4_三氟甲基苯胺的合成方法

抽滤所得的固体用 60m l 乙醇溶解, 再加入 6ml 50% 的氢氧化钠溶液, 溶液呈深红色。加热回流, 出
现白色固体( 此为醋酸钠) , 回流 2h 后, 倒入冰中, 析 出黄色固体。采用水蒸汽蒸馏。将水蒸汽通入装有
黄色固体的三口瓶 中, 收 集馏出液 约 1L , 冷却, 抽
滤, 得一 橙 黄色 固体, 干 燥 称重 为 2. 2 g , 产 率 为 21. 4% , m. p 为( 90~ 92) ∃ 。经 GC- M S 验证。 2. 2 4- 三氟甲基硝基苯的合成∀3#
农药 第 42 卷 第 5 期 ( 2003)
19
4- 三氟甲基苯胺的合成方法
陈冠凡, 林原斌
( 湘潭大学化学学院, 湖南湘潭 411105)
4- 三氟甲基苯胺是一种应用广泛的精细化学
品, 也是合成高效农药杀虫剂 锐劲特 的关键中间 体。其合成路线有很多, 而我们采用易得的间三氟
甲基苯胺作为原料, 经酰化、硝化、重氮化去氨基和
∀2# Process for nit rat ing anil ides Lydia Peer. Joseph M ayer. U S: 430 2
599. 1981- 14- 24 ∀3# H. T . Clarke, E. R . T aylor. 间- 硝 基甲苯. 有机合成 ( 第一集 ) .
上述反应产物中加入还原铁粉 6g, 氯化铵 7g, 加 热回流 1h, 然后用水蒸汽蒸馏将生成的 4- 三氟甲基 苯胺蒸出。水相用二氯甲烷萃取, 并加入无水硫酸镁 干燥, 过滤, 蒸除二氯甲烷, 得到一红棕色液体, m. p 为 4 ∃ ~ 7 ∃ , n3D1 为1 . 6550, ( 文献值为 3 ∃ ~ 8 ∃ ) 称 重为 0. 9g。综合上步的产率为 57. 7% 。 3 结果和讨论 3. 1 3- 三氟甲基- 6- 硝基苯胺的合成中, 3- 三 氟甲基苯胺氨基的邻位和对位都会被硝基取代, 并 且对位的产物是主产物, 据文献报道有 90% 以上。 要得到较多的邻位产物, 就需要把滴加间三氟甲基 乙酰苯胺和硝酸时的反应温度保持在 0 ∃ 以下。 3. 2 4- 三氟甲基硝基苯的合成反应中, 反应温度 要在 0 ∃ 以下, 而且亚硝酸钠的量不宜太过量, 不然 会影响反应的产率。 3. 3 4- 三氟甲基苯胺的合成反应中, 还原铁粉反 应前一定要活化, 不然会影响还原的效果。 4 结论
NaNO2!H Cl
F e, H Cl
Et OH
NH2 NO 2
NO 2
NH2
1 实验仪器和试剂 仪器 电热熔点测定仪 阿贝尔折光仪
试剂 间三氟甲基苯胺、发烟硝酸 、还原铁粉、
氯化铵为工业品, 其余为分析纯
2 实验步骤 2. 1 3- 三氟甲基- 6- 硝基苯胺的合成∀1, 2#
量取 33ml 乙酐倒入 250ml 三口瓶中, 称取 8. 1 g
从易得的间三氟甲基苯胺出发, 经酰化、硝化、 水解、重氮化、还原得到对三氟甲基苯胺, 总产率为 12. 3% 。整个过程操作条件不苛刻, 因此是制备对 三氟甲基苯胺的一种新方法。
参考文献
∀1# 陆长元, 陈华, 吴 剑平. 2, 3 - 二硝 基甲 苯的 合成. 化 学试 剂, 1999, 21( 4) : 233~ 234
335~ 336 ∀4# 韩广甸, 赵树伟, 李述之等编译. 有机制备化学手册( 中卷 ) . 64
~ 65 收稿日期: 2002. 8. 31
100ml 的三口瓶中依次加入 2. 0g 3- 三氟甲基
- 6- 硝基苯胺、10ml 乙醇和 3ml 浓硫酸, 冰盐浴将 其冷却至 0 ∃ 以下, 分批加入溶有 0. 8g 亚硝酸钠的 乙醇溶 液, 滴毕 后, 继续反 应 0. 5h, 然后撤 去冰盐 浴, 室温反应 0. 5h, 再用加热包慢慢升温至 80 ∃ 左 右, 蒸出乙醇和乙醛的混合物, 冷却, 有固体析出, 得 到 1. 3g, 产率为 70. 0% , m. p 为 37 ∃ ~ 40 ∃ ( 文献 值为 38 ∃ ~ 40 ∃ ) 。 2. 3 4- 三氟甲基苯胺的合成∀4#
还原而制得, 该合成路线尚未见国内外文献报道, 并 且其过程简单易操作。其合成反应如下:
F3C
F3C
F3C
AcOH NH2 F3C O2N
N HAc F3C
NaOH EtOH
来自百度文库
N HAc
H2 S O4 H NO3
F3C
+
NH2 NO 2
F3C
+ NHA c N O2 F3C O2N
NH2 F3C
水蒸汽蒸馏
间三氟甲基苯胺。在搅拌下将其滴入三口瓶中。滴
毕后, 取出, 倒入滴液漏斗中。三口瓶中置入 60ml 浓
硫酸, 然后冰盐浴下滴加制得的间三氟甲基乙酰苯胺
的乙酐溶液。滴毕后, 再滴加 6ml 发烟硝酸, 溶液呈 淡红色。15min 滴毕, 撤掉冰盐浴, 继续反应 2h。接
着, 将其倒入冰中, 生成黄色固体, 抽滤。