余氯的测定

余氯的测定

N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法

本方法适用于原水和工业循环冷却水中余氯、游离氯的分析。测定范围为0.03~2.5mg/L。

1.方法概要：

①游离氯的测定：当PH值为6.2~6.5时，试样中的游离氯与N,N-二乙基-1,4-苯二胺（以下简称DPD）直接反应，生成红色化合物，在510nm 波长处，用分光光度法测定。

②余氯的测定：当PH值为6.2~6.5时，在过量的碘化钾存在下，试样中余氯与DPD反应，生成红色化合物，于510nm波长处，用分光光度法测定。

2.仪器设备：

①分光光度计。

②实验中所用的玻璃器皿：需用次氯酸钠溶液Ⅱ注满器皿，1小时后用大量自来水冲洗，再用试剂水洗净。在分析过程中，为避免污染游离氯那一组，应一组玻璃容器用于测定游离氯，另一组用于余氯的测定。

3.试剂药品：

⑴试剂水：不应含氧化性和还原性物质。

⑵次氯酸钠溶液Ⅰ：活性氯浓度为5.2%（质量分数）的溶液。

⑶次氯酸钠溶液Ⅱ：活性氯浓度约为0.1g/L。

称取约2g次氯酸钠溶液Ⅰ，精确至1mg，用试剂水稀释至1000m L混匀。

⑷缓冲溶液（PH=6.5）：用试剂水分别将60.5g磷酸氢二钠(N a2HPO4·12H2O)或24g无水磷酸氢二钠（N a2HPO4）、46.0g磷酸二氢钾（KH2PO4）和0.8g乙二胺四乙酸二钠（C10H14N2O2N a2·2H2O)溶解后，移入1000m L容量瓶中，用试剂水稀释至刻度，摇匀。

⑸N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐（以下简称DPD）[NH2C6H4N(C2H5)2·H2SO4]溶液（1.1g/L)在250m L试剂水中加入2.0m L硫酸并溶解0.8g乙二胺四乙酸二钠和1.1g无水DPD，用试剂水稀释到1000m L，混匀。至于棕色瓶中，防止受热。一个月后或当溶液变色时，需更新溶液。

⑹碘化钾。

⑺硫酸溶液（1＋17）。⑻氢氧化钠溶液（80g/L）。

⑼硫代乙酰胺（CH3CSNH2)溶液（2.5g/L）或亚砷酸钠（NaA s O2)溶液（2g/L）。

⑽碘酸钾溶液Ⅰ（1.006g/L）：称取1.006碘酸钾（KIO3），溶于200m L 试剂水中，移入1000m L的容量瓶，用试剂水稀释至刻度，摇匀。

⑾碘化钾溶液Ⅱ（10.06mg/L）：移取10m L碘酸钾溶液Ⅰ置于1000m L 容量瓶中，加1g碘化钾，用试剂水稀释至刻度，摇匀。需当天配制。1m L 该溶液相当于10ug CI。

4.操作步骤:

⑴校准曲线的绘制：

按表移取碘酸钾标准溶液Ⅱ分别置于100m L容量瓶中，在每个容量瓶内加1.00m L硫酸溶液混匀，1分钟后再各加1.0m L氢氧化钠溶液，混匀，稀释至刻度，摇匀。

余氯标准溶液系列的配制（以CI计）

序号 1 2 3 4 5 6

标准溶液Ⅱ体积/m L 0.00 1.00 5.00 10.00 15.00 20.00

余氯量/（mg/L）0.00 0.10 0.50 1.00 1.50 2.00 在250m L锥形瓶内，加5.0m L缓冲溶液和5.0m L DPD溶液混匀，立即加入第一个容量瓶内的溶液（不冲洗）摇匀，控制显色时间在2分钟内，用3cm比色皿，在510nm波长处，一试剂空白为参比测定吸光度。

依次将其余容量瓶逐个按同样方法进行显色和测定操作。将测定各吸光度值扣除空白值后，以吸光度为纵坐标，余氯含量（mg/L，以CI计）为横坐标绘制校准曲线。

⑵取样：

取样瓶需用带螺纹盖的棕色细口瓶，用市售洗涤剂清洗后，再用试剂水冲洗。取样后用立即开始测定，试样需避免光照、搅动和受热。

⑶测定：

①游离氯的测定：

在250m L锥形瓶中，加5.0m L缓冲溶液和5.0m L DPD溶液摇匀，随后加100m L试样溶液摇匀，控制显色时间在2分钟，用3cm比色皿，在510nm 波长处，以水的试剂空白为参比，迅速测定吸光度，并从校准曲线上查得氯的质量浓度P1。

②余氯的测定：

在250m L锥形瓶中，加5.0m L缓冲溶液和5.0m L DPD溶液摇匀，随后加100m L试样溶液摇匀。再加1g碘化钾混匀。控制显色时间在2分钟，用3cm

比色皿，在510nm波长处，以水的试剂空白为参比，迅速测定吸光度，并从校准曲线上查得氯的质量浓度P2。

⑷锰氯化物干扰的校正：

在250m L锥形瓶中，加100m L试样溶液，加入1m L硫代乙酰胺溶液或亚砷酸钠溶液，混匀，再加5.0m L缓冲溶液和5.0m L DPD溶液混匀。用3cm 比色皿，在510nm波长处，以水的试剂空白为参比液，立即测定吸光度。并由测得的吸光度，从校正曲线上查得相当于锰氧化物存在的氯的质量浓度P3。

若试样溶液中氯量超过1.50mg/L（以CI计），则适当减少取样量，以试剂水稀释至100m L。

5.结果计算：

⑴游离氯含量的计算：

试样中游离氯的含量P FCI（mg/L，以CI计）按下式计算：

P FCI = P1－P3 ×100

V

式中P1——按游离氯的测定查得的氯的质量浓度（以CI计），mg/L；

P3——按锰氧化物干扰的校准查得相当的氯的质量浓度（以CI计），mg/L；

V——移取试样溶液的体积，m L；

100——将试样稀释后所得试料的体积，m L。

⑵余氯含量的计算：

试样中余氯的含量P TCI（mg/L，以CI计）按下式计算：

P TCI = P2－P3 ×100

V

式中 P2——按余氯的测定查得的氯的质量浓度（以CI计），mg/L；

P3——按锰氧化物干扰的校正查得相当的氯的质量浓度（以CI计），mg/L；

V——移取试样溶液的体积，m L；

100——将试样稀释后所得试料的体积，m L。

N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法

本方法适用于原水和工业循环冷却水中余氯、游离氯的分析。测定范围为0.03~2.5mg/L。

1.方法概要：

①游离氯的测定：

当PH值=6.2~6.5时，试样中的游离氯与N,N二乙基-1,4-苯二胺（以下简称DPD）直接反应，生成红色化合物，用硫酸亚铁胺标准溶液滴定到红色消失为终点。

②余氯的测定:

当PH值=6.2~6.5时，在过量的碘化钾存在下，试样中余氯与DPD反应，生成红色化合物，用硫酸亚铁胺标准滴定溶液滴定到红色消失为终点。

2.仪器设备：

①微量滴定管：容积为5.00m L，最小分度为0.02m L。