温和条件下苯甲腈催化加氢制苄胺
温和条件下非晶态NiAl合金催化苯甲腈加氢制苄胺
( 大连理工大学 化工学院精细化工 国家重点实验 室,辽宁 大连 16 1 ) 02 1
[ 摘要] 由铜鼓快速淬冷法制备的非晶态 N A 合金催化剂经活化后用于催化苯 甲腈加氢制苄胺 的反应 , i1 考察了溶剂种类 、 甲腈 苯
初始浓度 、 催化剂用量 、 反应温度及反应压力等因素 的影响 , 并测定 了该催化加氢反应的表观活化能 。实验结果 表明 , 在催化剂用 量 为苯 甲腈质量的 6 、 % 乙醇为溶剂 、 O Na H添加量为苯 甲腈质量的 1 % 、 0 苯甲腈初始浓度 2 0mo L、 . l 反应压力 20MP 、 / . a反应温 度4 0℃的温和条件下反应 6 n 苯 甲腈的转化率达到9 .% , 0mi, 9 9 苄胺的选 择性达到 9 . %。在上述条件下 , 甲腈催化加氢反应 52 苯
f cinb sd o b no ii ) % ,ehn la ovn ,Na oa e( s f ci ae n r t ae n ̄e zntl 6 a o re tao s slet OH d sg mas r t n b sd o a o b no i l)1 % , nt l ez ntl cn et t n2 0mo L, . aa d4 e znt e i f 0 iia bn o ii o cn ai . l i re r o / 2 0MP n 0℃ , o v r o f c n es no i
腈选择性加氢制备胺类化合物的催化技术研究进展
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件 等 对 腈 类 化 合 物 选 择 性 加 氢 制 备 胺 类 化 合 物
的影 响 , 并 对 未 来 的研 究 进 行 了展 望 。
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( = C 《 H N C H 2 R 1 4 . I N H 一 ,
图 1
1 催 化 腈 加 氢 反 应 的 机理
腈 加 氢 反应 机 理最 早 由 S a b a t i e r 和S e n d e r e n s [  ̄
提 出 。但 被 广 泛 接 受 和 认 可 的加 氢 反 应 机 理 是 由
V o n B r a u n [  ̄ 和 Gr e e n i f e l d [ 6 1 提 出, 如图 l 所示 : 该 机 理 合 理 解 释 了 仲胺 和 叔 胺 的 生 成 过 程 。 化 合 物 中腈 基 先 被 还 原 成 亚 胺 , 亚 胺 是 一 种 化 学
性 质 活 泼 的 中 间 体 ,不 仅 能 继 续 加 氢 生 成 伯 胺 , 同 时 还 可 以 与 伯 胺 发 生 脱 氨 缩 合 反 应 。 由 此 可 见, 催 化 腈 类 化 合 物 加 氢 是 一 个 较 复 杂 的 反 应 过
程, 获得较高 的产物 收率具 有很大 的挑 战性 。因
一
3 2一
Z HE J I AN G C HE MI C A L I N D U S T R Y
V o 1 . 4 6 N o . 2 ( 2 0 1 5 )
表 1所 示 的 丁 腈 加 氢 反 应 可 以看 出 各 金 属 对 产
物 分 布 的 规 律[ 9 1 。 表 1 催 化 丁 腈 加 氢 的 产 物 分 布
2 0 1 5 年第4 6 卷 第2 期
苯甲腈催化加氢制备苯甲胺的方法[发明专利]
专利名称:苯甲腈催化加氢制备苯甲胺的方法
专利类型:发明专利
发明人:戴成勇,朱舒雅,宁春利,李永刚,廖湘洲,张春雷申请号:CN201410785310.9
申请日:20141216
公开号:CN104496826A
公开日:
20150408
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明涉及一种苯甲腈催化加氢制备苯甲胺的方法,主要解决现有技术中存在催化剂活性较低、苯甲腈转化率及苯甲胺选择性较低的问题。
本发明通过采用一种苯甲腈催化加氢制备苯甲胺的方法,包括苯甲腈的原料和氢气进入固定床反应器,与催化剂接触,生成包括苯甲胺的产品;其中,所述催化剂包括活性组分、载体和助催化剂,所述活性组分为钯,载体为氧化铝、氧化镁、二氧化硅、二氧化钛、分子筛或活性炭,助催化剂选自Ba、Ca、Fe、P、B、Ti中的至少一种的技术方案较好地解决了上述问题,可用于苯甲腈催化加氢制备苯甲胺中。
申请人:上海华谊(集团)公司
地址:200025 上海市卢湾区徐家汇路560号
国籍:CN
代理机构:上海申新律师事务所
代理人:张惠明
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一种催化氢化还原胺化制备N-单取代苄胺的方法[发明专利]
[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公布说明书[11]公开号CN 1948266A [43]公开日2007年4月18日[21]申请号200610114483.3[22]申请日2006.11.10[21]申请号200610114483.3[71]申请人清华大学地址100084北京市海淀区清华园[72]发明人胡跃飞 邢立新 王歆燕 朱锐 [74]专利代理机构北京纪凯知识产权代理有限公司代理人关畅[51]Int.CI.C07C 209/26 (2006.01)C07C 211/27 (2006.01)C07C 217/58 (2006.01)C07D 317/58 (2006.01)权利要求书 1 页 说明书 13 页[54]发明名称一种催化氢化还原胺化制备N-单取代苄胺的方法[57]摘要本发明公开了一种催化氢化还原胺化反应制备N -单取代苄胺的方法。
本发明方法,是将苯甲醛或苯甲醛衍生物与伯胺进行催化氢化胺化反应,得到N-单取代苄胺,其中,所述催化氢化胺化反应的催化体系由Pd-C催化剂和氯仿组成。
本发明方法所选用的Pd-C催化剂和氯仿均是商品化试剂,成本低廉;反应选择性好,产率高,能达到95%;反应条件温和,常温常压下即可以进行,操作简便。
200610114483.3权 利 要 求 书第1/1页 1、一种催化氢化还原胺化反应制备N-单取代苄胺的方法,是将苯甲醛或苯甲醛衍生物与伯胺进行催化氢化胺化反应,得到N-单取代苄胺,其特征在于:所述催化氢化胺化反应的催化体系由Pd-C催化剂和氯仿组成。
2、根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述苯甲醛或苯甲醛衍生物的结构式如式IV,(式I V)其中,R1、R2、R3为H、烷基或烷氧基。
3、根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述烷基包括1-10个碳原子的直链烷基、支链烷基或环烷基;所述烷氧基为-OR,其中R为1-10个碳原子的直链烷基、支链烷基或环烷基。
一种硝基苯甲腈催化加氢合成氨基苯甲腈的方法[发明专利]
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610204932.7(22)申请日 2016.04.05(71)申请人 长春工业大学地址 130012 吉林省长春市朝阳区延安大街2055号(72)发明人 孟祥春 秦亚文 郑乐 (51)Int.Cl.C07C 253/30(2006.01)C07C 255/58(2006.01)B01J 23/644(2006.01)(54)发明名称一种硝基苯甲腈催化加氢合成氨基苯甲腈的方法(57)摘要本发明涉及硝基苯甲腈催化加氢制备氨基苯甲腈的方法。
该方法在环境可接受溶剂正庚烷、CO 2膨胀正庚烷中,以Pd/SnO 2-Sb 2O 3催化硝基苯甲腈在30~120℃加氢制备氨基苯甲腈,氨基苯甲腈的收率达到100%,反应过程没有苯羟胺等有害中间体的累积。
Pd/SnO 2-Sb 2O 3对氨基苯甲腈加氢几乎没有催化活性,因此在反应物完全转化后,氨基苯甲腈的收率不随时间的延长而下降。
以CO 2膨胀正庚烷为溶剂,可减少正庚烷的用量。
权利要求书1页 说明书3页CN 105753738 A 2016.07.13C N 105753738A1.硝基苯甲腈催化加氢制备氨基苯甲腈的方法,其特征在于,将溶剂、硝基苯甲腈、催化剂Pd/SnO 2-Sb 2O 3加入反应器中,溶剂与硝基苯甲腈的质量比为(0.5~50):1,硝基苯甲腈与催化剂的质量比为(1~100):1,拧紧反应器,室温下用高纯氮气吹扫5min,排除反应器内的空气,而后将反应器加热至30~120℃,优选35~90℃,充入0.1~8MPa H 2,优选0.5~4MPa H 2,当以CO 2膨胀正庚烷为溶剂时,加入0.1~8MPaCO 2,开启搅拌,反应5~30min;所述的硝基苯甲腈为3-硝基苯甲腈、2-硝基苯甲腈和4-硝基苯甲腈;所述的溶剂为下述之一:正庚烷、CO 2膨胀正庚烷;所述的催化剂为Pd/SnO 2-Sb 2O 3,Pd的质量含量为0.1~3%,Sn与Sb的摩尔比为(9~200):1。
腈选择性加氢制备胺类化合物的催化技术研究进展
腈选择性加氢制备胺类化合物的催化技术研究进展
王清涛;张群峰;丰枫;岑洁;卢春山
【期刊名称】《浙江化工》
【年(卷),期】2015(46)2
【摘要】总结了腈类化合物加氢的最新研究成果,介绍了腈类化合物催化加氢的反应机理,评述了腈加氢催化剂的研究进展等,并对催化剂和反应工艺等的研究进行了展望.
【总页数】4页(P31-34)
【作者】王清涛;张群峰;丰枫;岑洁;卢春山
【作者单位】浙江工业大学工业催化研究所,绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地,浙江杭州310032;浙江工业大学工业催化研究所,绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地,浙江杭州310032;浙江工业大学工业催化研究所,绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地,浙江杭州310032;浙江工业大学工业催化研究所,绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地,浙江杭州310032;浙江工业大学工业催化研究所,绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地,浙江杭州310032
【正文语种】中文
【相关文献】
1.5-羟甲基糠醛选择性加氢制备2,5-二甲基呋喃研究进展 [J], 刘迎新;曾茂;楼炯涛;刘晓爽;舒慧敏;魏作君
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5.糠醛及其衍生物选择性加氢制备戊二醇的研究进展 [J], 谭静静;苏以豪;高宽;崔静磊;王永钊;赵永祥
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2011年第8期精细化工原料及中间体技术贸易
DY-9201杀菌剂
一、产品和技术简介:
DY-9201杀菌剂是新型高效杀菌剂,其活性组份为5-氯-2-甲基异噻唑酮-3,与美国ROAM,HAAS公司八十年代末开发的KATHON WT的杀菌剂相似。
该产品具有广谱性、使用浓度低、杀生力强、杀菌速率快、药效持续时间长、剥离性能好、适用于较宽的酸碱度、毒性小,且易被环境降解为无毒物,长期使用不会造成环境污染。
二、应用范围:
广泛用于化工、石油、冶金、发电等部门的工业循环冷却水体系的杀菌灭藻,推广前景极为广阔。
三、生产条件
间歇式生产,没有高温高压,生产易控制。
四、成本估算:
DY-9201杀菌剂活性组份为1.5%,售价1.5万元,每吨产品可配制6吨1.5%的杀菌剂,售价9万元,成本为2.8万元。
五、投资规模:
设计100吨/年,一般投资130~150万元,厂房800M2。
六、市场与效益:
全国十六家化肥厂需915吨,全国石化公司企业需1250吨,辽河油田需要250吨,加上造纸、发电、冶金行业,全国每年大约需5000吨以上。
如年产100吨产品,可配制600吨1.5%的杀菌剂,产值900万元,创利600万元左右。
七、提供技术的程度和合作方式:
该项目通过小试、中试实验,已经进入到工业化生产阶段,供应用途径。
提供技术转让。
柴油非加氢深度脱硫
一、产品和技术简介:
柴油是石油炼制工业中最重要的产品之一,而柴油中的硫化物燃烧生成SO x是汽车尾气中的主要污染物之一。
目前,欧美发达国家对柴油的硫含量限制在10×10-6,我们国家也正在从2000×10-6分阶段和分地区地逐步降低硫含量,与国际接轨。
柴油中硫化物多以稳定的芳香性化合物存在,脱除难度较大。
我们采用非加氢方式通过化学及物理方法,可使柴油达到深度脱硫。
本技术优势在于,反应条件温和,无废物,可进行固定床催化连续化反应。
适合大中型企业,同时也可与加氢脱硫工艺进行配套使用,进一步进行深度脱硫。
二、应用范围:
柴油深度脱硫。
三、生产条件:
密闭、耐温和耐压的不锈钢(或树脂内衬)固定床催化连续化反应装置,在产量不高时,可用间歇反应装置。
四、成本估算:
根据不同初始含硫量,每吨汽油的成本增加约为50~100元。
五、投资规模:
起点为100万元,随生产规模的加大,投资量也会相应增加。
六、市场与效益:
具有极大的市场前景。
七、提供技术的程度和合作方式:
实验室成果。
本项目为最新成果,自主开发研制,希望与大型企业迅速展开全面的工业化合作。
温和条件下苯甲腈催化加氢制苄胺
一、产品和技术简介:
苄胺是一种有重要用途的化工中间体。
苄胺主要由苯甲腈催化还原制得。
常规的加氢使用Ni基催化剂,存在压力高、收率低等问题。
本课题组采用新型镍基催化剂在40℃、2.0MPa的温和条件下高选择性地制备了苄胺,收率大于96%。
具有良好的工业化前景。
二、应用范围:
苄胺广泛用干合成药物、染料、人造树脂,也可用来做抗腐蚀抑制剂及功能性添加剂、橡胶和塑料固化的熟化剂等。
三、生产条件:
需要有耐压2.0MPa的不锈钢高压釜,苯甲腈和氢气气源。
四、成本估算;
原料成本在1.6万元/吨左右,新工艺反应条件温和,设备及能耗小,催化剂使用寿命长,生产成本明显低于传统工艺。
五、投资规模:
视实际情况决定,但是需要有氢气资源,需要合作方有市场优势。
六、市场与效益:
苄胺市场销售良好。
七、提供技术的程度和合作方式:
转让放大成果,可以承包到工业化成功。
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