卤代苯催化加氢脱除卤素反应的研究

# 实验结果与讨论
本实验通过高分子负载型钯 （ !） 催化剂催化加氢脱卤反应进行了研究， 寻找适宜的反应条件， 并对不同卤代烃的催化加氢脱卤进行了初步探讨。 #"! 有机高分子负载型钯 （ !） 催化加氢脱卤反应参数对反应的影响 温度对卤代苯催化加氢脱除卤素的反应影响较大， 见表 $。 $ , ! , ! 温度对反应效率的影响
近年来随着有机化工的发展， 大量卤代烃的生产和使用造成了严重的环境污染， 如氟里昂引起 大气臭氧层的破坏， 多氯代联苯造成水质、 土质的污染等。随着这类污染物在自然界的不断积累， 对人类的威胁也在不断加深。用切实可行的方法使卤代烃废料转化成易处理或可利用的物质已成 为当前人们所关注的课题。
［"］ 通常是用第八族贵金属 （如 N4、 或配合物作 有关脱卤反应的研究已有许多专利报道。 O7、 O>） ［.］ 催化剂， 用醇、 醛、 有机酸或氢气作氢源， 并加入一定量的碱。 目前常用的催化加氢脱卤过程有两
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化学通报
$""! 年 第 / 期
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苯、 氯代环已烷、 偏三氯苯、 氯萘、 溴苯、 碘苯、 苄基氯、 氯丙烯。所用试剂均为市售化学纯或分析纯。 !"# 样品分析 色谱柱 $""" % #&&， 氢火焰离子检测器。以甲苯为内 !"# 型气相色谱仪： ’()* 固定液 $"+ ， 标， 标准物定性定量。 !"$ 各种卤代苯相对于甲苯的色谱校正因子的测定 以甲苯作内标， 无水乙醇作溶剂测定卤代苯的校正因子， 结果列于表 !。
表! 底物 校正因子 氯苯 $ , "" 对 （间） 二氯苯 $ , -. 卤代苯对于甲苯的校正因子 偏三氯苯! $ , /0 $ , -# $ , 1$ 溴苯 # , !$ # , !- # , !2 苄基氯 $ , -0
! 偏三氯苯的校正因子
! 样3内标 值按照气相色谱分析的峰高比
"样 "样 的数值， 从已经绘制 5 ! 样3内标 的校正因子图 " 样 4 " 内标 " 样 4 " 内标
. 实验部分
./. 试剂 高分子负载型钯 （!） 催化剂， （ 中科院大连化物所 &#" 组制备） ； 溶剂： 无水乙醇、 &.R 乙醇、 乙二醇、 工业丙酮、 正丙醇、 甲苯 P 乙醇 （体积比 " S "） ； 有机卤代烃： 氯苯、 对二氯苯、 间二氯 .#R 乙醇、
范 晖 女， 助教， 从事有机化学教学工作和水污染的研究。 $! 岁，
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பைடு நூலகம்
化学通报
!##" 年 第 - 期
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卤代苯催化加氢脱除卤素反应的研究
范 晖
（南京农业专科学校基础科学系 南京 !"##$%）
摘
要
采用可溶性有机高分子负载钯络合物作催化剂， 在无机碱 （ ()*+） 存在下于 !# , -./ 的有
上查得
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实验步骤 先称取适量的氢氧化钠 （或固体底物） 置于带硅橡胶进样口的夹套式三口反应瓶中， 将反应瓶
抽真空， 氢气置换 # 次， 在氢气气氛下从硅橡胶进样口注入一定量的溶剂、 甲苯 （色谱分析内标）及 反应底物， 预搅拌至体系稳定后注入催化剂。用超级恒温水浴控温、 电磁搅拌、 自动恒压量气管计 量吸氢量， 并间隔一定时间取样分析。
机溶液中进行常压加氢脱卤反应。研究了脱卤反应的温度、 溶剂量、 碱量、 压力对反应的影响。结果表 明： 负载钯络合催化剂催化效率高、 反应体系简单、 无副反应， 是一种很好的卤代苯加氢脱卤方法， 在有 机工业和环保中有广阔的应用前景。 关键词 负载钯络合催化剂 卤代苯 加氢反应 脱卤反应 反应效率
!"#$%&’$ 0123121 4)5671 8)9 4:7;<=12)>17 )27 714)5<=12)>17 ?271; <;762);: @;199?;1 86>4 62<;=)26A B)91 )> !# , -./ ，B: ?962= ) ;19<5C)B51 <;=)26A @<5:D1;’9?@@<;>17 @)55)76?D A<D@51E )9 A)>)5:9>F G41 62H51?12A19 <H >41 >1D@1;)>?;1， 9<5C12>， I?)2>6>: <H 769@1;9)2>9， )5J)56 H<; 714)5<=12)>6<2 )27 @;199?;1 <2 >41 ;1)A>6<2 81;1 62C19>6=)>17F G41 ;19?5>9 94<817 >4)> >41 A)>)5:>6A 1HH6A612A: <H >41 9?@@<;>17 @)55)76?D A<D@51E 69 46=4， >41 ;1)A>6C1 9:9>1D 62 96D’ @51 )27 >41;1 69 2< 9671 ;1)A>6<2F K> 69 )2 1HH1A>6C1 D1>4<7 <H 4:7;<=12)>6<2 )27 714)5<=12)>6<2 H<; 4)5<=12)>17 4:7;<’ A);B<2 A<D@<?279 )27 A)2 B1 ?917 86715: 62 <;=)26A A41D6A)5 627?9>;: )27 H<; 12C6;<2D12>)5 @;<>1A>6<2F ()* +,%-# 1HH6A612A: L776>6<2)5 @)55)76?D A<D@51E， 0123121 4)5671， +:7;<=12)>6<2， M14)5<=12)>6<2， N1)A>6C1
种： （"） 用氢气作氢源， 在不加碱的条件下， 用 O7PQ 或其它多相催化剂加氢脱卤。 （ !） 用醇作氢源， ［!， $］ 在加碱的条件下， 用均相催化剂或多相催化剂 O7PQ 催化脱卤。 这两种方法由于催化体系活性 小， 催化效率低， 远未达到实际应用的需要。 本文综合了上述两种方法， 用氢气作氢源， 在醇溶液中加入一定量的碱， 用高分子负载 O7 （!） 作催化剂进行催化加氢脱除卤素的反应， 获得了较好的实验效果。