对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法与制作流程

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对三氟甲基苯腈的合成

对三氟甲基苯腈的合成

对三氟甲基苯腈的合成三氟甲基苯腈是一种重要的有机合成中间体,在医药、农药、染料等领域有广泛的应用。

其合成方法有多种,在本文中将介绍几种常用的合成方法。

1. 芳香醛和溴化亚铜反应三氟甲基苯腈最早是通过芳香醛与溴化亚铜反应制得的。

反应的机理如下:首先,芳香醛和溴化亚铜经过热反应,生成芳香醛亚溴化物。

然后,三氟甲基氰和二氯甲基酮在碱的存在下发生SN2反应,生成芳香醛亚溴基甲基腈。

最后,加热脱卤,生成三氟甲基苯腈。

这种方法虽然可以制备高纯度的产物,但是产物收率较低,且反应时间较长。

因此,在实际应用中较少使用。

2. 芳香醛和三氟甲基氰反应芳香醛也可以直接与三氟甲基氰反应生成三氟甲基苯腈。

该反应的机理如下:首先,芳香醛和三氟甲基氰在氢氧化钠或碳酸钾的存在下发生Knoevenagel缩合反应,生成芳香醛亚甲基丙烯酸。

然后,再通过另一步缩合反应,生成三氟甲基苯腈。

这种方法的优势在于反应简单,反应物易于得到,因此被广泛应用。

然而,该方法的缺点是产物的纯度较低,需要进行后续的纯化工艺。

3. 芳香酸和三氟甲基氰反应芳香酸也可以直接与三氟甲基氰反应生成三氟甲基苯腈。

该反应的机理与上述方法类似,也是通过Knoevenagel缩合反应和另一步缩合反应得到产物。

该方法在反应条件方面比上述方法更容易控制,得到的产物纯度更高,适合于中等产率和高纯度的合成。

4. 酰氯和三氟甲基胺反应酰氯和三氟甲基胺也可以反应生成三氟甲基苯腈。

反应的机理如下:首先,酰氯与三氟甲基胺反应,生成酰胺。

然后,酰胺和氢氧化钠或碳酸钠反应生成芳香醛亚甲基丙烯酸。

最后,再通过另一步缩合反应,生成三氟甲基苯腈。

这种方法的反应性能很高,反应物易于得到,产物收率也较高,但因为生成的酰胺稳定性较低,需要在反应过程中进行保护处理,使其能够顺利完成反应。

综上所述,以上介绍了几种常用的三氟甲基苯腈合成方法。

通过选择不同的反应条件和反应物,可以得到合适产物的高产率和高纯度。

在实际应用中,需要根据具体情况选择合适的方法,以满足产品的质量和工艺要求。

三氟甲氧基苯合成方法

三氟甲氧基苯合成方法

三氟甲氧基苯合成方法1. 直接三氟甲基化反应法:将苯与三氟甲硫醇在适当溶剂中反应,得到三氟甲基苯产物。

详细描述:在反应中,苯和三氟甲硫醇按照一定的摩尔比例加入适当的溶剂中,如二甲苯或二氯甲烷等。

反应温度一般在室温下进行,反应时间较短,经过滤和蒸馏等工艺步骤,得到三氟甲基苯的产物。

2. 三氟甲烷羰基化反应法:将苯和三氟甲烷羰基化试剂在氧化亚铜催化剂存在下反应,得到三氟甲基苯产物。

详细描述:在反应中,苯和三氟甲烷羰基化试剂按照一定的摩尔比例加入适当的溶剂中,如乙腈或二氯甲烷等。

加入氧化亚铜催化剂后,在适当的温度和压力下进行反应,经过蒸馏和纯化等工艺步骤,得到三氟甲基苯的产物。

3. 三氟甲醇取代反应法:将苯和三氟甲醇在碱的催化下反应,得到三氟甲基苯产物。

详细描述:在反应中,苯和三氟甲醇按照一定的摩尔比例加入适当的溶剂中,如二甲苯或乙醇等。

加入碱催化剂后,在适当的温度和时间下进行反应,经过酸化和蒸馏等工艺步骤,得到三氟甲基苯的产物。

4. 氢氟酸取代反应法:将苯与三氟甲基取代试剂反应,得到三氟甲基苯产物。

详细描述:在反应中,苯和三氟甲基取代试剂按照一定的摩尔比例加入适当的溶剂中,如二氯甲烷或四氢呋喃等。

加入适量的氢氟酸后,在适当的温度下反应,经过蒸馏和纯化等工艺步骤,得到三氟甲基苯的产物。

5. 铜催化的三氟甲硫醇取代反应法:将苯与三氟甲硫醇在铜催化剂存在下反应,得到三氟甲基苯产物。

详细描述:在反应中,苯和三氟甲硫醇按照一定的摩尔比例加入适当的溶剂中,如二甲苯或二氯甲烷等。

加入铜催化剂后,在适当的温度和压力下进行反应,经过蒸馏和纯化等工艺步骤,得到三氟甲基苯的产物。

6. 锰催化的三氟甲基铝氯化物取代反应法:将苯和三氟甲基铝氯化物在锰催化剂存在下反应,得到三氟甲基苯产物。

详细描述:在反应中,苯和三氟甲基铝氯化物按照一定的摩尔比例加入适当的溶剂中,如四氢呋喃或二氯甲烷等。

加入锰催化剂后,在适当的温度和压力下进行反应,经过蒸馏和纯化等工艺步骤,得到三氟甲基苯的产物。

苯甲腈的合成

苯甲腈的合成

苯甲腈的合成全文共四篇示例,供读者参考第一篇示例:苯甲腈是一种重要的有机合成中间体,广泛应用于医药、染料、涂料和农药等领域。

苯甲腈的合成方法有多种,其中主要包括芳香族碱与氢氧化钠反应、芳香族碘化物与氰化钠反应、芳香族甲醛与氰化钠反应等。

下面将分别介绍这些方法的合成过程。

一、芳香族碱与氢氧化钠反应法芳香族碱与氢氧化钠反应是一种常用的合成苯甲腈的方法。

其合成过程如下:先将芳香族碱溶解在乙醇中,然后加入适量的氢氧化钠溶液。

反应后,产生的苯甲腈从溶液中析出,通过过滤、洗涤、结晶等步骤得到纯品。

这种方法的优点是操作简单,原料易得,适用于规模化生产。

但缺点是废液处理较为困难,产率较低。

这种方法的优点是反应速度快,产率较高,适用于少量试验。

但缺点是原料较昂贵,对反应条件要求较高。

苯甲腈的合成方法有多种选择,每种方法都有其独特的优点和局限性。

在实际生产中,要根据不同的需求和条件选择合适的合成方法,以获得最好的合成效果。

随着有机合成技术的不断发展,对苯甲腈的合成方法也会不断进行优化和改进,以满足产业发展的需求。

第二篇示例:苯甲腈是一种重要的有机化合物,也被称为苯氰或苯基氰。

它是一种无色液体,无臭,具有辛辣味道,主要用于生产药物、染料、树脂和塑料等化工产品。

苯甲腈的合成方法有很多种,其中包括从苯甲醛或苯乙烯等原料合成的方法。

苯甲腈的合成方法之一是从苯甲醛合成。

苯甲醛是一种常见的有机化合物,可以从苯乙烯通过氧化反应得到。

苯乙烯通过氧化反应转化为对甲醛,再进一步加氰基转化为苯甲腈。

这种方法的优点是原料易得,反应条件温和,但是中间产物对甲醛易发生水解反应,需要特殊处理控制反应条件。

苯甲腈的合成方法多种多样,选择合适的合成方法需要考虑原料成本、反应条件和产物纯度等因素。

目前,工业生产中常采用从苯甲醛合成的方法,具有原料易得,反应条件温和的优点。

但是随着环保意识的增强,从苯乙烯或甲苯合成的方法也在不断得到改进,以减少对环境的污染。

对氟苯甲腈合成路线

对氟苯甲腈合成路线

对氟苯甲腈合成路线作为一种有机化合物,氟苯甲腈在农药和医药领域有着广泛的应用。

氟苯甲腈合成路线是指从原料开始,通过一系列反应步骤制备氟苯甲腈的过程。

本文将对氟苯甲腈合成路线进行全面评估,并探讨该合成路线的深度和广度。

1. 介绍在开始评估氟苯甲腈合成路线之前,首先需要了解什么是氟苯甲腈及其应用。

氟苯甲腈是一种含氟有机化合物,具有较好的溶解性和稳定性,常用于合成高效农药和药物中间体。

了解这些基本信息对于我们理解氟苯甲腈合成路线的意义和重要性至关重要。

2. 合成路线接下来,让我们开始评估氟苯甲腈的合成路线。

氟苯甲腈的合成通常涉及到苯甲腈和氟化剂的反应。

下面是一种常见的合成路线:步骤一:苯甲腈的获取苯甲腈是氟苯甲腈的前体物,因此我们需要找到一种可行的方法来合成苯甲腈。

苯甲腈可通过苯甲酸酯的加氰反应得到。

该反应是一种催化还原反应,需要适宜的催化剂和条件。

该步骤是整个合成路线的关键之一。

步骤二:氟化剂的选择接下来,选择合适的氟化剂对苯甲腈进行氟化反应。

常见的氟化剂有氢氟酸、氢氟酸铵等。

选择适当的氟化剂可以提高反应的效率和选择性。

步骤三:氟苯甲腈的生成将氟化的苯甲腈与适宜的反应试剂进行反应,可以得到氟苯甲腈的产物。

反应条件的优化以及反应试剂的选择在该步骤中起到重要作用。

3. 评估深度和广度现在我们已经了解了氟苯甲腈合成的基本路线,让我们来评估一下这个合成路线的深度和广度。

深度方面,我们可以对每个步骤进行详细的分析和探索。

在步骤一中,我们可以探讨催化剂的种类、反应条件的优化以及产物纯度的控制等方面。

在步骤二中,我们可以研究不同氟化剂的性质和适用范围,以及氟化反应的机理等。

在步骤三中,我们可以讨论反应试剂的选择、反应条件的控制和产物分离纯化方法等。

广度方面,我们可以将氟苯甲腈合成的路线与其他合成路线进行比较。

我们可以探讨不同合成路线的优缺点、反应条件的差异以及产物纯度和收率的比较。

我们还可以讨论氟苯甲腈合成的可持续性和环境友好性等方面。

4-异硫氰基-2-(三氟甲基)苯甲腈的合成

4-异硫氰基-2-(三氟甲基)苯甲腈的合成
Abstract:U sing 3-trifluoromethyl一4一brom oaniline(Ⅱ) as a starting m aterial,3-trifluorom ethyl一4一cyano—ani— line(III) was obtained by cyano substitution reaction with potassium ferrocyanide.Then using water as media, intermediate 3一trifluorom ethyl一4一cyano—pheny1dithiocarboxylic formate(IV) was obtained by reaction of the compound Ⅲ with carbon disulfide in presence of organic solvent DM F.Finally,the target compound 4一isothio— cyanato一2一(trifluoromethy1)benzonitrile(I ) was obtained by desu1furization of cyanuric chloride.The total yield was 70.8 .The structure of target com pound was confirm ed by H NM R and H PLC。and the H PLC puri— ty reached 99.5 .
中图 分 类 号 :TQ 242.1 TQ 463.5
文 献 标 识 码 :A
文 章 编 号 :1672—5425(2016)04—0033—04
Synthesis of 4-Is0thi0cyanat0—2一(trifluorom ethy1)benzonitrile

对氟苯甲腈的合成

对氟苯甲腈的合成

对氟苯甲腈的合成
氟苯甲腈是一种有机化合物,其化学式为C7H4FN。

它是一种无色至浅黄色晶体,具有微溶于水,可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂的性质。

氟苯甲腈是一种重要的有机合成中间体,可用于合成多种药物、农药和染料等。

本文将介绍氟苯甲腈的合成方法。

氟苯甲腈可以通过多种方法合成,其中最常用的是通过对羟基苯腈的氟化反应来制备。

该方法具有较高的收率和纯度,同时使用的氟化剂为无机氟化物,对环境友好。

以下是该方法的详细步骤:
1. 将对羟基苯腈和无水氟化钾或氟化钠混合均匀,加入适量的催化剂(如硫酸铜或硝酸铜),然后加热至一定温度。

2. 加热过程中,将混合物中的水分蒸干,并不断搅拌,使反应顺利进行。

3. 当混合物变成深褐色液体时,停止加热,冷却至室温。

4. 将冷却后的混合物用冷水洗涤,分离出上层油状物,得到粗品氟苯甲腈。

5. 将粗品氟苯甲腈用乙醇或乙醚等有机溶剂重结晶,得到纯度较高的氟苯甲腈晶体。

除了上述方法外,还可以通过其他途径合成氟苯甲腈,如通过对氨基苯腈的氟化反应、对氯苯甲腈的氟化反应等。

但这些方法相对繁琐,收率和纯度也较低,因此不太常用。

总之,通过对羟基苯腈的氟化反应来合成氟苯甲腈是一种比较简单、高效的方法,所得产品的纯度和收率较高。

该方法在工业化生产中也有一定的应用价值。

对氟苯甲腈合成路线

对氟苯甲腈合成路线

对氟苯甲腈合成路线氟苯甲腈是一种有机合成中常用的重要中间体化合物,广泛应用于医药、农药、染料等领域。

本文将介绍氟苯甲腈的合成路线,并详细解析每一步的反应机理。

氟苯甲腈的合成路线主要包括以下几个步骤:苯甲醇的氟化、苯甲醇的脱水、氰化反应以及脱氢反应。

第一步:苯甲醇的氟化苯甲醇经过氟化反应可以得到苯甲醯氟。

氟化可以通过多种方法实现,其中一种常用的方法是使用醋酸氟作为氟化试剂。

反应条件为在室温下,将苯甲醇和醋酸氟反应,生成的氟化产物苯甲醯氟可以用反相高效液相色谱法(RP-HPLC)进行分离纯化。

第二步:苯甲醇的脱水脱水反应是将苯甲醇中的羟基(-OH)转化为水分子,生成苯甲腈。

通常使用强酸作为催化剂,在适当的温度下进行。

常用的强酸有硫酸、磷酸等。

在反应过程中,需要控制反应温度和反应时间,以避免副反应的发生。

脱水反应通常在惰性气氛下进行,以避免氧化反应的发生。

第三步:氰化反应脱水反应产物苯甲腈与氰化试剂反应生成氟苯甲腈。

常用的氰化试剂有氰化钠、氰化钾等。

在反应中,氰化试剂与苯甲腈反应生成氢氰酸钠或氢氰酸钾,并进一步转化为氟苯甲腈。

该反应通常在溶剂中进行,如甲醇、乙醇、二甲亚砜等。

第四步:脱氢反应氟苯甲腈通过脱氢反应可以转化为苯氰。

该反应需要催化剂的存在,常用的催化剂有铝烯烃、铂等。

通常在高温高压条件下进行,以提高反应速率和产率。

脱氢反应后,得到苯氰和氢气,需要通过适当的技术手段将二者分离纯化。

综上所述,氟苯甲腈的合成路线包括氟化、脱水、氰化和脱氢等几个步骤。

每个步骤的反应机理和条件都有一定的复杂性,需要仔细控制反应条件和选择适当的催化剂来提高产率和纯度。

这些步骤的研究和优化对于氟苯甲腈的工业化生产具有重要意义,也为有机合成领域的相关研究提供了有益的借鉴和启示。

一种4异硫氰基2(三氟甲基)苯甲腈的合成方法

一种4异硫氰基2(三氟甲基)苯甲腈的合成方法

一种4异硫氰基2(三氟甲基)苯甲腈的合成方法我折腾了好久一种4异硫氰基2(三氟甲基)苯甲腈的合成方法,总算找到点门道。

最开始的时候,我真的是瞎摸索。

我就知道一些关于合成腈类化合物的基本思路,就莽莽撞撞地开始了。

我以为按照常规的苯甲腈合成路径来就行,就是先构建苯环结构,再引入三氟甲基和氰基啥的。

我当时选择了一种挺常见的起始原料,就像是盖房子先选块地一样,我选了那种含苯环的化合物,想着很容易就能一步步把它变成我想要的结构。

但是我很快就遇到麻烦了。

比如说在引入三氟甲基的时候,我按照之前书上看的方法,用了一种试剂,可是反应的产率低得可怜。

就像是你种地,按照老方法播了种,结果只长出来几根苗一样,可把我愁坏了。

后来我就想是不是试剂的量不对呢,我就加大了试剂的量,结果发现情况变得更糟了,产生了好多乱七八糟的副产物,就像地里不光长了杂草,还长了一些莫名奇妙的东西。

我又试了其他的方法,专门去查了好多文献,看到有人说用特殊的催化剂可能会改善这种情况。

我当时就像抓住救命稻草一样,赶紧去买了那种催化剂来试。

这时候就像是给机器换了个新零件一样,反应状况确实有改善,三氟甲基引入得比之前顺利了一些,但是新的问题又出现了。

在进行到异硫氰基引入的时候,又卡住了。

我之前用的那套反应体系,根本就不接受这个基团的引入。

我当时茫然得很,就觉得之前做的好像又白做了。

我试着改变反应温度,从低温到高温试了好几个范围,就像调试收音机找频道一样,但是效果都不好。

后来又经过各种查资料,跟同行打听。

有人给我一个建议说有一种特殊的反应介质可能对这个异硫氰基的引入有帮助。

我试了试,嘿,还真有点效果。

这时候反应就像一辆慢慢开动起来的汽车一样,开始朝着成功的方向走了。

我发现当我先调整好苯环上的其他基团,让整个分子结构在合适的状态下,再去引入异硫氰基就容易多了。

我感觉合成这种4异硫氰基2(三氟甲基)苯甲腈啊,就像走迷宫一样,每一步都要试着不同的方向,不过一旦找到一个正确的路径,后面就会越来越顺。

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本技术涉及一种制备对三氟甲基苯甲腈类化合物的方法,所述对三氟甲基苯甲腈类化合物的结构式如式(I)所示,其中,X为选自硝基或卤素的基团;采用式(Ⅱ)所示的化合物在溴化钠或/和溴化钾的作用下与氰化亚铜反应制得;本技术采用价格低廉的催化剂,反应的转化率和选择性达到95%以上;且使得后续处理过程中无机盐和焦油易于分离,进而简化后处理工序,减少三废排出,适于工业化的大规模生产。

技术要求1.一种对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法,所述对三氟甲基苯甲腈类化合物的化学结构式如式(I)所示:其中,X选自硝基或卤素的基团;其特征在于,包括以下步骤:(1)在催化剂催化下,将式(II)所示的化合物和氰化亚铜在反应溶剂存在下进行反应,得到反应液;其中,X为选自硝基或卤素的基团;所述催化剂选自溴化钠、溴化钾中的一种或两种;(2)将步骤(1)所得反应物蒸馏除去溶剂,得到粗产物;(3)将所述粗产物用苯类溶剂进行洗涤,过滤后得到滤液和滤饼;取所述滤液分离苯类溶剂得到所述对三氟甲基苯甲腈类化合物;取所述滤饼回收无机盐。

2.根据权利要求1所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法,其特征在于,回收的所述无机盐用于套用,套用量为回收无机盐的1wt%~90wt%,优选为30wt%~60wt%。

3.根据权利要求1~2任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法,其特征在于,步骤(1)中所述催化剂与所述式(II)所示的化合物的摩尔比为0.01~2:1,优选为0.2~1.0:1,进一步优选为0.4~0.6:1。

4.根据权利要求1~3任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法,其特征在于,反应溶剂为苯腈、DMF、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或环丁砜中的一种或多种,优选为二甲基亚砜。

5.根据权利要求1~4任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法,其特征在于,所述催化剂为溴化钠和溴化钾的组合物,所述溴化钠、所述溴化钾和所述式(II)所示的化合物的摩尔比为0.01~1.0:0.01~1.0:1.0,优选为0.2~0.5:0.2~0.5:1。

6.根据权利要求1~5任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法,其特征在于,所述催化剂为溴化钠,所述溶剂为二甲基亚砜。

7.根据权利要求6所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法,其特征在于,所述溴化钠与式(Ⅱ)所示的化合物的摩尔比为0.4~0.8:1,所述二甲基亚砜与式(Ⅱ)所示的化合物的重量比为0.5~5.0:1。

8.根据权利要求1~7任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法,其特征在于,所述苯类溶剂为甲苯、氯苯、对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、1,2,3-三甲苯、1,2,4-三甲苯中的一种或多种。

9.根据权利要求1~8任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法,其特征在于,所述氰化亚铜与式(II)所示的化合物的摩尔比为0.5~2.0:1,优选为0.8~1.2:1。

10.根据权利要求1~9任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法,其特征在于,步骤(1)的反应温度为100~200℃,优选为130-170℃,步骤(1)的反应时间为1~20h,优选为1~10h,进一步优选为5~10h。

技术说明书一种对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法技术领域本技术涉及农药化学领域,具体涉及一种对三氟甲基苯甲腈类化合物的制备工艺。

背景技术异唑噁草酮(isoxaflutole)是羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶的抑制剂,属于苯甲酰异噁唑类除草剂,其作用原理是通过抑制对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶的合成,导致酪氨酸的积累,使质体醌和生育酚的生物合成受阻,进而影响到类胡萝卜素的生物合成。

2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈是合成异唑噁草酮重要中间体。

合成2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈有多种方法。

专利文献1中介绍了采用3-硝基-4-氟三氟甲苯作为原料合成2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈的方法,反应过程中采用氰化钠或者氰化钾作为氰化试剂,不使用催化剂,但是反应只取得了中等的选择性,反应的最高收率也只有47%。

专利文献2中介绍了采用氰化亚铜和3-硝基-4-溴三氟甲苯合成2-硝基-4-三氟甲基苯腈的方法,同样没有使用催化剂,反应选择性和转化率均可达95%,但是作为反应原料之一的3-硝基-4-溴三氟甲苯市场供应稀少,价格昂贵。

专利文献2中还介绍了在溴化锂存在下,以氰化亚铜为氰化试剂使2-硝基-4-氯三氟甲苯转化为2-硝基-4-三氟甲基苯腈的方法,但收率仅为81%专利文献3中介绍了以3-硝基-4-氯三氟甲苯和氰化亚铜作原料合成2-硝基-4-三氟甲基苯腈的方法,但是该反应要求以溴化锂为催化剂,在溴、溴化氢等溴化物源存在下进行。

但是反应选择性只有90%,转化率只有77%,而且由于使用了强腐蚀性的溴素,不适于工业化生产。

专利文献4中介绍了在溴化物以及四苯基溴化膦的存在下由3-硝基-4-氯三氟甲苯与氰化物反应制备2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈的方案,但是由于使用了价格昂贵的四苯基溴化膦与溴化物作为催化剂,工业化成本仍然较高。

CN105175282A介绍了使用由溴化亚铜、溴化镍组成催化剂I和催化剂II与甲基咪唑离子液体共同催化2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈的合成方法,但是由于采用离子液体为试剂,成本较高,不易工业化。

专利文献5采用3-硝基-4-氯三氟甲苯作为反应原料,溴化镍催化剂,氰化亚铜作氰化剂制备2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈,尽管反应转化率和选择性都取得了比较理想的效果。

但是溴化镍价格较为昂贵,生产成本较高,不适于工业化生产。

专利文献6中介绍了以3-硝基-4-氯三氟甲苯作为原料,亚铁氰化钾作为氰化试剂,氯化亚铜和溴化亚铜作为催化剂制备2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈的方法,取得了较好的结果。

但是反应时间较长,生产效率较低。

综上所述,专利文献1~6中记载的合成2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈或2-氯-4-三氟甲基苯甲腈的方法存在生产效率低下,转化率、收率或选择性不高或价格昂贵等问题。

且对于反应所用的催化剂,一方面溴化亚铜,溴化镍等溴化物价格昂贵,生产成本偏高,难以市场化,另一方面溴化锂吸水能力非常强,常温放置非常容易吸水,除水较困难,容易产生各种副反应。

现有技术文献专利文献专利文献1:EP1000929专利文献2:US4886936A专利文献3:US6635780专利文献4:CN104926691A专利文献5:CN105175282A专利文献6:CN102675151A技术内容鉴于现有技术中合成对三氟甲基苯甲腈类化合物的方法所存在的各种问题,本技术的主要目的在于提供一种产率高、生产成本低的合成对三氟甲基苯甲腈类化合物的方法。

为了实现上述目的,本技术采用的技术方案为:一种合成对三氟甲基苯甲腈类类化合物的方法,该对三氟甲基苯甲腈类化合的结构如式(Ⅰ)所示,其中,X为选自硝基或卤素的基团。

包括以下步骤:(1)将在催化剂催化下,将式(II)所示的化合物和氰化亚铜在反应溶剂存在下进行反应,得到反应液;其中,X为选自硝基或卤素的基团;所述催化剂选自溴化钠、溴化钾中的一种或两种;(2)将步骤(1)所得反应物蒸馏除去溶剂,得到粗产物;(3)将所述粗产物用苯类溶剂进行洗涤,过滤后得到滤液和滤饼;取所述滤液蒸馏分离苯类得到所述对三氟甲基苯甲腈类化合物;取所述滤饼回收无机盐。

对本技术进一步限定:回收的所述无机盐用于套用,套用量为回收无机盐的1wt%~90wt%,优选为30wt%~60wt%。

对本技术进一步限定:步骤(1)中所述催化剂与所述式(II)所示的化合物的摩尔比为0.01~2:1,优选0.2~1.0:1,进一步优选为0.4~0.6:1。

对本技术进一步限定:反应溶剂为苯腈、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N—二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或环丁砜中的一种或多种。

优选为二甲基亚砜。

对本技术进一步限定:所述催化剂优选为溴化钠和溴化钾的组合物,所述溴化钠、所述溴化钾和所述式(II)所示的化合物的摩尔比为0.01~1.0:0.01~1.0:1.0,优选0.2~0.5:0.2~0.5:1。

对本技术进一步限定:所述催化剂优先为溴化钠,所述溶剂优先为二甲基亚砜。

所述溴化钠与式(Ⅱ)所示的化合物的摩尔比为0.4~0.8:1,所述二甲基亚砜与式(Ⅱ)所示的化合物的重量比为0.5~5.0:1。

对本技术进一步限定:所述苯类溶剂为甲苯、氯苯、对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、1,2,3-三甲苯、1,2,4-三甲苯中的一种或多种。

对本技术进一步限定:所述氰化亚铜与式(II)所示的化合物的摩尔比为0.5~2.0:1,优选为0.8~1.2:1。

对本技术进一步限定:步骤(1)的反应温度为100~200℃,优选130~170℃,;所述的反应时间为1~20h,优选为1~10h,进一步优选为5~10h。

对本技术进一步限定:式(Ⅱ)所示的化合物中X为卤素,所述卤素为F、Cl、Br或I中的一种或多种。

本技术的有益效果在于:本技术采用单一的溴化钠或/和溴化钾作为催化剂,简化了反应步骤,且原料成本低,特别适于工业化大规模生产。

本技术的方法以溴化钠和/或溴化钾为催化剂,反应的选择性和转化率明显提升,均可达到95%以上,而且不使用高腐蚀性的溴素。

相比于其他专利使用溴化镍、溴化锂、溴化亚铜,成本明显降低。

同时本技术,简化了生产操作。

本技术固废成分简单,后处理方便,特别适合于工业化生产。

且实现了对原料的回收再利用,进一步降低了生产成本,且在后处理步骤中,本技术采用回收溶剂,再加入非极性较的苯类溶剂的方法实现无机盐的回收,回收简便,且回收的无机盐,因为有铜和溴元素存在,本身也是很好的催化剂,可以持续套用到下一批反应中,减少新的催化剂的使用,回收盐的套用量为回收盐的1%~90%,优选为40%~60%,同时新的催化剂也减少40~60%。

大大降低了原料成本,减少三废总量,有非常好的经济价值。

本技术人研究中发现,反应溶剂DMSO与催化剂溴化钠组合,反应转化率和选择性结果明显好于预期,收率较高。

另外,技术人发现,当使用除DMSO以外的其它溶剂时,一定比例的溴化钠与溴化钾混合使用,效果要好于单独使用溴化钠或溴化钾,其中溴化钠或溴化钾与式(Ⅱ)的摩尔比优选为0.2:0.5:1~0.5:0.2:1。

技术人发现,以3-硝基-4-氯三氟甲苯为原料,制备苯腈类化合物的反应,转化率和选择性要明显好于3,4-二氯三氟甲苯为原料的反应。

具体实施方式下面结合具体实施方式,对本技术做进一步描述:在以下实施例和对比例中,在没有特别说明的情况下,所使用的各种原料均来自商购。

实施例1:应5小时。

GC分析,转化率为97.2%,选择性为96.27%。

减压脱去DMSO,加入500g甲苯,过滤回收无机盐81g,收集母液,减压回收甲苯,减压条件下精馏得到2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈200.6g,收率92.1%,纯度99.2%。

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