可见光波的 能量范围内时，相应波长的单色光即被吸收而呈现补色颜色。 Ti3+——蓝紫色 Fe2+——绿色 Cu2+——绿色
Cu+（3d10）无色，Cu2O
红色。
2）化合物的颜色随着阳离子价数增加而变深。
3）同一阳离子，与不同阴离子形成的化合物其呈色不同。 4）稀土元素的颜料呈色较稳定
跃迁电子不易受邻近离子的影响，呈色稳定，色调柔和。 5）某些填隙式固熔体颜料仍呈现着色离子的颜色 钒锆蓝、钒锡黄等 11.2.4.2 熔剂的组成 酸性强的熔剂（硼酸盐玻璃）中，含游离氧较少，有利于 着色离子以低价态存在。
11.3.4.3照相装潢
将相片画面转移至陶瓷釉面上的一种装饰方法。
§11.4 釉下装饰
11.4.1釉下彩绘
在素烧坯或生坯上进行彩绘，然后施透明釉，1200～1400 ℃
烧成。画面光亮柔和，不变色，耐腐蚀，不磨损，适应颜料少。 这种装饰方法始于唐代长沙窑，元代以后景德镇予以发展，
常见：青花、釉里红、釉下五彩、青花玲珑和青花釉里红。 11.4.1.1釉下颜料：
11.5.2. 特点 画面光亮接近釉下彩，色彩较釉下彩丰富，铅镉溶出＜1ppm 画面耐磨性好。
§11.6 颜色釉
色釉
色釉的分类 1）植物、动物的外观颜色；天青、豆青、孔雀蓝、鹧鸪斑等； 2）产地、用途： 广钧、宜钧、祭红、祭蓝； 3）适应温度：高温色釉1250 ℃以上，低温色釉1000 ℃ 以下； 4）呈色机理：晶体着色、离子着色、胶体着色； 基础釉种类 低温基础釉：硅酸铅釉，硼-硅-碱质熔块釉。 高温基础釉：石灰釉，石灰-碱釉，长石釉。
（4）色釉——单色釉、复色釉、变色釉、窑变花釉；
5.釉上彩——古彩（三、五色硬彩）、
粉彩（景彩、多色）、
新彩（色彩丰富、低温）、
广彩、印彩、刷彩、喷彩、贴花。 6.釉下彩和釉中彩——贴花、印彩、彩绘；
7.贵金属装饰——亮金、磨光金、腐蚀金； 青花斗彩（釉下结合釉上）、
照相装饰等。
8.其它装饰方法——光泽釉、碎纹釉、无光釉、流动釉、
氧化物薄膜的装饰方法。（薄膜反射光互相干涉的结果）
制成各种光泽彩料，按一定比例调制出各种色彩的光泽彩料 用毛笔涂或喷洒的方法涂于釉面上。 600～900 ℃彩烧。
少数可能还原成金属薄膜，多数生产金属氧化物薄膜。
11.3.4.其它装饰方法
11.3.4.1墨彩
用黑色作为主要色料勾线，染色描绘画面的一种装饰方法。 绘制技法与粉彩相同。彩烧温度700～850℃。 11.3.4.2广彩（广州织金彩瓷） 色彩丰富，多以花、鸟、人物、虫鱼图案为题材。 艺术特色：金碧辉煌，绚彩华丽。 彩烧温度： 700～750℃。
画面光泽度差，彩绘画面易磨损脱落，受到酸碱侵蚀 通常用一定的铅、镉等有毒物溶出。 1）贴花 专业工厂生产的贴花纸（颜料印到塑料薄膜上），用酒精水贴 酒精含量20～70％，环境温度高时可以低一些。
2）印彩 橡皮图章或明胶用于单色印，印刷商标等。 丝网印刷用于平面制品的装饰。便于机械化生产。 3）喷花与刷花 用镂空的模板（可以是曲面）贴到陶瓷釉面上，将调制好的 彩料涂刷或喷涂至釉面上，彩料可以是单色或多色。 4）手工彩绘 古彩、粉彩、新彩三种。 古彩：也称为五彩，景德镇传统装饰方法，画面类似国画， 粗细不同线条构图，颜色浓而对比强烈。彩烤温度高，耐磨。 粉彩：由古彩发展而来，画面需凸起部分，先涂玻璃白， 画面立体感强，龟裂和铅镉溶出问题。 新彩：由国外传入画面有西洋风格而得名，采用人工合成
类似釉上彩的喷花装饰，在坯或釉上喷涂釉下颜料，可以
是多色，施透明釉后烧成，温度1280～1300℃。
11.4.2.2 贴花
纸质花纸，贴时颜料被吸附到素坯上。
§11.5 釉中彩
11.5.1. 装饰方法： 与釉上彩相同，一般在烧成的瓷釉上彩绘、喷花、丝网印花
或贴花在1100～1250℃快速烧成。也称为高温快烧颜料。
色基 + 胶结剂（高温熔剂）+ 描绘剂（干油与水等） 基础颜料 常用基础颜料：人工合成颜料（醴陵、景德镇生产） 天然矿物颜料（含锰、钴氧化物云南珠明料）
11.4.1.2 釉下青花 1）装饰方法：手工彩绘和贴花（与釉上贴花不同） 2）透明釉：石灰-碱釉较好，长石-滑石釉易朦花。 3）烧成方法：一烧制、二烧制、三烧制 （素烧800～850℃） 还原气氛，1300 ℃左右釉烧。