第2章逐步聚合习题参考答案
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高分子化学第二章习题参考答案思考题1、简述逐步聚合和缩聚、缩合和缩聚、线形缩聚和体形缩聚、自缩聚和共缩聚的关系。
参考答案:2、略举逐步聚合的反应基团类型和不同官能团的单体类型5例。
参考答案:逐步聚合的反应基团类型:羧基;羟基;氨基;酰氯基;异氰酸酯基;环氧基;酚羟基。
羧基可以与羟基、氨基反应;羟基可以与酰氯基、异氰酸酯基;环氧基反应;氨基可以与羧基、酰氯基和异氰酸酯基反应。
3、己二酸与下列化合物反应,哪些能形成聚合物?a、乙醇;b、乙二醇;c、甘油;d、苯胺;e、己二胺参考答案:己二酸可以与乙二醇、甘油、己二胺反应形成聚合物。
4、写出并描述下列缩聚反应所形成的聚酯结构,b-d聚酯结构与反应物配比有无关系?参考答案:a、HO—RCOOH以为重复单元的线形聚酯。
b、HOOCRCOOH+HOR’OH等摩尔比时得为重复单元的线形聚酯。
所得的数均聚合度X n 与两官能团摩尔数之比r(r≤1)和反应程度P之间有:关系。
c、HOOCRCOOH+R“(OH)3两基团等摩尔比时可形成体型网状结构,当羧基远大于羟基时,得到羧端基的低聚物,当羧基远小于羟基时,得到羟端基的低聚物。
d、HOOCRCOOH+HOR’OH+R“(OH)3两基团等摩尔比时可形成体型网状结构当羧基远大于羟基时,得到羧端基的低聚物,当羧基远小于羟基时,得到羟端基的低聚物。
5、下列多对单体进行线型缩聚:己二酸和己二醇,己二酸和己二胺,己二醇和对苯二甲酸,乙二醇和对苯二甲酸,己二胺和对苯二甲酸,简明点出并比较缩聚物的性能特征。
参考答案:己二酸和己二醇的缩聚物比己二酸和己二胺的缩聚物的熔点低,强度小,其原因是前者缩聚物之间没有氢键;己二酸和己二醇的缩聚物比己二醇和对苯二甲酸缩聚物的熔点低,强度小,其原因是后者分子链中引入了苯环;己二酸和己二醇的缩聚物比乙二醇和对苯二甲酸缩聚物的熔点低,强度小,其原因是后者分子链中引入了苯环,而且后者的乙二醇比己二醇的碳原子数小;己二醇和对苯二甲酸的缩聚物比己二胺和对苯二甲酸缩聚物的熔点低,强度小,其原因是后者分子链中有酰胺键,分子链间有氢键。
高分子课程第二章作业(含答案解释)
高分子化学第二章课后作业(共100分)1、简述逐步聚合的实施方法。
(10分)答案:2、影响线形缩聚物聚合度的因素有哪些?两单体非等化学计量,如何控制聚合度?(10分)备注:影响线形缩聚物聚合度中的第四个因素(反应条件)未回答的也可以给予满分。
另外批改时注意两单体非等化学计量的公式(应该有部分写成两单体等化学计量公式)3、己二酸与下列化合物反应,哪些能形成聚合物并说明原因。
(10分)A.乙醇B.乙二醇C.甘油D.苯胺E.己二胺答案:己二酸(f=2)为2官能度单体,因此能与己二酸形成聚合物的化合物有:乙二醇(f=2)、甘油(f=3)、己二胺(f=2)。
其中与乙二醇(f=2)、己二胺(f=2)形成线形缩聚物,与甘油(f=3)形成体形缩聚物。
答案解释:4、聚酯化和聚酰胺化的平衡常数有何差别?对缩聚条件有何影响?(10分)答案:(1)聚酯化反应平衡常数小,K=4,低分子副产物水的存在限制了聚合物分子量的提高,对聚合反应的条件要求较高,反应须在高温和高真空条件下进行,体系中水的残留量应尽量低,这样才能得到高聚合度的聚合物。
(2)聚酰胺化反应平衡常数中等,K=300-400,水对分子量有所影响,对聚合反应的条件要求相对温和。
聚合早期,可在水介质中进行;聚合后期,须在一定的减压条件下脱水,提高反应程度。
5、分别按Carothers法和Flory统计法计算下列混合物的凝胶点:(10分)(1)邻苯二甲酸酐和甘油按照摩尔比为1.5:0.98进行缩聚(2)邻苯二甲酸酐、甘油、乙二醇按照摩尔比为1.5:0.99:0.002进行缩聚答案:(1)Carothers法:邻苯二甲酸酐(f=2)官能度为2,甘油(f=3)官能度为3,邻苯二甲酸酐和甘油按照摩尔比为1.5:0.98进行缩聚的情况下,属于两基团不相等平均官能度=(2*3*0.98)/(1.5+0.98)=2.371,凝胶点=2/2.371=0.844Flory统计法:由题可知甘油(f=3)官能度为3,则支化单元分率ρ=1,基团比r=(0.98*3)/ (1.5*2)=0.98,f=3则凝胶点=1/[0.98+0.98*1*(3-2)]1/2=0.714(2)Carothers法:邻苯二甲酸酐(f=2)官能度为2,甘油(f=3)官能度为3,乙二醇(f=2)官能度为2,邻苯二甲酸酐、甘油、乙二醇按照摩尔比为1.5:0.99:0.002进行缩聚的情况下,属于两基团不相等平均官能度=2*(0.99*3+0.002*2)/(1.5+0.99+0.002)=2.387,凝胶点=2/2.387=0.838Flory统计法:由题可知甘油(f=3)官能度为3,则支化单元分率ρ=0.99*3/(0.99*3+0.002*2) =0.999,基团比r=(0.99*3+0.002*2)/(1.5*2)=0.991,f=3则凝胶点=1/[0.991+0.991*0.999*(3-2)]1/2=0.71解题思路:(1)首先判断该体系是属于两基团数相等还是两基团数不等;(2)Carothers法:根据体系的类型选择合适的公式计算出平均官能度,进而计算出凝胶点;(3)Flory统计法:根据体系的类型,得到官能度f为多少(此处注意与平均官能度不是一个概念,官能度f为多官能度单体的官能度),选择合适的公式计算出支化单元分率、基团比,进而计算出凝胶点。
高分子化学 第二章逐步聚合习题
习题与思考题1. 写出由下列单体经缩聚反应形成的聚酯结构:(1)HORCOOH ;(2)HOOCRCOOH + HOR 'OH ;(3)HOOCRCOOH + R ' (OH)3 ;(4)HOOCRCOOH + HOR ' OH + R'' (OH)3 ;(2)、(3)、(4)三例中聚合物的结构与反应物相对量有无关系?若有关系请说明之。
2. 苯酚~甲醛缩聚体系的平衡常数K 为1000,聚酯体系的K 仅为4~10。
如何从这两个数值来说明这两个缩聚体系生产条件的不同?3. 计算等物质量己二酸和己二胺在反应程度P 为0.500、0.800、0.900、0.950、0.970、0.980、0.990和0.995时的n X 及数均分子量。
4. 等物质量比的乙二醇和对苯二甲酸于280℃进行缩聚反应。
已知平衡常数K =4.9。
如达平衡时所得聚酯的n X =30。
问此时体系中残存小分子分数为多少?若要求n X 达100,体系中残存小分子分数为多少?5. 等物质量的二元酸和二元胺于某温度下在封闭体系中进行缩聚,平衡常数K =400。
问该体系中产物的n X 最大能达多少?6. 1mol 的己二酸与1mol 的乙二醇进行聚酯化反应时,共分出水20g ,求反应程度和产物的n X 值。
7. 等摩尔二元醇和二元酸经外加酸催化缩聚,试证明P 从0.98到0.99所需时间与从开始到P =0.98所需的时间相近。
8. 由己二酸和己二胺合成聚酰胺,分子量约15000,反应程度为0.995,试求原料比。
若分子量为19000,求原料比。
9. 等摩尔二元醇与二元酸缩聚,加入1.5mol%乙酸(以二元酸计),P =0.995或0.999时,聚酯的n X 为多少?加入1mol%乙酸时,结果又如何?10.尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸控制分子量,如要求分子量为2万,问1010盐的酸值(以mgKOH/g 计)应为多少?11.等物质量的己二胺和己二酸反应时,画出P=0.990和0.995时的分子量数量分布曲线和重量分布曲线,并计算数均聚合度和重均聚合度,比较两者的分子量分布宽度。
2习题参考详细标准答案
高分子化学第二章习题参考答案
思考题
1、 简述逐步聚合和缩聚、 缩合和缩聚、 线形缩聚和体形缩聚、 自缩聚和共缩 聚地关系 .
参考答案:
2、 略举逐步聚合地反应基团类型和不同官能团地单体类型 5 例. 参考答案:
逐步聚合地反应基团类型:羧基;羟基;氨基;酰氯基;异氰酸酯基;环氧 基;酚羟基 .
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合) a、氨基酸当 m=1 时,双分子成环;当 m=2 时不易成环,当 m=3 或 4 时易成环 . b、当 m=1 时易成环,其他情况下不易成环 . 7、 简述线形缩聚地逐步机理,以及转化率和反应程度地关系 . 参考答案:
线形缩聚地逐步机理见 P20. 转化率和反应程度地关系不大 .
羧基可以与羟基、氨基反应; 羟基可以与酰氯基、异氰酸酯基;环氧基反应; 氨基可以与羧基、酰氯基和异氰酸酯基反应 . 3、 己二酸与下列化合物反应,哪些能形成聚合物? a、 乙醇; b、乙二醇; c、甘油; d、苯胺; e、己二胺 参考答案: 己二酸可以与乙二醇、甘油、己二胺反应形成聚合物 . 4、 写出并描述下列缩聚反应所形成地聚酯结构, b-d 聚酯结构与反应物配比
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两基团等摩尔比时可形成体型网状结构
,当羧
基远大于羟基时, 得到羧端基地低聚物, 当羧基远小于羟基时, 得到羟端基地低
聚物 .p1EanqFDPw d、 HOOCRCOOH + HOR’OH+ R“(OH) 3 两基团等摩尔比时可形成体型网状结构
当羧基远大于羟基时, 得到羧端基地低聚物, 当羧基远小于羟基时, 得到羟端基 地低聚物 . 5、下列多对单体进行线型缩聚:己二酸和己二醇,己二酸和己二胺,己二醇和 对苯二甲酸, 乙二醇和对苯二甲酸, 己二胺和对苯二甲酸, 简明点出并比较缩聚 物地性能特征 .DXDiTa9E3d 参考答案: 己二酸和己二醇 地缩聚物比 己二酸和己二胺 地缩聚物地熔点低, 强度小,其原因 是前者缩聚物之间没有氢键; 己二酸和己二醇 地缩聚物比 己二醇和对苯二甲酸 缩聚物地熔点低, 强度小,其原 因是后者分子链中引入了苯环; 己二酸和己二醇 地缩聚物比 乙二醇和对苯二甲酸 缩聚物地熔点低, 强度小,其原 因是后者分子链中引入了苯环,而且后者地乙二醇比己二醇地碳原子数小;
高分子化学 第二章逐步聚合习题
习题与思考题1. 写出由下列单体经缩聚反应形成的聚酯结构:(1)HORCOOH ;(2)HOOCRCOOH + HOR 'OH ;(3)HOOCRCOOH + R ' (OH)3 ;(4)HOOCRCOOH + HOR ' OH + R'' (OH)3 ;(2)、(3)、(4)三例中聚合物的结构与反应物相对量有无关系?若有关系请说明之。
2. 苯酚~甲醛缩聚体系的平衡常数K 为1000,聚酯体系的K 仅为4~10。
如何从这两个数值来说明这两个缩聚体系生产条件的不同?3. 计算等物质量己二酸和己二胺在反应程度P 为0.500、0.800、0.900、0.950、0.970、0.980、0.990和0.995时的n X 及数均分子量。
4. 等物质量比的乙二醇和对苯二甲酸于280℃进行缩聚反应。
已知平衡常数K =4.9。
如达平衡时所得聚酯的n X =30。
问此时体系中残存小分子分数为多少?若要求n X 达100,体系中残存小分子分数为多少?5. 等物质量的二元酸和二元胺于某温度下在封闭体系中进行缩聚,平衡常数K =400。
问该体系中产物的n X 最大能达多少?6. 1mol 的己二酸与1mol 的乙二醇进行聚酯化反应时,共分出水20g ,求反应程度和产物的n X 值。
7. 等摩尔二元醇和二元酸经外加酸催化缩聚,试证明P 从0.98到0.99所需时间与从开始到P =0.98所需的时间相近。
8. 由己二酸和己二胺合成聚酰胺,分子量约15000,反应程度为0.995,试求原料比。
若分子量为19000,求原料比。
9. 等摩尔二元醇与二元酸缩聚,加入1.5mol%乙酸(以二元酸计),P =0.995或0.999时,聚酯的n X 为多少?加入1mol%乙酸时,结果又如何?10.尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸控制分子量,如要求分子量为2万,问1010盐的酸值(以mgKOH/g 计)应为多少?11.等物质量的己二胺和己二酸反应时,画出P=0.990和0.995时的分子量数量分布曲线和重量分布曲线,并计算数均聚合度和重均聚合度,比较两者的分子量分布宽度。
第2章逐步聚合习题参考答案
第二章 缩聚与逐步聚合反应-习题参考答案1.名词解释:逐步聚合;缩合聚合;官能团等活性;线型缩聚;体型缩聚;凝胶点;转化率;反应程度。
答:逐步聚合——单体转变成高分子是逐步进行的,即单体官能团间相互反应而逐步增长。
缩合聚合——由带有两个或两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应。
官能团等活性——在一定聚合度范围内,官能团活性与聚合物分子量大小无关。
线型缩聚——参加反应的单体都含有两个官能团,反应中形成的大分子向两个方向增长,得到线型缩聚物的一类反应。
体型缩聚——参加反应的单体中至少有一种单体含有两个以上的官能团,且体系平均官能度大于2,反应中大分子向三个方向增长,得到体型结构的聚合物的这类反应。
凝胶点——开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。
转化率——参加反应的单体量占起始单体量的分数反应程度——参与反应的基团数占起始基团的分数。
3.由己二元酸和己二胺等摩尔合成尼龙—6,6。
已知聚合反应的平衡常数K=432,如果要合成聚合度在200的缩聚物,计算反应体系中的水含量应控制为多少?解:n X =n X =200,K=432代入此式可得: 224320.0108200w n K n X === 答:反应体系中的水含量应控制为0.0108 mol/L.4.计算等摩尔的对苯二甲酸与乙二醇反应体系,在下列反应程度时的平均聚合度和分子量。
0.500,0.800,0.900,0.950,0.995。
解: 等物质量条件下,有PX -=11,聚苯二甲酸乙二醇酯结构单元的分子量:M 0=192。
11n X p=-,n o n X M M ⨯=,因此各反应程度时的平均聚合度和分子量见下表:7.氨基己酸进行缩聚反应时,如在体系中加入0.2mol%的醋酸,求当反应程度P 分别达到0.950,0.980,0.990时的平均聚合度和平均分子量。
解: 方法1:2212 1.998'110.002a a ab b f N f N N N ⨯⨯===++++ 当p=0.950时,22202 1.9980.9502n X pf ==≈-⨯- 214010720=⨯=⨯=n o n X M M当p=0.980时,22482 1.9980.9802n X pf ==≈-⨯- 513610748=⨯=⨯=n o n X M M当p=0.990时,22912 1.9980.9902n X pf ==≈-⨯- 937910791=⨯=⨯=n o n X M M方法2:rp r r Xn 211-++=, NcNa Na r 2+==0.996 P=0.95, 20=XnP=0.98, 46=XnP=0.99, 83=Xn8.用Carothers 法计算下列聚合反应的凝胶点:(1)邻苯二甲酸酐+甘油,摩尔比3:2。
高分子第2章逐步聚合反应答案
第二章 逐步聚合反应1.要说明什么是均缩聚、混缩聚、共缩聚?各举一例。
答:只有一种单体进行的缩聚称为均缩聚,如ε-氨基己酸的缩聚反应;由两种皆不能独自缩聚的具有不同功能基的单体参加的缩聚反应称为混缩聚,如己二胺与己二酸的反应;如在均缩聚中加入另一单体进行缩聚或在混缩聚中加入第三单体混缩聚,则称为共缩聚,如苯二甲酸、乙二醇、丙三醇的缩聚反应。
2. 解释下列名词:官能团等活性理论;(2)凝胶点;(3)反应程度和转化率;(4)平均官能度。
答:(1)不同大小的分子上的官能基具有相同的反应能力,这就是官能团等活性理论;凝胶时的反应程度叫凝胶点;反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比;转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比;平均官能度指体系中可能反应的官能团总数被体系分子总数所除而得。
3.胺和己二酸合成聚酰胺,分子量约15000,转化率99.5%,若己二胺过量,试计算原料比,产物端基是什么? 答: M 0 = (114 +112) / 2 =113, Xn =15000 /113 =132.7, P = 0.995 Xn = 1+r / (1+r-2rp ) r = 0.995 , 已知胺基过量,则己二胺和己二酸投料比为1:0.995, 端羧基数= Na (1-P ), 端胺基数= Nb- NaP =Na/r –NaP =Na(1/r-P ), 端胺基数/ 端羧基数= (1/r-P) / (1-P)= (1/0.995-0.995) /(1-0.995)=24.等摩尔比的二元醇和二元酸为原料于某温度下进行封管均相聚合,试问该产品最终的Xn 是多少?已知该温度下反应平衡常数为4。
答: K = p ×n / (1-p)2,在封管体系中,n = p , K = p 2 / (1-p)2 ,p = K 1/2 / (K 1/2+ 1)=0.67, Xn =1 / (1-p)=K 1/2 + 1 = 35.摩尔比的己二胺和己二酸于220℃下进行缩聚反应,已知该温度下K 为365。
2 习题参考答案
高分子化学第二章习题参考答案思考题1、简述逐步聚合和缩聚、缩合和缩聚、线形缩聚和体形缩聚、自缩聚和共缩聚的关系。
参考答案:2、略举逐步聚合的反应基团类型和不同官能团的单体类型5例。
参考答案:逐步聚合的反应基团类型:羧基;羟基;氨基;酰氯基;异氰酸酯基;环氧基;酚羟基。
羧基可以与羟基、氨基反应;羟基可以与酰氯基、异氰酸酯基;环氧基反应;氨基可以与羧基、酰氯基和异氰酸酯基反应。
3、己二酸与下列化合物反应,哪些能形成聚合物?a、乙醇;b、乙二醇;c、甘油;d、苯胺;e、己二胺参考答案:己二酸可以与乙二醇、甘油、己二胺反应形成聚合物。
4、写出并描述下列缩聚反应所形成的聚酯结构,b-d聚酯结构与反应物配比有无关系?参考答案:a、HO—RCOOH以为重复单元的线形聚酯。
b、HOOCRCOOH+HOR’OH等摩尔比时得为重复单元的线形聚酯。
所得的数均聚合度X n 与两官能团摩尔数之比r(r≤1)和反应程度P之间有:关系。
c、HOOCRCOOH+R“(OH)3两基团等摩尔比时可形成体型网状结构,当羧基远大于羟基时,得到羧端基的低聚物,当羧基远小于羟基时,得到羟端基的低聚物。
d、HOOCRCOOH+HOR’OH+R“(OH)3两基团等摩尔比时可形成体型网状结构当羧基远大于羟基时,得到羧端基的低聚物,当羧基远小于羟基时,得到羟端基的低聚物。
5、下列多对单体进行线型缩聚:己二酸和己二醇,己二酸和己二胺,己二醇和对苯二甲酸,乙二醇和对苯二甲酸,己二胺和对苯二甲酸,简明点出并比较缩聚物的性能特征。
参考答案:己二酸和己二醇的缩聚物比己二酸和己二胺的缩聚物的熔点低,强度小,其原因是前者缩聚物之间没有氢键;己二酸和己二醇的缩聚物比己二醇和对苯二甲酸缩聚物的熔点低,强度小,其原因是后者分子链中引入了苯环;己二酸和己二醇的缩聚物比乙二醇和对苯二甲酸缩聚物的熔点低,强度小,其原因是后者分子链中引入了苯环,而且后者的乙二醇比己二醇的碳原子数小;己二醇和对苯二甲酸的缩聚物比己二胺和对苯二甲酸缩聚物的熔点低,强度小,其原因是后者分子链中有酰胺键,分子链间有氢键。
2 习题参考答案
高分子化学第二章习题参考答案思考题1、简述逐步聚合和缩聚、缩合和缩聚、线形缩聚和体形缩聚、自缩聚和共缩聚的关系。
参考答案:2、略举逐步聚合的反应基团类型和不同官能团的单体类型5例。
参考答案:逐步聚合的反应基团类型:羧基;羟基;氨基;酰氯基;异氰酸酯基;环氧基;酚羟基。
羧基可以与羟基、氨基反应;羟基可以与酰氯基、异氰酸酯基;环氧基反应;氨基可以与羧基、酰氯基和异氰酸酯基反应。
3、己二酸与下列化合物反应,哪些能形成聚合物?a、乙醇;b、乙二醇;c、甘油;d、苯胺;e、己二胺参考答案:己二酸可以与乙二醇、甘油、己二胺反应形成聚合物。
4、写出并描述下列缩聚反应所形成的聚酯结构,b-d聚酯结构与反应物配比有无关系?参考答案:a、HO—RCOOH以为重复单元的线形聚酯。
b、HOOCRCOOH+HOR’OH等摩尔比时得为重复单元的线形聚酯。
所得的数均聚合度X n 与两官能团摩尔数之比r(r≤1)和反应程度P之间有:关系。
c、HOOCRCOOH+R“(OH)3两基团等摩尔比时可形成体型网状结构,当羧基远大于羟基时,得到羧端基的低聚物,当羧基远小于羟基时,得到羟端基的低聚物。
d、HOOCRCOOH+HOR’OH+R“(OH)3两基团等摩尔比时可形成体型网状结构当羧基远大于羟基时,得到羧端基的低聚物,当羧基远小于羟基时,得到羟端基的低聚物。
5、下列多对单体进行线型缩聚:己二酸和己二醇,己二酸和己二胺,己二醇和对苯二甲酸,乙二醇和对苯二甲酸,己二胺和对苯二甲酸,简明点出并比较缩聚物的性能特征。
参考答案:己二酸和己二醇的缩聚物比己二酸和己二胺的缩聚物的熔点低,强度小,其原因是前者缩聚物之间没有氢键;己二酸和己二醇的缩聚物比己二醇和对苯二甲酸缩聚物的熔点低,强度小,其原因是后者分子链中引入了苯环;己二酸和己二醇的缩聚物比乙二醇和对苯二甲酸缩聚物的熔点低,强度小,其原因是后者分子链中引入了苯环,而且后者的乙二醇比己二醇的碳原子数小;己二醇和对苯二甲酸的缩聚物比己二胺和对苯二甲酸缩聚物的熔点低,强度小,其原因是后者分子链中有酰胺键,分子链间有氢键。
逐步聚合测试题答案
逐步聚合测试题答案一、选择题1. 在软件开发中,逐步聚合测试通常用于测试()。
A. 单个函数的正确性B. 模块间的接口C. 整个软件系统的稳定性D. 数据库的完整性答案:B2. 逐步聚合测试的第一步通常是()。
A. 测试最低层的模块B. 测试最高层的模块C. 测试中间层的模块D. 测试用户界面答案:A3. 在逐步聚合测试中,如果发现一个模块与其他模块不兼容,应该()。
A. 忽略该问题,继续测试其他模块B. 修复该问题,然后重新测试C. 只测试该模块,不与其他模块聚合D. 跳过该模块,测试其他模块答案:B4. 逐步聚合测试的优点不包括()。
A. 易于发现模块间的接口错误B. 可以快速定位问题模块C. 减少了测试的复杂性D. 提高了测试的效率答案:C5. 在进行逐步聚合测试时,以下哪个工具是不必要的?()。
A. 单元测试框架B. 集成测试框架C. 系统测试工具D. 代码静态分析工具答案:D二、填空题1. 逐步聚合测试是一种________方法,它通过逐层聚合模块来测试软件系统。
答案:自底向上2. 在逐步聚合测试中,如果一个模块依赖于其他模块,那么这些模块应该先进行________。
答案:测试3. 逐步聚合测试的目的是确保模块间的________和软件系统的整体功能。
答案:协同工作4. 逐步聚合测试可以分为两个方向:自底向上和自顶向下,其中自底向上的方法首先关注于________的测试。
答案:底层模块5. 在逐步聚合测试中,如果一个模块与其他模块聚合后出现问题,应该首先________。
答案:修复问题模块三、简答题1. 简述逐步聚合测试的基本步骤。
答:逐步聚合测试的基本步骤包括:首先,对最低层的模块进行单元测试,确保每个模块能够独立运行并满足设计要求;其次,将这些模块两两聚合,进行集成测试,检查模块间的接口是否正确无误;然后,逐步扩大聚合范围,直到所有模块都被集成到系统中;最后,进行系统测试,确保整个软件系统按照预期工作。
高分子化学课堂练习答案
第一章绪论1.有下列所示三成分组成的混合体系。
成分1:重量分数=0.5,分子量=l×104成分2:重量分数=0.4,分子量=1 ×105。
成分3:重量分数=0.1,分子量=1×106求:这个混合体系的数均分子量和重均分子量及分子量分布宽度指数。
解:1/ni ii iim mM mn MMα===∑∑∑=41085.1101.0104.0105.01654⨯=++45640.5100.4100.11014.510iiw MMα==⨯+⨯+⨯=⨯∑84.7/==MM nwHI第二章 逐步聚合1、讨论下列缩聚反应环化的可能性。
m=2~10。
①②解:①、m=2时,β-氨基酸易脱氨。
m=3,4时,易成稳定的五、六元环。
其余主要进行线型缩聚。
②、 m=2,3,二元酸在一定条件下可脱水成五、六元环状酸酐。
其余主要进行线型缩聚。
单体成的环越稳定,则单体越易环化,而不利于线型缩聚。
反之,成的环越不稳定,则不易成环,主要进行线型缩聚。
2. 尼龙-1010是根据1010盐中过量的癸二酸控制相对分子质量的。
如果要求数均相对分子质量为2×104,反应程度为0.995,问配料时的当量系数和过量分数各是多少? 解:a. 尼龙-1010结构单元的平均分子量为0=169,=0。
=118。
b. 单体非等当量投料,=(1+γ)/(1+γ-2γP )。
γ=0.993,q=0.007。
3、生产尼龙-66,想获得数均分子量为13500的产品,采用己二酸过量的办法, 若使反应程度P 达到0.994,试求己二胺和己二酸的配料比。
解:当己二酸过量时,尼龙-66的分子结构为HO CO(CH 2)4CONH(CH 2)6NH CO(CH 2)4COOH n112114结构单元的平均分子量M 0=(112+114)/2=113 11811314613500=-=n X当反应程度P = 0.994时,求r 值:rp r r X n 211-++=rr r994.0211118⨯-++=己二胺和己二酸的配料比995.0=r4、用145克(1mol )α,ω氨基庚酸合成尼龙-7时,加入0.01mol 的乙酸作为端基封锁剂,求尼龙-7的最大数均聚合度。
第2章逐步聚合习题参考答案
第二章 缩聚与逐步聚合反应-习题参考答案1.名词解释:逐步聚合;缩合聚合;官能团等活性;线型缩聚;体型缩聚;凝胶点;转化率;反应程度。
答:逐步聚合——单体转变成高分子是逐步进行的,即单体官能团间相互反应而逐步增长。
缩合聚合——由带有两个或两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应。
官能团等活性——在一定聚合度范围内,官能团活性与聚合物分子量大小无关。
线型缩聚——参加反应的单体都含有两个官能团,反应中形成的大分子向两个方向增长,得到线型缩聚物的一类反应。
体型缩聚——参加反应的单体中至少有一种单体含有两个以上的官能团,且体系平均官能度大于2,反应中大分子向三个方向增长,得到体型结构的聚合物的这类反应。
凝胶点——开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。
转化率——参加反应的单体量占起始单体量的分数反应程度——参与反应的基团数占起始基团的分数。
3.由己二元酸和己二胺等摩尔合成尼龙—6,6。
已知聚合反应的平衡常数K=432,如果要合成聚合度在200的缩聚物,计算反应体系中的水含量应控制为多少?解:n X =n X =200,K=432代入此式可得: 224320.0108200w n K n X === 答:反应体系中的水含量应控制为0.0108 mol/L.4.计算等摩尔的对苯二甲酸与乙二醇反应体系,在下列反应程度时的平均聚合度和分子量。
0.500,0.800,0.900,0.950,0.995。
解: 等物质量条件下,有PX -=11,聚苯二甲酸乙二醇酯结构单元的分子量:M 0=192。
11n X p=-,n o n X M M ⨯=,因此各反应程度时的平均聚合度和分子量见下表:7.氨基己酸进行缩聚反应时,如在体系中加入0.2mol%的醋酸,求当反应程度P 分别达到0.950,0.980,0.990时的平均聚合度和平均分子量。
解: 方法1:2212 1.998'110.002a a ab b f N f N N N ⨯⨯===++++ 当p=0.950时,22202 1.9980.9502n X pf ==≈-⨯- 214010720=⨯=⨯=n o n X M M当p=0.980时,22482 1.9980.9802n X pf ==≈-⨯- 513610748=⨯=⨯=n o n X M M当p=0.990时,22912 1.9980.9902n X pf ==≈-⨯- 937910791=⨯=⨯=n o n X M M方法2:rpr r Xn 211-++=, NcNa Na r 2+==0.996 P=0.95, 20=XnP=0.98, 46=XnP=0.99, 83=Xn8.用Carothers 法计算下列聚合反应的凝胶点:(1)邻苯二甲酸酐+甘油,摩尔比3:2。
潘祖仁《高分子化学》章节题库(缩聚和逐步聚合)【圣才出品】
2.讨论下列两组反应物进行缩聚或环化反应的可能性(m=2~10)。 (1)H2N(CH2)mCOOH; (2)HO(CH2)2OH+HOOC(CH2)mCOOH。
【答案】无规预聚物;结构预聚物;酚醛树脂;脲醛树脂;环氧树脂;聚氨酯
10.线型缩聚的核心问题是______ ;体型缩聚的关键问题是 。所有缩聚反应共有 的特征是 。
【答案】相对分子质量的影响因素和控制;凝胶点的控制;逐步特性
三、名词解释 1.均缩聚、混缩聚、共缩聚 答:由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反 应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反
【答案】缩聚;逐步加成聚合
7.缩聚反应根据参加反应的单体种类可分为 、 和 三类。 【答案】均缩聚;混缩聚;共缩聚
8.合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大,在合成相同聚 合度的聚合物时,体系中允许水分含量前者比后者 。
【答案】大
9.体型缩聚的预聚物可分为 和 两类,属于前者的例子有 和 ,考证电子书、题库视频学习平台
第 2 章 缩聚和逐步聚合
一、选择题 1.在缩聚反应中,通常需要较长的反应时间,是为了( )。 A.提高转化率 B.提高相对分子质量 C.提高转化率和相对分子质量 【答案】B
2.缩聚反应中,所有单体都是活性中心,其动力学特点是( )。 A.单体慢慢消失,产物相对分子质量逐步增大 B.单体很快消失,产物相对分子质量逐步增大 C.单体逐步消失,产物相对分子质量很快增大 【答案】B
高分子第二章
第二章缩聚和逐步聚合思考题1.简叙逐步聚合和缩聚、缩合和缩聚、线型缩聚和体型缩聚、自缩聚和共缩聚的关系和区别。
(答案参考P17~20)2.略举逐步聚合的反应基团类型和不同官能度的单体类型5例。
(答案参考P19表2-2等)4.写出并描述下列缩聚反应所形成的聚酯结构,b~d聚酯结构与反应物配比有无关系?a. HO-R-COOH(生成线型缩聚物,与反应物配比无关)b. HOOC-R-COOH + HO-R´-OH(生成线型缩聚物,与反应物配比有关,摩尔比1∶1为好)c. HOOC-R-COOH + R"(OH)3(生成体型缩聚物,与反应物配比有关)d. HOOC-R-COOH + HO-R´-OH + R"(OH)3(生成体型缩聚物,与反应物配比有关)5.下列多对单体进行线型缩聚:己二酸与己二醇、己二酸与己二胺、己二醇与对苯二甲酸、乙二醇与对苯二甲酸、己二胺与对苯二甲酸。
简明给出并比较缩聚物的性能特征。
写出反应方程式。
①nHOOC(CH)4COOH+nHO(CH2)6OHH—O(CH2)6OCO(CH2)4CO—OH+(2n-1)H2On产物名称:聚己二酸己二醇酯②nHN(CH2)6NH2+nHOOC(CH2)4COOHH—NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO—OHn+(2n-1)H2O 产物名称:聚己二酰己二胺③nHO(CH2)6OH+nHOOC——COOHH—O(CH2)6OCO—CO—OHn+(2n-1)H2O 产物名称:聚对苯二甲酸己二醇酯④nHO(CH2)2OH+nHOOC——COOHH—O(CH2)2OCO—CO—OHn+(2n-1)H2O 产物名称:聚对苯二甲酸乙二醇酯⑤nH2N(CH2)6NH2+nHOOC—COOHH—NH(CH2)6NHCO—CO—OHn+(2n-1)H2O 产物名称:聚对苯二甲酰己二胺7.简述线型缩聚的逐步机理,以及转化率与和反应程度的关系。
2教材习题的参考答案-第二章缩聚和逐步聚合.doc
教材各章习题的参考答案第二章缩聚和逐步聚合思考题3.己二酸于下列化合物反应,哪些能形成聚合物?a.乙醇b.乙二醇c.甘油d.苯酐e.己二胺 key:b c e4.写并描述下列缩聚反应所形成的聚酯结构。
b-d聚酯结构与反应物配比有无关系?答:与反应物配比有关系。
15.体形缩聚时有哪些基本条件?平均官能度如何计算?答:首先体系应是多官能度体系,即f>2.然后进一步交联,从而生成体形聚合物。
平均官能度:若等基团数,则f=∑N if i∕∑N i若两基团数不等,则f=2NAf A∕NA+NB17.简述不饱和聚酯的配方原则和固化原理。
答:不饱和聚酯是主链中含有双键的聚酯,双键可与苯乙烯共聚而交联,用来生产玻璃纤维,增强塑料。
其固化原理:其固话原理分两个阶段:一是预聚缩,制备分子量数若干的线性聚合物。
二是玻璃纤维的粘结,成型和交联固化。
配方原则:如以对苯磺酸作催化剂,可令1.2mol丙二醇,0.67mol马来酸酐,0.33mol邻苯二甲酸酐。
其中丙二醇过量可弥补挥发损失,并封锁两端。
加甲苯或二甲苯作溶剂,帮助脱水,通氮或二氧化碳以防氧化变色。
18.比较合成涤纶聚酯的两条技术及其选用原则。
说明涤纶聚合度的控制方法和分段聚合的原因。
答:酯交换法:分三步1.甲酯化:对苯二甲酸与少过量甲醇反应,的对苯二甲酸二甲酯。
2.酯交换:对苯二甲酸二甲酯与乙二醇进行酯交换反应,形成聚酯低聚物。
3.终缩聚:使聚酯低酸物自缩聚或酯交换,借减压和高温,逐步提高聚合度。
直接酯化:对苯二甲酸与过量乙二醇在200c下先酯化成低聚合度的聚对苯二甲醇酯,而后在280c下终缩聚成高聚合度的最终聚酯产品。
控制方法:间接酯化。
甲酯化和酯交换阶段,并不考虑等基团数比。
终缩聚阶段根据乙二醇的馏出量,自然调节两基团数比,逐步逼近等当量,达到预定聚合度。
间接酯化:前段预缩聚条件270c,2000-3300pa,后段缩聚条件:280-285c,60-130pa分段聚合原因:能使副产物乙二醇不断流出,是对苯二甲酸乙二醇自缩聚或酯交换,逐步提高聚合度。
逐步聚合习题答案
(3)可排除小分子以提高P或者补加单体来补偿丁二醇的脱水损失。 (4)依题意,醋酸羧基为2×1.0%=0.02mol 己二酸单体为(2-0.02)÷2=0.99mol ∴
22 f 1.9900 0.99 1 0.02
根据
2 Xn 2 Pf
代入数据
2 44.53 2 P 1.9900
1 4、 证明: 外加酸催化: X n kC 0 t 1 7. 1 P
因为 P1= 0.98 时, X n 50 ;P2= 0.99 时, X n 100 kC0t2 + 1 = 100
kC0t1 + 1 = 50;
因
kC 0 t 2 99 kC 0 t1 49 t2 此: t 2 , 即 t2 = 2t1 1
5、解:
(1)—[CO(CH2)4COO(CH2)4O]— M0=(112+88)/2=100,
M n 5000 Xn 50 M0 100
由
1 Xn P 0.9800 1 P
(2)r=Na/Nb=2×(1-0.005) /(2×1)=0.995
1 r 1 0.995 Xn 44.53 1 r 2rP 1 0.995 2 0.995 0.9800 M n X n M 0 44.53 100 4453
Na 2 Nb r rM 1010
∴羧基的摩尔数
故游离的羧基摩尔数为 Nb Na
也等于KOH的摩尔数
2 1 ( 1) M 1010 r
2 1 3 酸值= ( 1) MKOH 101 10 M 1010 r 2 1 3 ( 1) 56 10 5.10m gKOH / g1010 盐 374 0.98324
第二章 逐步聚合习题及答案
第二章逐步聚合习题1、解释下列概念①反应程度和转化率②当量系数和过量分数③平衡缩聚和不平衡缩聚④均缩聚、混缩聚和共缩聚⑤线形缩聚和体型缩聚⑥平均官能度和凝胶点⑦管能团和官能度⑧热塑性树脂和热固性树脂⑨结构预聚物和无规预聚物2、讨论下列缩聚反应环化的可能性。
m=2—10。
①②3、写出并描述下列反应所形成的聚酯的结构,聚酯结构与反应物相对量有无关系。
如有关系,请说明差别。
4、等摩尔二元醇与二元酸在外加酸催化下进行缩聚,证明从P从0.98到0.99所需的时间与从开始到P=0.98所需的时间相近。
5、等摩尔二元酸与二元胺缩聚,平衡常数为1000,在封闭体系中反应,问反应程度和聚合度能达到多少?如果羧基起始浓度为4mol/L,要使聚合度达到200,需将[H2O]降低到怎样的程度?6、尼龙-1010是根据1010盐中过量的癸二酸控制相对分子质量的。
如果要求数均相对分子质量为2×104,反应程度为0.995,问配料时的当量系数和过量分数各是多少?7、等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加1.5%(mol)醋酸调节相对分子质量。
P=0.995及0.999时,聚酯的聚合度各为多少?加1%(mol)醋酸时,结果如何?(醋酸%(mol)浓度以二元酸计)8、等摩尔的二元酸和二元胺缩聚时,画出P=0.95,0.99和0.995时的数均分子质量分布曲线和重均分子质量分布曲线,并计算数均聚合度和重均聚合度,比较二者的相对分子质量分布的宽度。
9、计算下列混合物的凝胶点,各物质的比例为摩尔比a、邻苯二甲酸酐:甘油=3.0:2.0b、邻苯二甲酸酐:甘油=1.50:0.98c、邻苯二甲酸酐:甘油=4.0:1.0d、邻苯二甲酸酐:甘油:乙二醇=1.50:0.99:0.00210、邻苯二甲酸酐与官能团等摩尔的季戊四醇缩聚,试求:a.平均官能度b.按Carothers法求凝胶点。
c.按统计法求凝胶点。
第二章逐步聚合习题答案1.a.反应程度:参加反应的官能团与起始官能团总数之比。
高分子化学第二章答案完整版
第二章缩聚和逐步聚合思考题2.1简述逐步聚合和缩聚、缩合和缩聚、线形缩聚和体形缩聚、自缩聚和共缩聚的关系和区别。
解(1)逐步聚合和缩聚逐步聚合反应中无活性中心,通过单体中不同官能团之间相互反应而逐步增长,每步反应的速率和活化能大致相同。
缩聚是指带有两个或两个以上官能团的单体间连续、重复进行的缩合反应,缩聚物为主产物,同时还有低分子副产物产生,缩聚物和单体的元素组成并不相同。
逐步聚合和缩聚归属于不同的分类。
按单体—聚合物组成结构变化来看,聚合反应可以分为缩聚、加聚和开环三大类。
按聚合机理,聚合反应可以分成逐步聚合和连锁聚合两类。
大部分缩聚属于逐步聚合机理,但两者不是同义词。
(2)缩合和缩聚缩合反应是指两个或两个以上有机分子相互作用后以共价键结合成一个分子,并常伴有失去小分子(如水、氯化氢、醇等)的反应。
缩聚反应是缩合聚合的简称,是指带有两个或两个以上官能团的单体间连续、重复进行的缩合反应,主产物为大分子,同时还有低分子副产物产生。
l-1、1-2、1-3等体系都有一种原料是单官能度,只能进行缩合反应,不能进行缩聚反应,缩合的结果,只能形成低分子化合物。
醋酸与乙醇的酯化是典型的缩合反应,2-2、2-3等体系能进行缩聚反应,生成高分子。
(3)线形缩聚和体形缩聚根据生成的聚合物的结构进行分类,可以将缩聚反应分为线形缩聚和体形缩聚。
线形缩聚是指参加反应的单体含有两个官能团,形成的大分子向两个方向增长,得到线形缩聚物的反应,如涤纶聚酯、尼龙等。
线形缩聚的首要条件是需要2-2或2官能度体系作原料。
体形缩聚是指参加反应的单体至少有一种含两个以上官能团,并且体系的平均官能度大于2,在一定条件下能够生成三维交联结构聚合物的缩聚反应。
如采用2-3官能度体系(邻苯二甲酸酐和甘油)或2-4官能度体系(邻苯二甲酸酐和季戊四醇)聚合,除了按线形方向缩聚外,侧基也能缩聚,先形成支链,进一步形成体形结构。
(4)自缩聚和共缩聚根据参加反应的单体种类进行分类,可以将缩聚反应分为自缩聚、混缩聚和共缩聚。
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第二章 缩聚与逐步聚合反应-习题参考答案
1.名词解释:逐步聚合;缩合聚合;官能团等活性;线型缩聚;体型缩聚;凝胶点;转化率;反应程度。
答:
逐步聚合——单体转变成高分子是逐步进行的,即单体官能团间相互反应而逐步增长。
缩合聚合——由带有两个或两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应。
官能团等活性——在一定聚合度范围内,官能团活性与聚合物分子量大小无关。
线型缩聚——参加反应的单体都含有两个官能团,反应中形成的大分子向两个方向增长,得
到线型缩聚物的一类反应。
体型缩聚——参加反应的单体中至少有一种单体含有两个以上的官能团,且体系平均官能度
大于2,反应中大分子向三个方向增长,得到体型结构的聚合物的这类反应。
凝胶点——开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。
转化率——参加反应的单体量占起始单体量的分数
反应程度——参与反应的基团数占起始基团的分数。
3.由己二元酸和己二胺等摩尔合成尼龙—6,6。
已知聚合反应的平衡常数K=432,如果要合成聚合度在200的缩聚物,计算反应体系中的水含量应控制为多少?
解:
n X =n X =200,K=432代入此式可得: 224320.0108200
w n K n X === 答:反应体系中的水含量应控制为0.0108 mol/L.
4.计算等摩尔的对苯二甲酸与乙二醇反应体系,在下列反应程度时的平均聚合度和分子量。
0.500,0.800,0.900,0.950,0.995。
解: 等物质量条件下,有P
X -=11,聚苯二甲酸乙二醇酯结构单元的分子量:M 0=192。
11n X p
=-,n o n X M M ⨯=,因此各反应程度时的平均聚合度和分子量见下表:
7.氨基己酸进行缩聚反应时,如在体系中加入0.2mol%的醋酸,求当反应程度P 分别达到0.950,0.980,0.990时的平均聚合度和平均分子量。
解: 方法1:
2212 1.998'110.002
a a a
b b f N f N N N ⨯⨯===++++ 当p=0.950时,22202 1.9980.9502n X pf =
=≈-⨯- 214010720=⨯=⨯=n o n X M M
当p=0.980时,22482 1.9980.980
2n X pf ==≈-⨯- 513610748=⨯=⨯=n o n X M M
当p=0.990时,22912 1.9980.9902n X pf ==≈-⨯- 937910791=⨯=⨯=n o n X M M
方法2:
rp r r Xn 211-++=
, Nc
Na Na r 2+==0.996 P=0.95, 20=Xn
P=0.98, 46=Xn
P=0.99, 83=Xn
8.用Carothers 法计算下列聚合反应的凝胶点:
(1)邻苯二甲酸酐+甘油,摩尔比3:2。
(2)邻苯二甲酸酐+甘油,摩尔比3.00:1.95。
(3)邻苯二甲酸酐+甘油+乙二元醇,摩尔比3.00:1.95:0.002。
解:
(1) 两官能团等当量时,a a b b a b
f N f N N N +=+ 2332 2.432
f ⨯+⨯==+ 因为f >2,所以该体系可以发生交联。
凝胶点: 220.8332.4
c p f ==≈ (2)32 1.953⨯>⨯,邻苯二甲酸酐过量,两官能团等不当量。
223 1.95 2.363 1.95
b b a b f N f N N ⨯⨯⨯===++ 因为f >2,所以该体系可以发生交联。
凝胶点: 220.8462.36c p f
==≈ (3)多组分体系,在体系中加入少量乙二醇:
2()2(1.95320.002) 2.3643 1.950.002
a a c c a
b
c f N f N f N N N ⨯+⨯⨯+⨯==≈++++ 因为f >2,所以该体系可以发生交联。
凝胶点: 220.8462.36
c p f ==≈ 9.举例说明形成线型缩聚聚合物的条件。
答:
a-R-a ,b-R-b 体系或者a-R-b 体系形成线型缩聚物。
例如己二酸与己二胺缩聚成聚酰胺-66(尼龙-66)
10.举例说明如何形成体型聚合物,归纳说明产生凝胶的条件
答:
2-3、2-4、或3-3官能度体系形成体型缩聚物。
例如邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇的反应。
产生凝胶条件:有多官能团单体存在,且体系平均官能度大于2,聚合过程中发生分
子链间的交联现象。
11.为什么缩聚高分子产物的分子量一般都不大,在实践中通过哪些手段可提高缩聚产物的分子量。
答:
(1)受反应平衡常数K及体系中残留小分子的影响;受单体纯度的影响;两官能团等物质量的影响;体系中单官能团小分子影响;反应程度的影响。
(2)提高分子量的措施:提高体系的反应程度;及时排除小分子副产物;控制原料摩尔比,使两官能团等物质量;提高单体的纯度。