第六章+样品采集技术

选择精确质量和整数质量对照
COMPARISON OF EXACT AND INTEGER MASS RATIOS
9-CarboxyTHC TMS Derivative peak ratios
Normalized Abundance
- 73.0 -
Apex
AUTOTUNE HAS +/-0.1 amu VARIAN+- CE OF MASS AXIS mass+- 0.1 amu
154.10, 1137
质量中心的水平应超过质量阈值
3 2
4
1
5
阈值
阈值过高
82
182
相对强度
M/Z
阈值设置适当 82
182 303
相对强度
MS 需考虑的事项 扫描速度/循环时间
GC 需考虑的事项 峰宽
Data 需考虑的事项 信号: 噪声比率 高斯峰形 峰倾斜 阈值
选择离子检测的原则
讨论主题: 选择离子检测（SIM）与扫描的区别 SIM 采集参数如何影响数据 SIM 方式如何进行数据采集
选择离子检测
SIM是什么? 只监视所选择信息的质荷比
它如何做? 控制质量分析器，仅仅对感兴趣的质量进行分析
为什么做? 提高灵敏度 改善峰形 改善精确度
应用 痕量分析 复杂基质 常规定量
SIM 与SCAN比较
扫描数据采集
四极杆 电压
(amu)
扫描时间 扫描循环时间
空中时间
TIME
SIM 数据采集
SIM mass 1
Dwell tim e
四极杆 电压
(amu)
SIM mass 2
SIM mass 3
空中时间 SIM 循环时间
TIME
设置 SIM 采集
选择: 离子/组数目 每个离子驻留时间 以便获得良好的数据采集所需 的循环/峰数目
目标: 每个峰通过 15-25 次循环 每个离子驻留时间相同 运用时间规划 (SIM Groups) 使 采集/循环离子数目最
少
动态质量校正
120
73.0
100
\
80
动态质量校正 9-CarboxyTHC TMS Derivative
371.2 \
371.0 \
473.3 \
488.3 \
Normalized Abundance
82
1000000
303
166
M/Z
50 100 150 200 250
Abundance Scan 33 (5.289 min): ALKDEMO.D 182 82
Abundance Scan 35 (5.305 min): ALKDEMO.D
1000000
1000000 303
182
303
质量峰检测
Scan high low, 0.1 amu steps
MASS
MS 采集参数
质量范围 e.g. 35 - 350
TIME
Signal averaging with 2 determinations per 0.1 amu data point
MASS
A/D 's
e.g. N = 2 or 4 samples per 0.1 amu
9-羧基 THC TMS 衍生物峰比率
9-CarboxyTHC TMS Derivative peak ratios
Normalized Abundance
Apex mass -0.1 amu
100 -
来自百度文库
371.1
100
80 -
-
80
60 -
- - 72.9 40 -
-
20 -
-
60
- 473.2
488.2 40
Time 5.25
5.26 5.27 5.28
5.29
5.30 5.31 5.32
5.33
Abundance Scan 32 (5.281 min): ALKDEMO.D
1000000 M/Z
82
182
166
303
50 100 150 200 250
Abundance Scan 34 (5.297 min): ALKDEMO.D 182
150.0 151.0 152.0 153.0 154.0 155.0
质量峰检测 (续)
用五个邻近的数据点平滑 确定中心质量 (质量峰最大).
ABUNDANCE
1.1E3 1E3 1E3 9E2 8E2 7E2 6E2 5E2 4E2 3E2 2E2 1E2
4 123 5
阈值
234 1
5
M/Z STORES:
第六章 样品采集技术
Scan 采集原理
讨论主题: SCAN采集方式的适用性 各种数据采集参数对数据的影响
质谱数据是三维的
50
100
150
200
250
300
6
7
8
9
10
11
12
Time [minutes]
总离子色谱
Abundance 1.2e+007
1e+007 8000000 6000000 4000000 2000000
Integer mass 0.1+- amu
371.2
371.0
73.0
473.3
488.3
473.0
488.0 -
.9 .0 .1
.1 .2 .3
.2 .3 .4
.2 .3 .4
m/z
.9 .0 .1
.9 .0 .1
.9 .0 .1
.9 .0 .1
在左图的三种可能性中选择最大丰度质量, 不会导致 来源于调谐与调
60
40 473.0
\
488.0
20
\
0 .7 .8 .9 .0 .1 .2 .3 .4 .5 .7 .8 .9 .0 .1 .2 .3 .4 .5 .7 .8 .9 .0 .1 .2 .3 .4 .5 .7 .8 .9 .0 .1 .2 .3 .4 .5
Mass to charge ratio in 0.1 amu increments
数字式扫描过程
影响扫描时间的因素: 平均每 0.1 amu 增加 数据点的数目(sampling rate) 扫描质量范围 离子检测的真实数目 (scan threshold)
扫描循环时间
MASS
扫描时回间扫时间 程序时间
TIME
每个色谱峰通过5-10次扫描可以很好地 定性! 每个色谱峰通过10-20次扫描可以很好地 定量!
0 Time ->
TIC: DRUGDEMO.D 6.43
6.80 7.07
4.76
5.88
5.77
4.50
5.00
5.50
6.00
6.50
7.00
7.50
总离子色谱
Abundance
8000000
TIC: ALKDEMO.D 33
34
6000000
32
4000000 2000000
31 30
35 36
-
-
-
20
.9 .0 .1 .1 .2 .3 .2 .3 .4 .2 .3 .4