天然药物化学整理

名词解释

1. pH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。

2. 有效成分：有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物，能用结构式表示，并具一定物理常数。

3.苷类：又称配糖体，是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。

4.原生苷与次生苷：原生苷：植物体内原存形式的苷。次生苷：是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷。

5. 香豆素：为顺式邻羟基桂皮酸的内酯，具有苯骈α-吡喃酮基本结构的化合物。

6.木脂素：由二分子的苯丙素氧化缩合而成的一类化合物，广泛存在于植物的木部和树脂中，故名木脂素。

7.醌类：指具有醌式结构的一系列化合物，包括邻醌、对醌。常见有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌。

8. 黄酮类化合物：指两个苯环（A环和B环）通过中间三碳链相互联结而成的（6C-3C-6C）一系列化合物。

9.萜类化合物：．是一类结构多变,数量很大,生物活性广泛的一大类重要的天然药物化学成份。其骨架一般以五个碳为基本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。但从生源的观点看，甲戊二羟酸（mevalonic acid，MVA）才是萜类化合物真正的基本单元。10.皂苷：是一类结构比较复杂的苷类化合物。它的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫。

11. 生物碱：是天然产的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。

简答题

1．常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？

石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇> 丙酮>乙醇>甲醇>水

与水互不相溶与水相混溶

2.（1）．以聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱先后顺序洗

脱先→后顺序是： C ＞ A ＞ B

O

O

OH

O

H OH

OH

O

OH

O

H OH

OH

OH

O

OH

O

H OH

OH

C

H 3CH 3

A B C

理由： A 、C 都具有4个酚羟基，但是C 是非平面的二氢黄酮，与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A 洗脱；B 分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。

（2）．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以50%乙醇液洗脱先→后顺序是： B ＞ C ＞ A

O

OH

O

H OH

OH

OH

O

O

HO O

glc

OH OH

O

OH

OH

O

H O

H O

C 6H 11O 5

A B C

理由：B 、C 同是单糖苷，但B 中羟基少且分子是非平面与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A 洗脱下来，A 是苷元，且分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。

（3）．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先→后顺序，并说明理由。

O

O

OH

HO OH

OH

O

O

OH

OH

HO OH O

葡萄糖甙

O

O

OH

HO OH OH

A B C

洗脱先→后顺序是：B ＞A ＞C 理由：

原因：以含水溶剂系统洗脱时，苷比苷元先洗脱下来，因此B 最先洗脱。而分子内芳香程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。黄酮>二氢黄酮，即C>A ，因此A 比C 先洗脱下来。

3. （1）中国药典以人参皂苷Re 、Rb1、Rg1为对照品，进行人参及含人参中成药中的皂苷

的硅胶

TLC 鉴定，其展开条件是：氯仿-甲醇-水（65：35：10），于4~10℃条件下置12小时分取下层作为展开剂。

人参皂苷Re

2

人参皂苷Rg 1

Glc Glc

人参皂苷Rb 1

2

Glc Glc

R f 大小顺序是：人参皂苷Rg1 ＞人参皂苷Re ＞人参皂苷Rb1

原因：（1）苷元连接的糖数目越多，极性越大，Rf 越小。 （2）羟基糖的极性大于去氧糖。

（2）．硅胶薄层层析，以氯仿-甲醇（

85∶5）展开，海可皂苷元（A ）、替告皂苷元（B ）、洛可皂苷元（C ）的R f 大小顺序是： B ＞ A ＞ C

H

A B C

原因：三种皂苷元的结构差别仅在官能团不同，极性大小取决于官能团的种类，极性顺序：洛可皂苷元（OH ）>海可皂苷元（C=O ）>替告皂苷元（H ）。在极性色谱中，化合物极性大，Rf 小。所以，Rf 大小顺序是：B ＞ A ＞ C

4. （1）．含

2.0%AgNO 3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合

物的洗脱先后顺序为 A ＞ B ＞ C

A B C

理由：采用硝酸银柱色谱分离，双键数目相同时，比较空间位阻的影响。A 是反式双键较顺式双键空间位阻大吸附力弱于B ，C 有末端双键因为空间位阻最小，较非末端双键吸附

OCH 3

H 3CO 3

H

CH 3

H

OCH 3

H 3CO 3

CH 3H

H OCH 3

H 3CO

3

CH 2CH CH 2