3,4-二氟苯甲腈的制备
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5.王丽华;柳青;王秋玲 用卤素交换氟化法合成3,4-二氟苯腈[期刊论文]-有机氟工业 2000(04) 6.陈强;张绍辉;程志明 3,4-二氟苯腈的合成[期刊论文]-精细化工中间体 2006(05)
本文链接：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_zgyygy200811005.aspx
中国医药工业杂志 CHINESE JOURNAL OF PHARMACEUTICALS 2008,39(11)
参考文献(6条) 1.顾丹 新颖选择性除草剂--氰氟草酯 2000(03)
2.罗亮明;陶贤鉴;黄超群 氰氟草酯的合成[期刊论文]-农药研究与应用 2007(01)
3.Deutach J;Niclas HJ A convenient and new modified preparation of nitrosubstituted aryl fluorides [外文期刊] 1991(04) 4.Suzuki H;Kimura Y Synthesis of 3,4-difluorobenzonitrile and monofluorobenzonitriles by means of halogen-exchange fluorination[外文期刊] 1991(03)
参考文献：
［１］ 顾丹．新颖选择性除草剂——氰氟草酯［Ｊ］．世界农药，
２０００，２２（３）：５５－５７．
［２］ 罗亮明，陶贤鉴，黄超群．氰氟草酯的合成［Ｊ］．农药研究与
应用，２００７，１１（１）：２３－２５．
［３］ 陈 强，张绍辉，程志明．３，４．二氟苯腈的合成［Ｊ］．精细化
工中间体，２００６，３６（５）：５２－５３．
１Ｈ），７．４８（ｄ，户１２Ｈｚ，ｌＨ），７．５０～７．５４（ｍ，１Ｈ）。
”ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）６：１０８．９～１０９．１（ｍ，Ｃ１），１１６．９（Ｓ， ＣＮ），１１８．９（ｄ，Ｊ－－８０Ｈｚ，Ｃ５），１２１．６（ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｃ２）， １２９．６～１２９．７（ｍ，Ｃ６），１４９．０～１５１．７（ｍ，Ｃ３），１５２．２～ １５４．８（ｍ，Ｃ。）。
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中国医药工业杂志Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ ２００８，３９（１１）
３，４一二氟苯甲腈的制备
王晓峰，陈红飙幸，李春明，申理滔，林原斌
（湘潭大学化学学院，湖南湘潭４１１１０５）
摘要：价廉易得的对氯苯甲腈经硝化、氟交换制得４－氟一３一硝基苯甲腈，再经还原、重氮化，最后经Ｓｃｈｉｅｍａｎｎ反应得到
中间体３，４一二氟苯甲腈，总收率约４８％。
来自百度文库
关键词：３，４．二氟苯甲腈；中间体；制备
中图分类号：０６２３．７６；０６２５．２１
文献标识码：Ａ
文章编号：１００１．８２５５（２００８）１１－０８１４．０２
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ３，４一Ｄｉｎｕｏｒｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ
ＷＡＮＧ Ｘｉａｏ－ｆｅｎｇ，ＣＨＥＮ Ｈｏｎｇ—ｂｉａｏ奉，ＬＩ Ｃｈｕｎ—ｒｕｉｎｇ，ＳＨＥＮ Ｌｉ—ｔａｏ，ＬＩＮ Ｙｕａｎ—ｂｉｎ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆＣｈｅｍ括ｔｒｙ，Ｘｉａｎｇｔａｎ己加ｆｖＰ增觇Ｘｉａｎｇｔａｎ ４１１１０５）
收稿日期：２００８．０７．１８ 基金项目：湖南省教育厅资助项Ｉ＝ｌ（０３Ｃ４６１） 作者简介：王晓峰（１９８４），男．硕士研究生，专业方向：精细有机 合成。
Ｔｅｌ：Ｏｌ ５８９８５５５６２２ Ｅ—ｍａｉｌ：ｗｘｆｗｘｆｗｘｆ５２２＠１６３．ｃｏｒｎ
通讯联系人：陈红飙（１９６７）。女，副教授，从事有机化学的教学与 科研。
Ｔｅｌ：０７３２－５０６０９０５ Ｅ．ｍａｉｌ：ｃｈｈｂ６０６＠１６３．ｃｏｍ
化、Ｓｃｈｉｅｍａｎｎ反应分解得到１，总收率为４７．５％ （图１）。
实验部分
４－氯一３一硝基苯甲腈（３） ２（１ ３．７９，０．１ｍ０１）、浓硫酸（１７ｍ１）和冰乙酸 （５ｍ１）加至２５０ｍｌ三颈瓶中，搅拌至全溶，室温缓 慢滴加发烟硝酸（５ｍｌ，０．１２ｍ０１）和浓硫酸（５ｍ１）配 成的混酸，约２０ｍｉｎ／Ｊｔｌ完。室温反应３ｈ，倒至冰 水（２００ｍ１）中，抽滤，滤饼干燥，得淡黄色晶体 ３（１６．９９，９２．６％），ｍｐ ９８－－－１００。Ｃ［文献（Ａｌｄｒｉｃｈ， １９９４—１９９５：３４１）：９８～１００℃］。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ，）６： ７．７３（ｄ，ｄ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．８０～７．８２（ｍ，１Ｈ），８．１９（Ｓ， １Ｈ）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）６：１１２．３（Ｃ１），１１５．８（ＣＮ）， １２９．２（Ｃ２），１３２．４（Ｃ ５），１３３．３（Ｃ４），１ ３５．９（Ｃ６）， １４８．２（Ｃ３）。 ４－氟一３－硝基苯甲腈（４） ＫＦ（１ ７．４９，０，３ｍ０１）、ＤＭＳＯ（６０ｍ１）和无水 甲苯（５０ｍ１）加至２５０ｍｌ三颈瓶中，加热至回流， 分水后常压蒸除甲苯６，稍冷后迅速投入３（１ ８．２９， ０．１ ｍ０１）和聚乙二醇一２００００（２９），剧烈搅拌下升 温至９０℃反应２４ｈ，冷却后过滤，滤液倒至冰
ｗｉｔｈ ａｎ ｏｖｅｒａｌｌ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ａｂｏｕｔ ４８％。
Ｋｅｙ Ｗｏｒｄｓ：３，４一ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ；ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ；ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
３，４．二氟苯甲腈（１）是一种重要的有机中间体， 可用于合成选择性除草剂氰氟草酯（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ ｂｕｔｙｌ ｅｓｔｅｒ）等¨＇２１。１主要有以下合成路线：（１）３，４一二氯 苯甲酰氯经酰胺化、脱水反应制得３，４．二氯苯甲 腈，再经氟化制得１１３－ｓ］。（２）由邻二氟苯经Ｆｒｉｅｄｅｌ． Ｃｒａｆｔｓ反应制得３，４一二氟苯乙酮，氧化得到的３，４． 二氟苯甲酸再经酰氯化、酰胺化和脱水反应制得 １”Ｊ。方法ｌ中氟化反应条件苛刻，副产物多，分 离困难，难以工业化生产。方法２的原料邻二氟苯 价格较贵。本研究用价廉易得的对氯苯甲腈（２）经 硝化得到４一氯．３．硝基苯甲腈（３），再与活化的氟化 钾在ＤＭＳＯ中进行氟交换制得４一氟一３一硝基苯甲腈 （４），４经还原得４．氟一３一氨基苯甲腈（５），再经重氮
配成的氟硼酸溶液，搅拌０．５ｈ，析出大量固体，抽 滤，滤饼依次用４０％氟化氢溶液（１ ０９）和硼酸（３９） 配成的氟硼酸溶液、无水乙醇（２０ｍ１）和无水乙醚 （２０ｍ１）洗涤，所得白色固体在干燥的圆底烧瓶中 用小火加热分解（约１ ５０－－一２００℃），保持白烟平稳 冒出，无烟后加入二氯甲烷（１５ｍ１），全溶后用水 洗至中性，无水氯化钙干燥，过滤，滤液减压蒸 出溶剂，剩余物干燥，得淡黄色固体１（１．８７９， ６７．２％），ｍｐ ５３～５４℃（文献【４ｌ：５３．－－一５５℃）。纯度 ９８％（ＨＰＬＣ法）。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ，）６：７．２８～７．３４（ｍ，
４．氟．３一氨基苯甲腈（５） 铁粉（１ ０９，０．１ ７８ｍ０１）、氯化铵（２９）和水 （４０ｍ１）加至ｌ ００ｍｌ三颈瓶中，加热至回流活化 ５ｍｉｎ，分批投入４（８．３９，０．０５ｍ０１），１ｈ内加完， 回流反应５ｈ。加入碳酸钠（３９）及氢氧化钠（３９）调 至ｐＨ １２左右，趁热抽滤，滤饼用热乙醇洗涤，滤 液和洗液合并，用旋转蒸发仪减压蒸出溶剂，抽 滤，滤饼干燥，得淡黄色固体５（５．９５９，８７．５％）， ｍｐ ９５＂－９６℃。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌｌ）６：３．６７～３。７３（ｍ， ２Ｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈ），７．０５（Ｓ，１Ｈ），７．０７（ｓ，１Ｈ）。 ¨ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）６：１ ０８．６（ｄ，Ｊ＝４０Ｈｚ，Ｃ１），１１ ６．３（ｄ， Ｊ＝４０Ｈｚ，ＣＮ），１１８．６（Ｃ５），１１９．７（ｄ，Ｊ＝４０Ｈｚ，Ｃ２）， １２２．９（ｄ＇Ｊ＝４０Ｈｚ，Ｃ６），１３５．９（ｄ，Ｊ＝４０Ｈｚ，Ｃ３），１５３．７（ｄ， Ｊ＝９６０Ｈｚ，Ｃ４）。 ３，４一二氟苯甲腈（１） ５（２．７８９，０．０２ｍ０１）、水（６ｍ１）和浓硫酸（２．５ｍ１） 加至５０ｍｌ－－颈瓶中，加热搅拌至全溶，冷却至 ５℃以下，搅拌至糊状后缓慢滴加亚硝酸钠（约 １．４５９，０．０２ｍ０１）的水（６ｍ１）溶液，用淀粉碘化钾试 纸检测直至变蓝，继续搅拌０．５ｈ，迅速加入由硼酸 （１．５５９，０．０２５ｍ０１）和４０％氟化氢溶液（５９，０．１ｍ０１）
ＡＢＳＴＲＡＣＴ：３，４一Ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｆｒｏｍ ４－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ ｔｈｒｏｕｇｈ ｎｉｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｆｌｕｏｒｉｎｅ
ｅｘｃｈａｎｇｅ ｔｏ ｇｉｖｅ ４一ｆｌｕｏｒｏ－３－ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ，ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ｓｕｂｊｅｃｔｅｄ ｔｏ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ，ｄｉａｚｏｔｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｃｈｉｅｍａｎｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ
万方数据
中国医药工业杂志Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ ２００８，３９（１１）
心ｃＮ詈ｃＰ咭ＦＰｄ
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Ｆｅ／ＮＨ４ＣＩ
型型Ｑ２型竺Ｌ
Ｈ３８０３／ＨＦ
垒．
Ｆ
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ｌ
图ｌ １的合成路线
水（３００ｍＩ）中，抽滤，滤饼干燥，得黄色固体 ４（１４．５９，８７．３％），ｍｐ ９０～９１℃［文献（Ｃｏｍｂｉｎｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ数据库，２００８：ＤＴＮ４８．Ｏ）： ９４－－－９５℃；９１～９３℃【６】］。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ，）６：７．４６～ ７．５０（ｍ，ｌＨ），７．９５－－一７．９７（ｍ，１Ｈ），８．４０～８．４２（ｍ， １Ｈ）。”ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）６：１０９．８（ｄ，Ｊ＝４０Ｈｚ，Ｃ１）， １１５．７（ＣＮ），１２０．３（ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｃ５），１ ３０．６（Ｃ２）， １３７．７～１３８．０（ｍ，Ｃ３），１３８．９（ｄ，ｄ＝４０Ｈｚ，Ｃ６），１５７．８（ｄ， ’Ｊ＝１０８０Ｈｚ，Ｃ４）。
Ｃｏｍｍｕｎ，１９９１，２１（４）：５０５—５１３．
万方数据
3,4-二氟苯甲腈的制备
作者：
作者单位： 刊名： 英文刊名： 年，卷(期)：
王晓峰， 陈红飙， 李春明， 申理滔， 林原斌， WANG Xiaofeng， CHEN Hongbiao， LI Chunming， SHEN Litao， LIN Yuanbin 湘潭大学化学学院,湖南湘潭,411105
ｆｌｕｏｒｉｎａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＪＦｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ，１９９１，５２（３）：３４１—３５１． ［６］Ｄｅｕｔａｃｈ Ｊ．Ｎｉｃｌａｓ ＨＪ．Ａ ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔ ａｎｄ ｎｅｗ ｍｏｄｉｆｉｅｄ
ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｉｔｒｏｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ａｒｙｌ ｆｌｕｏｒｉｄｅｓ［Ｊ］．Ｓｙｎｔｈ
［４］ 王－昕华，柳 青，王秋玲．用卤素交换氟化法合成３争二氟
苯腈［Ｊ］．有机氟工业，２０００，（４）：２－４．
［５］
Ｓｕｚｕｋｉ Ｈ．Ｋｉｍｕｒａ Ｙ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ３，４一ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ
ａｎｄ ｍｏｎｏｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅｓ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ｈａｌｏｇｅｎ－ｅｘｃｈａｎｇｅ
本文链接：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_zgyygy200811005.aspx
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参考文献(6条) 1.顾丹 新颖选择性除草剂--氰氟草酯 2000(03)
2.罗亮明;陶贤鉴;黄超群 氰氟草酯的合成[期刊论文]-农药研究与应用 2007(01)
3.Deutach J;Niclas HJ A convenient and new modified preparation of nitrosubstituted aryl fluorides [外文期刊] 1991(04) 4.Suzuki H;Kimura Y Synthesis of 3,4-difluorobenzonitrile and monofluorobenzonitriles by means of halogen-exchange fluorination[外文期刊] 1991(03)
参考文献：
［１］ 顾丹．新颖选择性除草剂——氰氟草酯［Ｊ］．世界农药，
２０００，２２（３）：５５－５７．
［２］ 罗亮明，陶贤鉴，黄超群．氰氟草酯的合成［Ｊ］．农药研究与
应用，２００７，１１（１）：２３－２５．
［３］ 陈 强，张绍辉，程志明．３，４．二氟苯腈的合成［Ｊ］．精细化
工中间体，２００６，３６（５）：５２－５３．
１Ｈ），７．４８（ｄ，户１２Ｈｚ，ｌＨ），７．５０～７．５４（ｍ，１Ｈ）。
”ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）６：１０８．９～１０９．１（ｍ，Ｃ１），１１６．９（Ｓ， ＣＮ），１１８．９（ｄ，Ｊ－－８０Ｈｚ，Ｃ５），１２１．６（ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｃ２）， １２９．６～１２９．７（ｍ，Ｃ６），１４９．０～１５１．７（ｍ，Ｃ３），１５２．２～ １５４．８（ｍ，Ｃ。）。
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中国医药工业杂志Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ ２００８，３９（１１）
３，４一二氟苯甲腈的制备
王晓峰，陈红飙幸，李春明，申理滔，林原斌
（湘潭大学化学学院，湖南湘潭４１１１０５）
摘要：价廉易得的对氯苯甲腈经硝化、氟交换制得４－氟一３一硝基苯甲腈，再经还原、重氮化，最后经Ｓｃｈｉｅｍａｎｎ反应得到
中间体３，４一二氟苯甲腈，总收率约４８％。
来自百度文库
关键词：３，４．二氟苯甲腈；中间体；制备
中图分类号：０６２３．７６；０６２５．２１
文献标识码：Ａ
文章编号：１００１．８２５５（２００８）１１－０８１４．０２
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ３，４一Ｄｉｎｕｏｒｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ
ＷＡＮＧ Ｘｉａｏ－ｆｅｎｇ，ＣＨＥＮ Ｈｏｎｇ—ｂｉａｏ奉，ＬＩ Ｃｈｕｎ—ｒｕｉｎｇ，ＳＨＥＮ Ｌｉ—ｔａｏ，ＬＩＮ Ｙｕａｎ—ｂｉｎ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆＣｈｅｍ括ｔｒｙ，Ｘｉａｎｇｔａｎ己加ｆｖＰ增觇Ｘｉａｎｇｔａｎ ４１１１０５）
收稿日期：２００８．０７．１８ 基金项目：湖南省教育厅资助项Ｉ＝ｌ（０３Ｃ４６１） 作者简介：王晓峰（１９８４），男．硕士研究生，专业方向：精细有机 合成。
Ｔｅｌ：Ｏｌ ５８９８５５５６２２ Ｅ—ｍａｉｌ：ｗｘｆｗｘｆｗｘｆ５２２＠１６３．ｃｏｒｎ
通讯联系人：陈红飙（１９６７）。女，副教授，从事有机化学的教学与 科研。
Ｔｅｌ：０７３２－５０６０９０５ Ｅ．ｍａｉｌ：ｃｈｈｂ６０６＠１６３．ｃｏｍ
化、Ｓｃｈｉｅｍａｎｎ反应分解得到１，总收率为４７．５％ （图１）。
实验部分
４－氯一３一硝基苯甲腈（３） ２（１ ３．７９，０．１ｍ０１）、浓硫酸（１７ｍ１）和冰乙酸 （５ｍ１）加至２５０ｍｌ三颈瓶中，搅拌至全溶，室温缓 慢滴加发烟硝酸（５ｍｌ，０．１２ｍ０１）和浓硫酸（５ｍ１）配 成的混酸，约２０ｍｉｎ／Ｊｔｌ完。室温反应３ｈ，倒至冰 水（２００ｍ１）中，抽滤，滤饼干燥，得淡黄色晶体 ３（１６．９９，９２．６％），ｍｐ ９８－－－１００。Ｃ［文献（Ａｌｄｒｉｃｈ， １９９４—１９９５：３４１）：９８～１００℃］。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ，）６： ７．７３（ｄ，ｄ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．８０～７．８２（ｍ，１Ｈ），８．１９（Ｓ， １Ｈ）。１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）６：１１２．３（Ｃ１），１１５．８（ＣＮ）， １２９．２（Ｃ２），１３２．４（Ｃ ５），１３３．３（Ｃ４），１ ３５．９（Ｃ６）， １４８．２（Ｃ３）。 ４－氟一３－硝基苯甲腈（４） ＫＦ（１ ７．４９，０，３ｍ０１）、ＤＭＳＯ（６０ｍ１）和无水 甲苯（５０ｍ１）加至２５０ｍｌ三颈瓶中，加热至回流， 分水后常压蒸除甲苯６，稍冷后迅速投入３（１ ８．２９， ０．１ ｍ０１）和聚乙二醇一２００００（２９），剧烈搅拌下升 温至９０℃反应２４ｈ，冷却后过滤，滤液倒至冰
ｗｉｔｈ ａｎ ｏｖｅｒａｌｌ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ａｂｏｕｔ ４８％。
Ｋｅｙ Ｗｏｒｄｓ：３，４一ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ；ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ；ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
３，４．二氟苯甲腈（１）是一种重要的有机中间体， 可用于合成选择性除草剂氰氟草酯（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ ｂｕｔｙｌ ｅｓｔｅｒ）等¨＇２１。１主要有以下合成路线：（１）３，４一二氯 苯甲酰氯经酰胺化、脱水反应制得３，４．二氯苯甲 腈，再经氟化制得１１３－ｓ］。（２）由邻二氟苯经Ｆｒｉｅｄｅｌ． Ｃｒａｆｔｓ反应制得３，４一二氟苯乙酮，氧化得到的３，４． 二氟苯甲酸再经酰氯化、酰胺化和脱水反应制得 １”Ｊ。方法ｌ中氟化反应条件苛刻，副产物多，分 离困难，难以工业化生产。方法２的原料邻二氟苯 价格较贵。本研究用价廉易得的对氯苯甲腈（２）经 硝化得到４一氯．３．硝基苯甲腈（３），再与活化的氟化 钾在ＤＭＳＯ中进行氟交换制得４一氟一３一硝基苯甲腈 （４），４经还原得４．氟一３一氨基苯甲腈（５），再经重氮
配成的氟硼酸溶液，搅拌０．５ｈ，析出大量固体，抽 滤，滤饼依次用４０％氟化氢溶液（１ ０９）和硼酸（３９） 配成的氟硼酸溶液、无水乙醇（２０ｍ１）和无水乙醚 （２０ｍ１）洗涤，所得白色固体在干燥的圆底烧瓶中 用小火加热分解（约１ ５０－－一２００℃），保持白烟平稳 冒出，无烟后加入二氯甲烷（１５ｍ１），全溶后用水 洗至中性，无水氯化钙干燥，过滤，滤液减压蒸 出溶剂，剩余物干燥，得淡黄色固体１（１．８７９， ６７．２％），ｍｐ ５３～５４℃（文献【４ｌ：５３．－－一５５℃）。纯度 ９８％（ＨＰＬＣ法）。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ，）６：７．２８～７．３４（ｍ，
４．氟．３一氨基苯甲腈（５） 铁粉（１ ０９，０．１ ７８ｍ０１）、氯化铵（２９）和水 （４０ｍ１）加至ｌ ００ｍｌ三颈瓶中，加热至回流活化 ５ｍｉｎ，分批投入４（８．３９，０．０５ｍ０１），１ｈ内加完， 回流反应５ｈ。加入碳酸钠（３９）及氢氧化钠（３９）调 至ｐＨ １２左右，趁热抽滤，滤饼用热乙醇洗涤，滤 液和洗液合并，用旋转蒸发仪减压蒸出溶剂，抽 滤，滤饼干燥，得淡黄色固体５（５．９５９，８７．５％）， ｍｐ ９５＂－９６℃。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌｌ）６：３．６７～３。７３（ｍ， ２Ｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈ），７．０５（Ｓ，１Ｈ），７．０７（ｓ，１Ｈ）。 ¨ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）６：１ ０８．６（ｄ，Ｊ＝４０Ｈｚ，Ｃ１），１１ ６．３（ｄ， Ｊ＝４０Ｈｚ，ＣＮ），１１８．６（Ｃ５），１１９．７（ｄ，Ｊ＝４０Ｈｚ，Ｃ２）， １２２．９（ｄ＇Ｊ＝４０Ｈｚ，Ｃ６），１３５．９（ｄ，Ｊ＝４０Ｈｚ，Ｃ３），１５３．７（ｄ， Ｊ＝９６０Ｈｚ，Ｃ４）。 ３，４一二氟苯甲腈（１） ５（２．７８９，０．０２ｍ０１）、水（６ｍ１）和浓硫酸（２．５ｍ１） 加至５０ｍｌ－－颈瓶中，加热搅拌至全溶，冷却至 ５℃以下，搅拌至糊状后缓慢滴加亚硝酸钠（约 １．４５９，０．０２ｍ０１）的水（６ｍ１）溶液，用淀粉碘化钾试 纸检测直至变蓝，继续搅拌０．５ｈ，迅速加入由硼酸 （１．５５９，０．０２５ｍ０１）和４０％氟化氢溶液（５９，０．１ｍ０１）
ＡＢＳＴＲＡＣＴ：３，４一Ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｆｒｏｍ ４－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ ｔｈｒｏｕｇｈ ｎｉｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｆｌｕｏｒｉｎｅ
ｅｘｃｈａｎｇｅ ｔｏ ｇｉｖｅ ４一ｆｌｕｏｒｏ－３－ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ，ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ｓｕｂｊｅｃｔｅｄ ｔｏ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ，ｄｉａｚｏｔｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｃｈｉｅｍａｎｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ
万方数据
中国医药工业杂志Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ ２００８，３９（１１）
心ｃＮ詈ｃＰ咭ＦＰｄ
２
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Ｆｅ／ＮＨ４ＣＩ
型型Ｑ２型竺Ｌ
Ｈ３８０３／ＨＦ
垒．
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图ｌ １的合成路线
水（３００ｍＩ）中，抽滤，滤饼干燥，得黄色固体 ４（１４．５９，８７．３％），ｍｐ ９０～９１℃［文献（Ｃｏｍｂｉｎｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ数据库，２００８：ＤＴＮ４８．Ｏ）： ９４－－－９５℃；９１～９３℃【６】］。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ，）６：７．４６～ ７．５０（ｍ，ｌＨ），７．９５－－一７．９７（ｍ，１Ｈ），８．４０～８．４２（ｍ， １Ｈ）。”ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）６：１０９．８（ｄ，Ｊ＝４０Ｈｚ，Ｃ１）， １１５．７（ＣＮ），１２０．３（ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｃ５），１ ３０．６（Ｃ２）， １３７．７～１３８．０（ｍ，Ｃ３），１３８．９（ｄ，ｄ＝４０Ｈｚ，Ｃ６），１５７．８（ｄ， ’Ｊ＝１０８０Ｈｚ，Ｃ４）。
Ｃｏｍｍｕｎ，１９９１，２１（４）：５０５—５１３．
万方数据
3,4-二氟苯甲腈的制备
作者：
作者单位： 刊名： 英文刊名： 年，卷(期)：
王晓峰， 陈红飙， 李春明， 申理滔， 林原斌， WANG Xiaofeng， CHEN Hongbiao， LI Chunming， SHEN Litao， LIN Yuanbin 湘潭大学化学学院,湖南湘潭,411105
ｆｌｕｏｒｉｎａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＪＦｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ，１９９１，５２（３）：３４１—３５１． ［６］Ｄｅｕｔａｃｈ Ｊ．Ｎｉｃｌａｓ ＨＪ．Ａ ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔ ａｎｄ ｎｅｗ ｍｏｄｉｆｉｅｄ
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［５］
Ｓｕｚｕｋｉ Ｈ．Ｋｉｍｕｒａ Ｙ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ３，４一ｄｉｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ
ａｎｄ ｍｏｎｏｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅｓ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ｈａｌｏｇｅｎ－ｅｘｃｈａｎｇｅ