(仅供参考)天然药物化学期末样卷

B 黄酮 C 苷 答黄酮或 C 苷给 1 分 答到苷类给 0.5 分
C 简单香豆素的苷 答简单香豆素给 1 分 答到苷类或香豆素给 0.5 分
D 吲哚生物碱
答到生物碱给 1 分
E 甲型强心苷
答到强心苷给 1 分 答到苷类给 0.5 分
F 五环三萜（皂苷元） 答五环三萜皂苷给 1 分 答皂苷、齐墩果酸给 0 分
（2） UV 位移 H-L (2.5 分) 每问 0.5 分 MeOH 267 340 (H)：黄酮类化合物，267 nm 为 II 带，340 nm 为 I 带
NaOMe 267 401,429 （I）：I 带红移，有 4’-OH
AlCl3
270 395 （J）：与 AlCl3/HCl 同，示结果中无邻二酚羟基
（5） MS 解析 (3 分) 每问 1.0 分
MS: m/z: 270（分子离子峰，M＋）, 152（A1+）, 118（B1+）
三、多项选择题（每小题 2 分，共 10 分）
（从 A、B、C、D、E 五个选项中选择正确答案填入空格中） 完全正确给 2 分，少选给 1 分，选错给 0 分。 1CDE; 2ACD; 3AC; 4AB; 5ABD
四、用指定的方法区别以下各组化合物
（每小题 3 分，共 15 分） 1 化学法：FeCl3 反应 A（＋） B（—）；异羟肟酸铁反应 A（—） B（＋） IR 法：A 3000cm-1 以上有酚羟基，B 无；B 1600～1800cm-1 有羰基信号，A 无 2 IR 法：A 1600-1680cm-1 有 2 个羰基峰；B 1600-1650cm-1 有 1 个羰基峰；C 1650-1680cm-1 有 1 个羰基峰 3 化学法：Labat 反应 A（＋） B（—）；FeCl3 反应 A（—） B（＋） 4 化学法：醋酐－硫酸反应（Liebermann-Burchard 反应）A 最终显绿色，B 最终显红色，不 显绿色；三氯化锑反应（Rosenheim 反应）A60-70℃显色；B100℃显色。 5 化学法：Legal（Kedde、Raymond 或 Baljet）反应，A（＋） B（—）
6. 利用分子筛作用进行化合物分离的分离材料是
（）
A、Al2O3
B、聚酰胺
C、Sephadex LH-20
D、Rp-18
7. 该结构属于
CH2OOHH OHO
（）
OH OH
A、α-L-五碳醛糖 B、β-D-六碳醛糖 C、α-D-六碳醛糖 D、β-L-五碳醛糖
8. 中药玄参、熟地黄显黑色的原因是含有 （ ）
AlCl3/HCl 270 395 （K）：I 带红移 55nm，有 5-OH
NaOAc 279 368 （L）：II 带红移 12nm，有 7-OH
（3） IR 解析 (2 分) 每问 0.5 分 3200 cm-1 羟基, 1660 cm-1 羰基, 1610, 1500 cm-1 苯环
（4） 1H-NMR 信号全归属 (5 分) 每问 1.0 分 1H-NMR (DMSO-d6): δ 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz， H=2’,6’), 6.53 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3’,5’), 6.38 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-8), 6.30 (1H, s, H-3), 6.08 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-6);
C、强心苷、生物碱、黄酮
D、生物碱、蒽醌、酚性化合物
14. 关于苷键水解难易说法正确的是
（）
A、按苷键原子的不同，由难到易：N-苷 >O-苷>S-苷>C-苷;
B、酮糖较醛糖难水解;
C、由难到易: 2-去氧糖 > 2-羟基糖> 2-氨基糖;
D、呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解
得分 评卷人 三、多项选择题（每小题 2 分，共 10 分）
1. 下列溶剂按极性由小到大排列，第二位的是
（）
A、CHCl3
B、EtOAc
2. 全为亲水性溶剂的一组是
C、MeOH
D、C6H6
（）
A、MeOH，Me2CO，EtOH C、MeOH，Me2CO，EtOAc 3. 下列化合物酸性最弱的是
B、Et2O，EtOAc，CHCl3 D、Et2O，MeOH，CHCl3
药材粉末 95％乙醇回流提取
药渣 （1）
乙醇提取液 浓缩至浸膏 加 2％硫酸溶解，过滤
不溶物 （2）
酸水滤液 CHCl3 萃取
酸性水液 NH4+调至 PH9-10 CHCl3 萃取
CHCl3 层 1%NaOH
碱水层
CHCl3 层
碱水层
CHCl3 层
NH4Cl 处理 ( 8 )
酸化；雷氏铵盐沉淀 过滤
1%NaOH
CHCl3 提取 CHCl3 层
（7）
水液 沉淀 （ 3 ） 经分解
碱水层
CHCl3 层
NH4Cl 处理 ( 6 )
（4）
CHCl3 提取 CHCl3 层
（5）
1
2
3
4
5
6
7
8
得分 评卷人 六、结构解析（每小题 20 分，共 20 分）
有一黄色针状结晶，请根据下列信息做答： （1）该化合物易溶于 10％NaHCO3 水溶液（A），
（4）1H-NMR (DMSO-d6): δ 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.53 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.38 (1H, d, J = 2.5 Hz), 6.30 (1H, s), 6.08 (1H, d, J = 2.5 Hz);归属各质子信号。
（5） MS: m/z: 270, 152, 118。解析各碎片离子信息。
5、三萜皂苷具有的性质是
（
）
A、表面活性
B、旋光性
C、挥发性
D、易溶于水
E、易溶于亲脂性有机溶剂
得分 评卷人 四、用指定的方法区别以下各组化合物
（每小题 3 分，共 15 分）
1
OH
(A)
O
OO
(B)
(化学法或 IR 法)
2
OH O OH
OH O
O
O
O OH
O
(A)
(B)
(C)
(IR 法)
3
O
O
N OH OCH3
N
(digitoxose)n O (E)
H
OH
CH CH CH3
CH2OH
NHCH3
(G)
O
(H)
glc
(I)
A
B
HO HO CH2OH
(F)
OH O
COOH
(OJ) OH
C
D
E
F
G
H
I
J
得分
评卷人 二、选择题（每小题 1 分，共 14 分）
（从 A、B、C、D 四个选项中选择一个正确答案填入括号中）
（）
A、5-羟基黄酮 B、7-羟基黄酮 C、4’-羟基黄酮 D、7，4’-二羟基黄酮
4. 在聚酰胺层析上最先洗脱的是
（）
A、苯酚
B、1,3,4-三羟基苯
C、邻二羟基苯
D、间二羟基苯
5. 比较下列碱性基团，pKa 由大至小的顺序正确的是
（）
A、脂肪胺>胍基>酰胺基
B、季胺碱>芳杂环>胍基
C、酰胺基>芳杂环>脂肪胺 D、季胺碱>脂肪胺>芳杂环
FeCl3 反应(+)（B）， 具有酚羟基
HCl-Mg 反应(+)（C）， 为黄酮类化合物
α-萘酚－浓硫酸反应(-)（D）, 不是苷类
Gibbs: 反应：(+)（E）; 8 位无取代
氨性氯化锶反应(-)（F）。 无邻二酚羟基
ZrOCl2 反应黄色, 加入枸橼酸, 黄色褪去（G）。 5 位有酚羟基（3 位没有）
5 CH2COOH
； 单钾盐
六、提取分离（每空 2 分，共 16 分）
1H2G3D4A 5F6C7B8E
注：3，4；5，6；7，8 答为 AD; CF; EB 每处只扣 2 分。
七、结构解析（每小题 20 分，共 20 分）
（1） 化学反应 A-G (3.5 分) 每问 0.5 分
易溶于 10％NaHCO3 水溶液（A）， 具有 7，4’－OH
3、可以检出苯醌和奈醌的反应有
（
）
A、与活性次甲基试剂反应 B、与金属离子反应 C、无色亚甲蓝显色试验 D、Feigl
反应
E、碱性条件下显色
4、用下列层析方法检查时，芦丁 Rf 值大于槲皮素的有
（
）
A、纸层析，2%HOAc B、聚酰胺 TLC，70％乙醇 C、硅胶 TLC，BAW(4:1:1)
D、纸层析，BAW(4:1:1) E、硅胶 TLC，CHCl3-MeOH(7:3)
（从 A、B、C、D、E 五个选项中选择正确答案填入括号中）
1、苷键构型的确定方法主要有
（
）
A、MS 谱法
B、碱水解法 C、分子旋光差法（Klyne 法）
D、NMR 谱法
E、酶解法
2、下列哪类化合物可采用 pH 梯度法进行分离
（
）
A、黄酮类化合物 B、甾体类化合物 C、生物碱类
D、蒽醌类化合物 E、香豆素
A、醌类
B、环烯醚萜苷
C、酚苷
D、皂苷
9. 用 PC 检测糖时采用的显色剂是
（）
A、碘化铋钾
B、三氯化铁
C、苯胺-邻苯二甲酸 D、三氯化铝
10. 可以用于鉴别 2-去氧糖的反应是
(
) A、
Rosenheim 反应 B、对二氨基苯甲醛反应