高分子材料复习总结
高分子知识点资料整理总结
一名词解释体型缩聚:参加反应的单体只要有一种单体具有两个以上的官能团(即f>2),缩聚反应将向三个方向发展,生成支化或交联结构的三维体型大分子缩聚物的缩聚反应,这种聚合反应称为体型缩聚引发剂效率:引发剂分解后,往往只有一部分用来引发单体聚合,这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数称作引发剂效率自动加速现象:又称凝胶效应,是聚合反应进行到一定程度时,聚合速率显著上升的一种现象。
降解:达到生命周期的终结。
塑料降解是使聚合物分子量下降、聚合物材料(塑料)物性下降链柔性:指高分子链在绕单键内旋转自由度,内旋转可导致高分子链构象的变化,因为伴随着状态熵增大,自发地趋向于蜷曲状态的特性。
单体:是能起聚合反应或缩聚反应等合成高分子化合物的简单化合物逐步聚合:聚合反应缓慢逐步进行,每步反应的速率和活化能大致相同,链长逐步增长的聚合反应歧化终止:以某自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子而终止聚合反应的方式笼敝效应:虽然A、B相遇几率变低,当一旦相遇即具有很高的碰撞频率,总体看来其碰撞频率并不低于气相反应中的碰撞频率,因而发生反应的机会也较多。
交联:两个或者更多的分子相互键合交联成网络结构的体型分子的反应构型:共价键化合物分子中各原子在空间的相对排列关系。
结构单元:构成高分子链并决定高分子结构以一定方式连接起来的原子组合称为结构单元。
缩合聚合:指的是具有两个或两个以上反应官能团的单体之间反复发生缩合反应生成聚合物同时放出小分子的过程。
偶合终止:是指两个链自由基相互结合的终止。
诱导效应:由于电负性不同的取代基(原子或原子团)的影响,使整个分子中的成键电子云密度向某一方向偏移,使分子发生极化的效应,叫诱导效应扩链:指使聚合物主链增长的过程构象:在有机化合物分子中,由C—C单键旋转而产生的原子或基团在空间排列的无数特定的形象称为构象。
二简答1,写出聚己二酰己二胺的聚合反应式以及单体的名称尼龙662.写出由对苯二甲酸+乙二醇得到的链状高分子的重复单元的化学结构式3.写出常用引发剂过硫酸钾亚硫酸盐体系的分子式和分解反应式。
高分子材料基础复习资料
单体:单体是能与同种或他种分子聚合的小分子的统称。
是能起聚合反应或缩聚反应等而成高分子化合物的简单化合物重复单元又叫链节。
是高分子中重复出现的那部分,高分子结构式常以表示。
一般是由相应的小分子(事实上或假想的)衍生而来的。
结构单元构成高分子主链结构组成的单个原子或原子团。
【例】聚丙烯:其中—CH2—是一个链单元,也是一个结构单元;—CH(CH3)—是一个链单元,也是一个结构单元。
两者结成一个更大的结构单元—CH2—CH(CH3)—。
重复单元可以是—CH2—CH(CH3)—,也可以是—CH2—CH(CH3)—CH2—CH(CH3)—。
最小重复单元是—CH2—CH(CH3)—。
【注意】区分单体单元和重复单元如果高分子是由1种单体聚合而成的,其重复单元就是单体单元。
例如:聚氯乙烯,重复单元和结构单元都是—CH2—CHCl—,聚合度DP=n。
如果高分子是由2种或者2种以上的单体缩聚而成的,其重复单元由不同的单体单元组成,那么重复单元就不是单体单元了。
例如:尼龙,重复单元是—NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO—,而单体单元是—NH(CH2)6NH—和—CO(CH2)4CO—两种,聚合度DP=2n。
齐聚物:由少数链节组成的聚合物。
如二聚体、三聚体、四聚体……无论是线形的还是环形的统称齐聚物。
齐聚物与通常所说的聚合物是很不同的,增减几个结构单元能使其物理性质有很大的变化。
聚合物定义:由千百个原子彼此以共价键结合形成相对分子质量特别大、具有重复结构单元的有机化合物。
是由一类相对分子质量很高的分子聚集而成的化合物,也称为高分子、大分子等。
一般把相对分子质量高于10000的分子称为高分子。
高分子通常由103~105个原子以共价键连接而成。
由于高分子多是由小分子通过聚合反应而制得的,因此也常被称为聚合物或高聚物。
平均分子量(1)数均分子量设聚合物试样中,共有N个大分子,总质量为W。
若其中分子量为Mi的大分子有Ni个,其质量为Wi=NiMi,则有下列关系式:(2)质均分子量 对聚合物的稀溶液用光散射方法测定的是质均分子量,等于分子量乘上相应质量分数的加合。
高分子材料加工工艺学复习要点
高分子材料加工工艺学复习要点1、高分子材料主要包括纤维、塑料、橡胶、胶黏剂和涂料五大类。
2、纤维按原料来源可分为再生纤维、合成纤维和无机纤维。
3、塑料按受热行为可分为热塑性塑料和热固性塑料。
4、塑料按使用特点可分为通用塑料和工程塑料。
5.特殊编号*普通分支编号=1000,1个特殊=9丹,1个特殊=10分,1g/Dan=0.0882n/tex=0.882cn/dtex=8.82cn/tex。
pet分子有两种空间构象:(略)7、切片干燥的目的是除去水分、提高切片含水的均匀性、提高结晶度及软化点。
8、聚酯切片干燥设备分为间歇式和连续式两类。
9、BM型预结晶干燥装置的干燥机构:右风道为进风道,左风道为出风道,中间有六组风道。
其中1、3、5与右风道相连,称为进气管;2.4、6与左风管相连,称为出风管。
干热风从进风口进入右风管,同时以三种方式进入135风管,从这些风管底部的长条形开口缝溢出,向上翻转,穿透切片层上升,然后从246出风管下方的长条形开口进入,收集在左侧风管中,并进入干燥箱的第二部分。
10、聚酯纤维的熔体纺丝成型可分为切片纺丝和直接纺丝两种。
11.聚酯纤维的纺丝速度一般可分为常规纺丝、中速纺丝、高速纺丝和超高速纺丝。
12.冷却和吹风过程条件主要包括风温、风湿病和风速。
13.TCS生产工艺特点:(略)14、根据不同纺速下纤维的dta谱图,可以得到以下信息:在较低纺丝速度下,卷绕丝在低温侧(130度)附近仍有冷结晶峰出现,在高温侧(250度)附近有结晶熔融吸热峰,只有在卷绕丝进行拉伸热处理后,低温侧的冷结晶峰才消失。
但随着纺丝速度的提高,dta曲线上的冷结晶峰逐渐减少并向低温方向移动,纺速达5000m/min以上时,冷结晶峰消失,而熔融峰随纺速提高逐渐变得尖锐,并略向高温侧移动。
15.在“涤纶长丝拉伸加捻机原理图”中,2:绕丝,6:加热器,12:钢丝圈。
16、聚酯纤维的性质:1)力学性能:强度高、伸长率适中、模量高、回弹性好、耐磨性好。
高分子材料复习重点
高分子材料复习重点绪论:1、标志性的事件:塑料的(1)19世纪中叶第一种工业化的塑料----赛璐珞”(Celluloid)的塑料(1869)(最早被应用的塑料)(2)雷奥.比克兰德合成酚醛树脂(PF)也是第一个工业化生产的合成树脂(第一种人工合成树脂)(3)1920年,Staudinger首先提出了高分子的概念(4)Zieglar-Natta催化剂合成出了低压高密度聚乙烯(HDPE, 1953~1955)和聚丙烯(PP)(HDPE和PP的合成方法是谁发明的)橡胶的(1)1823年,苏格兰化学家马金托什,像印第安人一样把白色浓稠的橡胶液体涂抹在布上,制成防雨布,并缝制了“马金托什”防水斗蓬,这是世界上最早的雨衣,也是橡胶工业的起点(2)1826年,英国人汉考克发明了双辊开炼机,用此设备可以将各种助剂混入橡胶中,1839年,美国化学家固特异尔偶然中发明了橡胶的硫化,解决了橡胶遇热变软发粘的缺点,制造出了世界第一双橡胶防水鞋,这两项发明使橡胶的应用得到了突破性的进展,奠定了现代橡胶加工业的基础(是什么发现导致了近现代意义橡胶工业的诞生?)橡胶是继石油、铁矿和有色金属之后的第四大战略资源2、概念:通用塑料:产量大、用途广、价格低、性能一般,主要用于非结构材料,如:聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)。
工程塑料:具有较高的力学性能,能够经受较宽的温度变化范围和较苛刻的环境条件,并在此条件下长时间使用,可作为结构材料。
树脂:树脂通常是指受热后有软化或熔融范围,软化时在外力作用下有流动倾向,常温下是固态、半固态,有时也可以是液态的有机聚合物。
广义地讲,可以作为塑料制品加工原料的任何聚合物都称为树脂。
弹性体:弹性体是一种性能独特的人造热可塑性弹性体,具有非常广泛的用途热塑性塑料:受热熔融、可进行各种成型加工,冷却时硬化。
再受热又可熔融、加工。
具有多次重复加工性。
热固性塑料:受热熔化,成型的同时发生固化发应,形成高分子立体网状结构,再受热不熔融,也不在溶剂中溶解。
高分子材料复习要点2
⾼分⼦材料复习要点2UP定义不饱和聚酯是由⼆元酸(饱和⼆元酸和不饱和⼆元酸)同⼆元醇,经过缩聚反应⽽成的⼀种线型聚合物,通常以该化合物在烯烃类活性单体(如苯⼄烯)中的溶液形式出现。
1.⼒学性能:分⼦量--分⼦量增⼤,树脂强度硬度、抗弯强度增⼤。
不饱和键的数⽬--越多,交联密度越⼤、刚度增⼤、耐磨性提⾼。
聚酯分⼦链结构规整性—越规整,树脂分⼦排布越有序,有利于提⾼拉伸强度。
2.耐化学药品性:增加不饱和⼆元酸的量;提⾼分⼦的有序性3.电性能:脂肪烃的⽐例增多——电性能提⾼。
提⾼缩聚反应程度——减少未反应的羧基含量可提⾼电性能。
4.UP的⼴泛应⽤领域:(1)⽤量最⼤的热固性树脂(2)玻纤增强UP(聚酯玻璃钢)⽐强度⾼于铝合⾦①通过⼿糊成型或喷涂成型制造各类型的船体.②通过袋压成型法制造船体、安全帽、机器外罩等. ③采⽤真空袋压法⽣产飞机部件、雷达罩.④采⽤整体模压成型法⽣产卫⽣洁具.(2)⾮玻纤增强UP:浇注UP:可制成⼈造玛瑙、等装饰性材料;⼈造⼤理⽯;墙⾯和地⾯装饰砖。
柔性UP,常⽤滑⽯粉、⽊粉等做填料,制造仿⽊家具。
作为涂层材料PA1.聚酰胺(俗称尼龙)是指分⼦主链上含有酰胺基团(-NHCO-)的⾼分⼦化合物。
2.聚酰胺的前30年是作为合成纤维材料,尼龙(Nylon)的俗称就是来⾃与此。
尼龙的最早发明商——美国杜邦公司曾宣传:尼龙⽐蜘蛛丝还细、⽐钢铁还强。
3.脂肪族聚酰胺是线形⾼分⼦材料,由亚甲基链段和极性基团(酰胺基)有规律交替链接⽽成。
4.聚酰胺中的氢键结构对其聚集态结构和最终的性能起到了决定性的作⽤5.脂肪族PA微观结构与性能的关系——氢键的重要作⽤、酰胺基团的密度、亚甲基的奇偶性?PA中的酰胺和亚甲基链段有规律交替排布——链较规整、酰胺基团间的氢键强作⽤——PA分⼦间作⽤⼒较强、PA分⼦上交替出现的亚甲基链段提供了较⼤的分⼦活动能⼒,从⽽导致PA容易结晶;结晶的熔点基本随酰胺基团的密度提⾼⽽增⼤;但也受亚甲基链段中亚甲基数是奇数还是偶数影响(亚甲基是偶数时结晶性更好)6. PA的吸⽔率很⼤:基本随酰胺基团的密度增⼤⽽增⼤。
高分子总复习各章重点
复习第一章绪论1.聚合物的命名(习惯)习惯命名法a.以单体名称来命名。
一种单体:“聚”+单体名。
如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯。
两种不同单体合成的共物:共聚单体中各取一个字后缀“树脂”“橡胶”。
苯酚-甲醛的聚合物称为酚醛树脂,丁二烯-苯乙烯共聚物称为丁苯橡胶。
两种不同单体合成的缩聚物:在其结构单元前加一个“聚”字。
如由己二胺、己二酸缩聚的产物称为聚己二酰己二胺。
b. 以聚合物的结构特征命名以聚合物的特征结构命名。
如聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚脲、聚砜等。
c. 以商品名称命名如涤纶(聚对苯二甲酸乙二醇酯),锦纶(尼龙6),维纶(聚乙烯醇缩甲醛),腈纶(聚丙烯腈),丙纶(聚丙烯)等。
尼龙后面的数字代表其单体来源,第一个数字代表二元胺中碳的数目,第二个数字代表二元酸中碳的数字。
例如尼龙-6,10即是用己二胺、癸二酸为单体合成的。
d.用英文缩写命名在文章和文献中经常采用英文缩写符号表示。
如聚苯乙烯(polystyrene)简称为PS,聚醋酸乙烯酯(polyvinylacetate)简称为PVAc等。
见附表1。
2.结构单元、重复单元、聚合度、单体单元的概念结构单元:由一种单体分子通过聚合进入重复单元的部分。
重复单元:大分子链上重复出现的、最小基本单元(分子式中括号内的部分)。
聚合度:高分子链中重复单元的数目称为聚合度。
单体单元:除电子结构改变外,原子种类及个数完全相同的结构单元。
3.判断聚合类型逐步聚合:通过单体上所带的能相互反应的官能团逐步反应形成二聚体、三聚体、四聚体等,直到最终在数小时内形成聚合物的反应。
连锁聚合:在链引发形成的活性中心的作用下,通过链增长、链终止、链转移等基元反应在极短时间内形成高分子的反应写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式,并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应,链式聚合还是逐步聚合?-(1) -[- CH2- CH-]n|COO CH3(2) -[- CH2- CH-]-n|OCOCH3(3) -[- CH2- C = CH- CH2-]-n|CH3(4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n-(5) -[-NH(CH 2)5CO -]n - 知识点:H 2CCH COOCH3n CH 2CH COOCH3n丙烯酸甲酯 聚丙烯酸甲酯加聚反应、连锁聚合(1)(2)(3)(4)(5)CH 2CH OCOCH3n CH 2CH OCOCH3n醋酸乙烯 聚醋酸乙烯加聚反应、连锁聚合CH 2CCH 3H CCH 2n CH 2CCH 3CHCH 2n异戊二烯 聚异戊二烯加聚、连锁聚合NH 2(CH 2)6NH 2n +COOH(CH 2)4COOHn 己二胺 己二酸 尼龙-66(聚己二酰己二胺)逐步、聚合缩聚NH(CH2)5COn H+OH-NH(CH2)5CO n NH(CH2)5COn逐步聚合 开环聚合连锁聚合 开环聚合己内酰胺 尼龙-6NH(CH2)6NHOC(CH2)4COn课后作业P15—3写出聚乙烯、聚氯乙烯、尼龙66、维尼纶、天然橡胶、顺丁橡胶的分子式,根据表1-4所列这些聚合物的相对分子质量,计算这些聚合物的聚合度。
高分子材料基础复习总结
高分子材料(聚合物材料)以高分子化合物(树脂)为基体,再配有其它添加剂(助剂)。
高分子化合物(高分子)往往由许多相同的、简单的结构单元通过共价键(有些是离子键)有规律的重复连接而成。
蠕变现象受到一个恒定应力σ0时,形变随时间无限发展。
应力松弛在恒定形态下,物理的应力随时间而逐渐衰减。
滞后现象高聚物在交变应力(周期性应力)作用下,形变落后于应力的现象。
力学内耗出现滞后现象时,则由于形变功与恢复功并不相等而产生功的损耗。
屈服是指在较大外力作用下材料发生塑性变形的行为。
塑料以合成或天然高聚物为基本成分,并配以一定的高分子助剂如填料、增塑剂、稳定剂、着色剂等经加工可塑成型,并在常温下保持其形状不变的材料。
热塑性弹性体是指在高温下能塑化成型而在常温下能显示橡胶弹性的一类材料,因此其既显示橡胶的物理性能,又具有热塑性塑料加工特性的材料。
回弹率将纤维拉伸后除去负荷,可回复的弹性伸长与总伸长之比。
弹性模量每单位截面积的纤维延伸原来1%所需的负荷(单位:N/tex互穿网络弹性体由两种线型弹性体胶乳混合在一起,再进行凝聚并同时进行交联现代分析测试方法一、高分子材料的化学分析1,简单定性分析受热行为,包括燃烧试验(火焰试验)、干馏试验。
根据燃烧性、分解出气体的气味、火焰、外形变化等分析。
2,高分子材料的溶解性3,高分子材料的分离和纯化溶解-沉淀萃取二、高分子材料的波谱分析1,红外光谱(IR)1)分析与鉴别高聚物2)高聚物反应的研究3)共聚物的研究4)结晶度的研究5)高聚物的表面研究6)高聚物的取向研究2核磁共掁(NMR)1)高分子的鉴别2)共聚物组成的测定3)立构规整性的测定4)共聚物序列结构的研究5)高聚物分子运动的研究6)支化度和键接方式的研究三、高分子材料的色谱分析1,气相色谱1)利用纯物质对照的定性分析,如:利用保留值包括t R、V R定性。
2)利用文献保留数据的定性分析3)与其它方法结合的定性法,如IR、化学反应4)利用峰面积或峰高定量分析2,裂解气相色谱1)热固性树脂的鉴定2)共聚物与共混物的区别3)高分子官能团的鉴定4)高分子同系物的测定四、x-射线衍射在高分子材料研究中的应用1)高聚物的物相分析(包括各种添加剂的物相分析)2)结晶度的测定3)取向度的测定4)微晶大小的测定5)高聚物晶体结构分析五、电子显微镜1,SEM1)研究纤维和织物的结构及其缺陷特征2)研究均相聚合物及其多相复合体系的结构2,TEM1)研究聚合物的结晶结构2)研究由表面起伏现象表现的微观结构问题,如PAN变成C纤维过程中微纤结构的变化。
高分子材料化学重点知识点总结
第一章水溶性高分子水溶性高分子的性能:水溶性;2.增黏性;3.成膜性;4.表面活性剂功能;5.絮凝功能;6.粘接作用。
造纸行业中的水溶性高分子:(1)聚丙烯酰胺:1)分子量小于100万:主要用于纸浆分散剂;2)分子量在100万和500万之间:主要用于纸张增强剂;3)分子量大于500万:造纸废水絮凝剂(超高分子量);(2)聚氧化乙烯:用作纸浆长纤维分散剂,用作餐巾纸、手帕纸、茶叶袋滤纸,湿强度很高;(3)聚乙烯醇:强粘结力和成膜性;用作涂布纸的颜料粘合剂;纸张施胶剂;纸张再湿性粘合剂。
日用品、化妆品行业中的水溶性高分子:对乳化或悬浮状态的分散体系起稳定作用,另外具有增稠、成膜、粘合、保湿功能等。
壳聚糖:优良的生物相容性和成膜性;显著的美白效果;修饰皮肤及刺激细胞再生的功能水处理行业中的水溶性高分子:(1)聚天冬氨酸(掌握其一):1)以天冬氨酸为原料:(方程式);2)以马来酸酐为原料:(方程式);特点:生物降解性好;可用于高热和高钙水。
1996年Donlar公司获美国总统绿色化学挑战奖;(2)聚环氧琥珀酸(方程式)特点:无磷、无氮,不会引起水体的富营养化。
第二章、离子交换树脂离子交换树脂的结构与性能要求:(1)结构要求:1)其骨架或载体是交联聚合物,2)聚合物链上含有可以离子化的功能基。
(2)性能要求:a、一定的机械强度;b、高的热稳定性、化学稳定性和渗透稳定性;c、足够的亲水性;d、高的比表面积和交换容量;e、合适的粒径分布。
离子交换树脂的分类:(1)按照树脂的孔结构可以分为凝胶型(不含不参与聚合反应的其它物质,透明)和大孔型(含有不参与聚合反应物质,不透明)。
(2)根据所交换离子的类型:阳离子交换树脂(-SO3H);阴离子交换树脂(-N+R3Cl-);两性离子交换树脂离子交换树脂的制备:(1)聚苯乙烯型:(方程式)离子交换树脂的选择性:高价离子,大半径离子优先离子交换树脂的再生:a. 钠型强酸型阳离子交换树脂可用10%NaCl溶液再生;b. OH型强碱型阴离子交换树脂则用4%NaOH溶液再生。
高分子材料概论复习概括
《高分子材料概论》第1章绪论1.2.1 塑料塑料是在玻璃态下使用的、具有可塑性的高分子材料。
它是以树脂为主要组分,加入各种添加剂,能在一定温度和压力下加工成形的各种材料的总称。
塑料的组成:1)树脂: 塑料的主要组分。
2)填充剂(填料): 提高塑料的力学、电学性能或降低成本等。
3)增塑剂: 提高塑料的可塑性和柔软性4)稳定剂: 提高塑料对热、光、氧等的稳定性,延长使用寿命。
5)增色剂: 赋予塑料制品各种色彩。
6)润滑剂: 提高塑料在加工成形过程中的流动性和脱模能力,同时可使制品光亮美观。
7)固化剂: 与树脂发生交联反应,使受热可塑的线型结构变成热稳定好的体型结构。
8)其他: 还有发泡剂、催化剂、阻燃剂等。
塑料的分类(注意分类举例)1)按塑料热性质分类:热塑性塑料:受热时软化或熔融、冷却后硬化,韧性好,可反复成型加工。
聚乙烯、聚氯乙烯热固性塑料:在加热、加压并经过一定时间后即固化为不溶、不熔的坚硬制品,立体网状结构,不可再生。
具有更好耐热性和抗蠕变能力。
酚醛树脂、环氧树脂2)按塑料的功能和用途分类:通用塑料:产量大、用途广、价格低的塑料,但性能一般,主要用于非结构材料。
聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯工程塑料:具有较高力学性能,能替代金属制造机械零件和工程构件的塑料。
具有较宽的温度适用范围,能在苛刻条件下长时间使用。
通用工程塑料:长期在100~150℃范围内应用的塑料聚酰胺、聚苯醚、聚甲醛、聚碳酸酯特种工程塑料:在150 ℃以上长期使用的塑料。
聚砜、聚四氟乙烯、聚酰亚胺、聚芳酯功能塑料:导电塑料、导磁塑料、感光塑料等1.2.2 橡胶橡胶是以高分子化合物为基础的、具有良好高弹性的材料。
线形柔性高分子聚合物,以生胶为原料,加入适量配合剂而形成。
橡胶的结构特征:(1)分子链具有足够的柔性;(2)玻璃化温度比室温低得多:(3)在使用条件下不结晶或结晶较小,理想情况是在拉伸时可结晶,除去外力后结晶又消失,网状结构橡胶的组成:橡胶是以生胶为主要成分,添加各种配合剂和增强材料制成的。
高分子材料复习整理DOC
高分子材料复习整理1. 什么叫热塑性塑料?什么叫热固性塑料?试各举三例说明。
(P124)热塑性塑料:塑料加热后软化,冷却后变硬,这种软化、变硬可重复循环,因此可重复成型。
(聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯)热固性塑料:有单体直接形成网状聚合物或通过交联线型预聚体而形成,一旦形成交联聚合物,受热后不能再回复到可塑状态。
(制品不溶不熔)(酚醛树脂、环氧树脂、氨基树脂、不饱和聚酯)2. 高分子构型与构象的区别(P79)高分子的几何异构和旋光异构称为构型,构型不同,分子形状也不同,但要改变构型非破坏化学键不可一般而言,大分子链是由众多的C-C单键(或C-N,C-O,Si-O等类单键)构成的。
这些单键是由σ电子组成的σ键,其电子云分布对键轴是对称的,所以以σ键连接的两个原子可以相对旋转,这称为分子的内旋转。
在分子内旋转的作用下,大分子链具有很大的柔曲性,可采取各种可能的形态,每种形态所对应原子及键的空间排列称为构象。
构象是由分子内部热运动而产生的,是一种物理结构。
3.ABS树脂的结构,每个组分的作用ABS树脂是由苯乙烯、丁二烯和丙烯腈三种成分构成的共混物。
最初以机械共混法制备,现在多采用接枝共聚-共混法。
苯乙烯:贡献是刚性、表面光洁性和易加工性丁二烯:贡献是柔顺性、高抗冲性和耐低温性丙烯腈:贡献是耐化学药品性、热稳定性和老化稳定性ABS塑料的具体性能决定于三种单体的比例和形态结构ABS塑料存在有两相,连续相成称为基体(由苯乙烯或其烷基衍生物和丙烯腈的共聚树脂所组成),以丁二烯为基础形成的弹性体为分散相4. 产量大、应用广的工程塑料主要有哪些?(P136~137)产量大、应用广的工程塑料有聚酰胺(PA):开发最早的工程塑料,产量首位;聚碳酸酯(PC),应用广泛;聚甲醛(POM):产量位居第三位。
5.高聚物高弹性的特点(P95)高弹性即橡胶弹性,同一般的固体物质所表现出的普弹性相比,有如下特点:(1)弹性模量小,形变大。
高分子材料加工原理复习小结(化学纤维部分)
第一章绪论一、掌握高分子材料的基本概念,特别是化学纤维的各种定义;1、名词解释:人造纤维(02年)、复合纤维(04年)、异形纤维(06年)、再生纤维(05年)。
2、填空题塑料按热行为的不同,可分为两大类,其中,(热塑性)塑料成形时,通过(冷却)熔体而凝固成形。
改变温度,可令其反复变形。
而(热固性)塑料成形时,通过(加热)而固化成形,材料定性后若再受热,不发生(变形)。
(06年)3、选择题高吸湿涤纶纤维属于一类(D)(07年)A 高感性纤维B 高性能纤维C差别化纤维D功能纤维第二章聚合物流体的制备第一节聚合物的熔融一、掌握聚合物的熔融方法,特别是有熔体强制移走的传导熔融1、简述题(1)简述聚合物在螺杆挤压机中熔体的能量来源。
(02年)(2)试述塑料在挤出机中压缩段由固体转变为熔体的过程和机理。
(04年)第二节聚合物的溶解一、影响聚合物溶解度的因素1、影响聚合物溶解度的因素有(大分子链结构)、(超分子结构)、(溶剂的性质)。
(02年)二、溶剂的选择1、溶剂的选择原则有哪些?2、聚合物的溶解过程分为(溶胀)和(溶解)两个阶段。
未经修正的“溶解度参数相近原则”适用于估计(非极性聚合物)和(非极性溶剂)体系的互溶性。
(06年)3、“溶解度参数相近原则”适用于估计(B)的互溶性。
(08年)A、非极性高聚物与极性溶剂B、非极性高聚物与非极性溶剂C、极性高聚物与极性溶剂D、极性高聚物与非极性溶剂4、在估计聚合物与溶剂的互溶性时,三维溶解度参数图适用于(D)(07年)A非极性聚合物和非极性溶剂体系B极性聚合物和极性溶剂体系C极性聚合物和非极性溶剂体系D A+B4、聚氯乙烯的溶度参数与氯仿和四氢呋喃相近,但为什么四氢呋喃能很好的溶解聚氯乙烯而氯仿不能与之相溶?(08年)三、聚合物—溶剂体系的相分离与相图1、对于具有上临界混溶温度的聚合物-溶剂体系,可采用(改变体系组成)、(升温)、(改变溶剂组成)等几种可能的方法来实现使聚合物溶解形成溶液。
高分子材料复习要点
高分子材料的复习要点一、名词解释:单体:能合成高聚物的低分子化合物称为单体结构单元:由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分称为结构单元聚合度:组成高分子的结构单元数热塑性塑料:受热时软化或熔融、冷却后硬化,韧性好,可反复成形。
热固性塑料:在加热、加压并经过一定时间后即固化为不溶、不熔的坚硬制品,不可再生。
具有更好耐热性和抗蠕变能力。
工程塑料:具有较高性能,能替代金属制造机械零件和工程构件的塑料。
橡胶:橡胶是一种材料,它在大的变形下能迅速而有力地恢复其变形,能够被改性(硫化)纤维:长径比为100倍以上的均匀条状或丝状的材料称为纤维材料基本性能的定义:耐热性:材料和覆盖层抗热的能力。
、抗冻性被冷却的生物,在体内已出现冰晶的状态下仍能生存的特性。
、耐水性型煤浸水2小时前后的平均抗压强度之差与浸水前的平均抗压强度的百分比。
、耐老化性材料及其制品耐老化作用的能力。
、耐磨性:材料在一定摩擦条件下抵抗磨损的能力,以磨损率的倒数来评定。
、阻燃性推迟火焰蔓延的性质。
、抗拉强度材料在拉伸断裂前所能够承受的最大拉应力。
抗弯强度:材料抵抗弯曲不断裂的能力,主要用于考察陶瓷等脆性材料的强度。
、抗压强度:单向面积上所能承受的最大载荷、刚度:作用在弹性元件上的力或力矩的增量与相应的位移或角位移的增量之比。
结构或构件抵抗弹性变形的能力,用产生单位应变所需的力或力矩来量度。
、含水率纤维材料及其制品的含水重量与干燥重量的差数对其含水重量的百分率、土体中水的质量与土颗粒质量之比,以百分率表示、抗污性生物对某种污染物所具有的忍受能力、耐酸碱性指对酸液或碱水浸泡的耐力、耐擦洗性、保温绝热性二、高分子材料的简写塑料:聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚酰胺(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚苯乙烯(PS )橡胶:天然橡胶(NR)、丁苯橡胶(SBR)、顺丁橡胶(BR)、异戊橡胶(IR)、氯丁橡胶(CR)、丁晴橡胶(NBR)、丁基橡胶(IIR)、乙丙橡胶(EPR)、纤维:聚酯纤维(PET)、聚酰胺纤维(PA尼龙)、聚丙烯腈纤维(PAN腈纶)、聚丙烯纤维(PP丙纶)、聚乙烯醇纤维(PV A尼纶或维尼)、三、判断题四、简答题组成成分塑料:以单体组成的高聚物为主体,外加填充剂、增塑剂、稳定剂、增色剂、润滑剂、固化剂橡胶:生胶、混炼时加料塑练胶、防腐剂、填充剂、增塑剂、硫化剂纤维:天然纤维和化学纤维成型方法塑料的成型方法:1、挤出成型2、注射成型3、压制成型4、压延成型5、吹塑成型橡胶的成型方法:1、塑练2、混炼3、压延4、5、成型6、硫化纤维的成型方法:1、熔融纺丝法2、溶液纺丝法(湿法纺丝、干法纺丝)性能优异的高分子材料的特点高分子材料的鉴别塑料:1表观鉴别法2燃烧鉴别法3密度鉴别法4熔点鉴别法5显色试剂鉴别法橡胶:1形态鉴别法2燃烧鉴别法3玻璃化转变温度鉴别法4脆化鉴别法纤维:1用显微镜鉴别纤维品种2用燃烧法鉴别纤维品种高分子材料的老化高分子及其制品在长期储存和使用过程中性能随时间逐渐劣化的现象称为老化。
高分子材料复习总结
通用塑料聚乙烯(PE)性质:1.乳白色半透明的蜡质状,易燃烧,离火后能继续燃烧,密度为0.85~1.0g/cm32.熔层:105℃~137℃.脆化温度(Tb)低于-50℃.最高使用温度100℃,最低使用温度-70℃.3.产量居塑料首位,约占塑料总量的1/3.4.分子呈非极性,其吸水性低,小于0.01%,加工前可以不进行干燥.合成:自由基聚合:偶氮类如偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧类如过氧化二苯甲酰(BPO)配位聚合:Zieger-Natta引发体系、茂金属引发体系分类:低密度聚乙烯LDPE0.91~0.94g/cm3高密度聚乙烯HDPE 0.94~0.99g/cm3中密度聚乙烯MDPE线性低密度聚乙烯LLDPE超高分子量聚乙烯UHMWPE和茂金属聚乙烯mPE1.LDPE:高压法.压力150~250Mpa,温度180~300℃,在微量氧的存在下,氧气与乙烯作用可能生成乙烯过氧化氢(CH2=CHOOH),分解后产生自由基,引发自由基聚合.易产生支链,影响了分子的对称性和空间规整性,结晶度小,密度低.2.HDPE:离子型聚合.分子量高,支链短而少,结晶度大,密度高.采用Ziegler-Natta型引发剂或钼、镍、铬的氧化物.知识点:1.在HDPE,LDPE和LLDPE中,HDPE的透气性能最好,且对油、脂的阻隔性能也最高.2.LLDPE:是乙烯与含量约8%的高级α烯烃(如1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等)的共聚物.3.聚乙烯主链基本是饱和的脂肪烃长链,分子链上有甲基、短的或较长的烷基支链、不同类型的双键.4.在低压法获得的HDPE含有较多的双键,而在低密度聚乙烯中还存在有羰基和醚基.5.结晶性高聚物,LDPE结晶能力64%,HDPE结晶能力高87%~93%,LLDPE的结晶度略高于LDPE,远低于HDPE.6.高分子量聚乙烯(HMWHDPE)和超高分子量聚乙烯(UHMWPE)仍属高密度聚乙烯,分子结构和普通HDPE相同,1)耐磨性能.优于PTFE、MC尼龙、POM等.2)冲击强度.工程塑料中最高的,远高于ABS、PC和尼龙等材料3)自润滑性能.摩擦系数极低,与PTFE相当.4)耐化学腐蚀性能.分子链上不存在可反应的基因,且结晶度较高,具有良好的化学稳定性7.几种聚乙烯的结构:8.PE在空气中会被氧化,在高温下更容易被氧化,因此,在加工过程中应避免与空气接触;或者在PE中加入抗氧剂.9.PE的结晶能力强,结晶度高,成型收缩率大,一般在1.0~3.5%内,对于HDPE的成型收缩率可达5%.10.LDPE上有较长的支链结构,其流动性比LLDPE和HDPE要好.11.当分子量分布宽时,低分子量的成份多,低分子量的部分对高分子量的部分起到了增塑作用,有利于改善流动性.改性:1.交联聚乙烯(PE-X):改善PE的耐热性和应力开裂性.常用高能辐射交联、过氧化物交联、硅烷交联2.氯化聚乙烯(CPE):PE是一种极易燃烧,且为非极性聚合物,染色和印刷性能差.氯化后可改善这些不足.3.氯磺化聚乙烯(CSM):白色海绵状弹性固体,阻燃性,耐候性提升.4.乙烯 乙酸乙烯酯共聚物(EVA):VA含量小于40%的共聚物称EVA共聚物,VA含量高于40%的简称VAE.具有光学透明性,比聚乙烯有更好的耐候性.5.乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH):所有聚合物中,聚乙烯醇(PVOH)对各种气体的透过率最低,但其为水溶性的.与乙烯共聚后可克服水溶性的缺点.6.乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物E(M)AA:光学性能、韧性、黏结力高于LDPE.7.乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA):优异乃应力开裂和耐低温冲击.8.乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA):优良耐冲击性能、耐应力开裂、耐疲劳.聚丙烯(PP)性质:1.PP是所有树脂中最轻的品种之一,密度0.90~0.91g/cm3,仅大于聚4-甲基-1-戊烯2.结晶融化温度164~176℃3.吸水率低,仅为0.01~0.04%.分类:等规聚丙烯(lsotacticpolypropylene,iPP)间规聚丙烯(SyndiotacticPolypropylene,sPP)无规聚丙烯(AtacticPolypropylene,aPP)知识点:1.晶相与非晶的密度差值较小,因此较PE有更好的透明性,而茂金属PP(mPP)的透明度可达96%,能与PET和PS相媲美.2.PP有优良的耐化学试剂性能,且随结晶度的增加而提高.3.PP中存在叔碳原子,易被氧化性介质侵蚀,当曝露在大气中,受到紫外线和热的作用下,大分子链产生断裂降解,性能劣化.因此对于PP,提高耐老化性能是相当重要的.4.PP很容易在非极性有机溶剂中溶胀或溶解.但对极性有机溶剂却很稳定.5.当等规度IIP相同时,随着MI的增大,拉伸屈服强度升高6.当MI一定时,随着IIP的提高,拉伸屈服强度增加7.MI大的PP具有较低的分子量,易于结晶,结晶度高8.IIP增加,结晶能力强,结晶度高9.在受热受力作用时,PP表面热氧化作用加剧,使分子量下降而产生应力开裂,这种现象称为热应力脆化,PP比PE有较好的耐应力开裂性,其分子量越大,耐应力开裂性能越好.PP共聚物的耐应力开裂性优于均聚物.10.PP的五种晶体结构:α、β、γ、δ、拟六方.最常见最稳定的是α晶态11.立构规整性用等规度(或称全同指数、立构规整度IIP)来表示,常用沸腾正庚烷的萃取剩余物所占分数来表示.12.成形收缩率大1~2.5%,易发生缩孔、凹痕、变形.改性:茂金属聚丙烯mPP聚氯乙烯(PVC)性质:1.Tg为80℃,Tf约160℃,T D(热分解温度)约140℃,Tb-50~-60℃,大多数制品长期使用温度不宜超过55℃.2.密度约为1.4g/cm3.3.纯聚氯乙烯的吸水率和透气性都很小.4.离火即灭,火焰上端呈黄色,下端绿色,冒黑烟,发出刺激性酸味,滴下胶质5.聚氯乙烯树脂多为白色或淡黄色的粉料或粒料,塑化后可以变透明分类:1.按聚合度通用型PVC 平均聚合度为500~1500高聚合度型PVC 平均聚合度大于1700以上2.按增塑剂含量无增塑PVC(UPVC) 增塑剂含量为0;硬质PVC 增塑剂含量小于10%;半硬质PVC 增塑剂含量为10-30%软质PVC 增塑剂含量为30-70%;聚氯乙烯糊塑料增塑剂含量为80%以上知识点:1.聚乙烯分子间作用力大,Tf很高,接近分解温度,因此加入增塑剂以降低Tf.2.通过加入稳定剂提高T D才能进行加工成型.3.聚氯乙烯属于极性高聚物,对水等导电物质亲和力较大,故电阻较非极性的聚烯烃要小,但仍有较高的体积电阻和击穿电压4.聚氯乙烯树脂含有残留的少量双键及引发剂残基,且两相邻碳原子之间含有氯原子和氢原子,容易脱氯化氢,形成共轭的不饱和键.该反应会连锁进行,得到多个双键共轭的聚乙炔结构.5.聚氯乙烯脱去氯化氢,会出现变色,顺序为:白色→粉红色→淡黄色→褐色→红综色→约黑色→黑色.6.外加增塑剂起增塑效果的方法叫外增塑,用化学方法在分子链上引入其他基团或链段,减弱分子之间的作用力而起到增塑,叫内增塑.7.一般来说,增塑剂含量越多,拉伸强度、弹性模量较小,而伸长率越大.8.聚氯乙烯在加工前需要干燥处理,加工温度控制要精确,加工时间要尽量短9.稳定剂是阻止或延缓高分子材料降解的一类助剂10.增塑剂:是为了降低聚合物的软化温度和提高其加工性、柔韧性或延展性而加入的低挥发性的一类物质.而这种作用则称为增塑作用,其机理为:增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,削弱了聚合物分子链间的应力,结果增加了聚合物分子链的移动性、降低了聚合物分子链的结晶度,从而使聚合物的塑性增加.如果增塑剂的分子仅能插入部分结晶的聚合物的无定形区域,则此增塑剂便是非溶剂型增塑剂,也就是所谓的辅助增塑剂.如果增塑剂的分子在插入聚合物的无定形区同时又能插入结晶区,则此增塑剂便是溶剂型增塑剂,即主增塑剂.11.增塑剂类型:邻苯二甲酸酯类:邻苯二甲酸二丁酯DBP邻苯二甲酸二辛酯DOP磷酸酯类:磷酸三甲酚酯磷酸三苯酯脂肪二元酸酯类:己二酸二辛酯癸二酸二辛酯;12.润滑剂:降低物料之间及物料和加工设备表面的摩擦力,提高熔体的流动性,提高制品表面的光洁度得助剂.在PVC及LLDPE中最重要.改性:氯化聚氯乙烯(CPVC):提高了耐热性和力学性能,但稳定性降低聚偏氯乙烯(PVDC):一般不独立应用,与其他单体共聚聚苯乙烯(PS)性质:1.PS透明性非常好,同PC和PMMA合称三大透明塑料2.PS落地或敲打会发出类似金属的声音,易断,断口处呈现蚌壳色银光.3.PS的耐热性能不好,PS的热变形温度约为70-98℃,Tg为80-105℃,制品长期使用温度为60-80℃.PS的耐低温性也不好,脆化温度为-30℃.4.相对密度:1.04~1.10g/cm35.PS在高于300℃时将剧烈分解.易燃,燃烧时发浓烟,离火后继续燃烧.分类:1.通用型聚苯乙烯(GPPS)2.可发性聚苯乙烯(EPS):聚苯乙烯泡沫塑料,有吸水性小,隔音保湿.3.高抗冲聚苯乙烯(HIPS):橡胶增韧塑料,采用弹性体(顺丁橡胶或丁苯橡胶)对PS进行化学或物理改性.4.间规聚苯乙烯(sPS):利用茂金属作为引发剂,具有间规结构的PS,能快速结晶,具有高耐热性和耐化学腐蚀性.知识点:1.苯基基增大了空间位阻效应,使得PS分子链刚硬,分子链活动能力小,呈现刚性和脆性,制品易产生内应力,且PS空间立体规整度差,难于结晶,是一种无定形聚合物2.由于苯基的存在,主链上α氢原子活化,易于被空气中的氧氧化,制品长期户外使用变黄变脆.但苯基的存在使其有较高的耐辐射性3.PS硬而脆、无延伸性、拉伸至屈服点附近即断裂.其拉伸强度和弯曲在通用热塑性塑料中最高,但冲击强度很小,难以用做工程塑料.4.PS的耐磨性差,耐蠕变性一般,尺寸稳定性好,收缩率低,一般仅为0.2%-0.7%.5.线膨胀系数较大,与金属相差悬殊,故制品不易带金属嵌件.6.分子链上无极性基团,吸湿性小(约为0.02%),在加工前一般不需干燥;7.表面电阻和体积电阻均很大,也不吸水,因此很容易产生静电,使用时应加入抗静电剂8.塑料回收:01 PET 02 HDPE03 PVC 04 LDPE05 PP 06 PS07 PC及其他类改性(机械共混或接枝共聚):1.AS/SAN(透明ABS):苯乙烯-丙烯腈的共聚物,无定型线形高聚物,具有较高的耐热性、优异的光泽和耐化学药品性的透明塑料.2.AAS/ASA:丙烯腈、丙烯酸酯和苯乙烯共聚物,热塑性塑料,它是将聚丙烯酸酯橡胶的微粒分散于丙烯腈与苯乙烯共聚物(AS)中的接枝共聚物,3.ABS:丙烯腈、丁二烯、苯乙烯共聚物,是坚韧、质硬、刚性的热塑性树脂.为无定型材料,外观为不透明呈象牙色,具很高的高光泽度.相对密度为1.05,有优良的力学性能,其冲击强度极好.4.ACS:丙烯腈、氯化聚乙烯、苯乙烯的三元共聚物,物理性能虽然与ABS相似,但具有很高的阻燃性和优异的耐光性,不会因光照而变色,耐静电引起的灰尘积附的特性,不需要在配方中加入抗静电剂5.AES:乙丙橡胶、丙烯腈、苯乙烯接枝共聚物,耐候性优于ABS聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)性质:1.具有十分优异的光学性能,透光率90%~92%,折射率为1.49,可透过大部分紫外线和红外线.2.Tg:80~100℃,使用温度在40~80℃.氧指数为17.3,易燃.知识点:1.70%~75%间同立构,不具有完全的规整结构,而且有庞大的侧基,是无定形的2.有优良的拉伸强度、弯曲强度和压缩强度,但冲击强度一般,且对缺口敏感较大;3.表面硬度一般,易于划伤,耐磨性较低,抗银纹能力较差.耐候性好,长期在户外使用,性能下降很小.4.酯基的存在使其耐溶剂一般,不耐芳烃、氯代烃5.注塑温度在180~230℃,加工温度范围窄,超过260℃以上即分解.6.加工前需要进行干燥处理,使其含水量在0.02%以下7.熔体粘度较大,成型中易产生内应力.须在85℃下进行缓慢退火处理.酚醛树脂定义:酚醛树脂是酚类与醛类在催化剂作用下形成树脂的统称性质1.酚醛树脂和环氧树脂、不饱和聚酯合称三大热固性树脂2.使用温度高,长期高使用温度150℃~200℃分类:1.常用的酚醛树脂是苯酚和甲醛缩聚制备,简称PF.2.热固性酚醛树脂、热塑性酚醛树脂知识点:1.热塑性机理:在酸性催化剂作用下,苯酚与甲醛反应生成羟甲基苯酚中间体.中间体与苯酚缩聚形成双羟基苯甲烷及其异构体,因为甲醛用量不足,没有多余的羟甲基活性基团,不能进一步产生交联,只能形成线聚合物.2.热固性机理:碱性催化剂作用下,甲醛在苯酚的邻对位进行加成反应,形成羟甲基苯酚,羟基苯甲酚之间互相缩聚形成立体网状结构.3.蠕变小,尺寸稳定性好4.阻燃性好,发烟量低5.酚醛树脂结构中含有大量酚基,吸水性较大,吸水后制品膨胀,出现翘曲,拉伸、弯曲强度降低,冲击强度提高6.热塑性酚醛树脂需要加入固化剂,才能使其固化.固化剂六次甲基四胺7.固化促进剂:MgO,促进树脂本身反应基团的化学活性,进而缩短反应时间;氨基树脂(AE)定义:含有氨基或酰胺基团的化合物与醛类化合物缩聚的产物.分类:尿甲醛树脂UF、三聚氰胺甲醛树脂(蜜胺树脂)MF、苯胺甲醛树脂知识点:1.氨基树脂合称包括加成反应和缩聚反应两个过程2.脲甲醛树脂为水溶性树脂,需要固化剂固化才能使用3.脲甲醛树脂表面硬度高,透明,易着色;但易吸水,吸水后变形或产生裂纹,耐热性差,长期使用温度低于70℃.4.密胺树脂耐热性好,可在沸水条件下长期使用,耐碱,介电性能好.环氧树脂(EP)定义:分子中含有两个或两个以上环氧基团的高分子化合物,通常分子量不高.性质:环氧树脂能够粘结从非金属到金属的多种材料,俗称“万能胶”.分类:缩水甘油醚类、缩水甘油酯类、缩水甘油胺类、线型脂肪族类、脂环族类知识点:1.未固化是线型热塑性树脂,固化后成为网状体型的热固性聚合物.2.双酚A缩水甘油醚型环氧树脂,通常被称为双酚A环氧树脂,占环氧树脂总产量的90%.3.含有1摩尔环氧基的环氧树脂的重量克数称为环氧当量.4.环氧值:是指在100克环氧树脂中所含环氧基的摩尔数,环氧值=100/环氧当量.5.环氧基含量:环氧树脂中环氧基的重量百分含量.环氧基含量=环氧值*43.6.固化机理:环氧树脂中的环氧被氨基打开,从而在环氧基之间发生交联反应7.能使环氧树脂的环氧基开环发生交联聚合,使树脂固化的物质,统称为固化剂,反应的过程叫做固化.8.胺的用量:G=E*(M/H)G-每100g环氧树脂所需要的胺量,单位:gM-胺的物质的量;H-1mol胺中活泼氢的数目E-环氧值9.其他助剂:稀释剂、增韧剂、填料、色料10.环氧树脂固化时不放出易挥发的小分子,不会生成气泡,固化收缩小.故环氧树脂的加工性能和尺寸稳定好.11.环氧树脂粘结性很好,是因环氧树脂中含有许多的极性大的羟基和醚键,可和其他表面上的活泼氢起反应形成化学键,极大地增强了结合力;另外还因为环氧树脂可以相当平稳地从液态变成固态,仅有轻微收缩,故能保持原有的键合作用不饱和聚酯(UP)定义:不饱和聚酯是由二元或多元酸同二元或多元醇,经过缩聚反应而成的一种主链含酯键的高分子化合物性质:容易燃烧,离火后继续燃烧,火焰呈黄色黑.密度为1.2-1.3g/cm3,玻纤增强后为1.6-1.7g/cm3折射率约1.5,在紫外光下通常发出蓝白色的荧光,吸水性0.1-1.0%.知识点:1.原料:不饱和二元酸(顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸、次甲基丁烯二酸等).饱和二元酸:芳香族二元酸、脂肪族二元酸多元醇:主要是二元醇,常用丙二醇、乙二醇等2.饱和二元酸作用:有效地调节聚酯分子链中双键的间距、增加树脂韧性、降低结晶倾向、改善树脂在乙烯类单体中的溶解性.3.一元醇作用:作为分子链长控制剂,多元醇可以得到高相对分子质量、高熔点的支化聚酯4.交联剂:苯乙烯(与不饱和聚酯及助剂混溶性好)乙烯基苯、二乙烯基苯甲基丙烯酸甲酯MMA(固化树脂透明)邻苯二甲酸二丙烯酯(适于浸溃制品)5.固化引发剂:一般为有机过氧化物或偶氮类有机物(BPO、AIBN)6.促进剂:促进引发剂分解产生自由基,加快交联反应7.不饱和键越多,交联密度越大、刚度增大、耐磨性提高8.不饱和聚酯树脂不耐氧化性介质.在硝氧化性介质中树脂极易老化变质,温度升高老化过程加速.对其它酸、碱、溶剂耐蚀能力较差,但有较好的耐水性聚氨酯(PU)定义:指大分子链中含有许多重复的氨基甲酸酯基团的一类聚合物,全称为聚氨基甲酸酯. 分类:浇注型聚氨酯弹性体(简称CPU)应用最广、产量最大的一种;热塑型聚氨酯弹性体(简称TPU)混炼型聚氨酯弹性体(简称MPU)知识点:1.由于树脂分子链含有氨基甲酸酯基,分子间存在很强的氢键,在外力作用下断裂,外力除去后氢键又会形成,因此具有高模量、耐撕裂、很好的磨耗性能和减震效果2.聚氨酯是由多异氰酸酯(常用的是二异氰酸酯)与多元醇反应生成的,常用的二异氰酸酯:有甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)3.聚氨酯可看作是由高极性的氨基甲酸酯链节(硬段)和玻璃化转变温度Tg低于室温的聚合物-O-R-O-(软段)交替组成的嵌段共聚物.在常温下,软段处于高弹态,而硬段则处于玻璃态或结晶态4.聚氨酯弹性体中微相分离的程度愈高,TPU的强度和模量愈高.5.弹性可调,调节树脂的成分配比,可从极坚硬的调节到极柔韧的弹性涂层6.反应注射成型简称RIM、增强反应注射型简称RRIM工程塑料通用工程塑料:聚酰胺(PA)定义:分子链上含有酰胺基团的高分子化合物性质:聚酰胺又称尼龙(Nylon)脂肪族聚酰胺是乳白色角质状固体,密度在1.01-1.16g/cm3聚酰胺是塑料中吸湿性最强的品种之一,分子链上酰胺基含量越大,吸水性越强在火源作用下可以燃烧,多数聚酰胺具有自熄性,即使燃烧,火焰传播速度也很慢.分类:1.p型聚酰胺:由ω-氨基酸自缩聚或由内酰胺开环聚合制得,p代表单体中所含碳原子数.mp型聚酰胺:由二元胺与二元羧酸缩聚得到,其中m代表所用二元胺中所含碳原子数,p代表所用二元羧酸的碳原子数.2.脂肪族聚酰胺、香族聚酰胺(芳纶)、脂环族聚酰胺、含杂环的聚酰胺、半芳香聚酰胺知识点:1.所有脂肪族聚酰胺分子链都是线型结构,分子链骨架由-C-N-,-CH2-组成,具有良好的柔曲性,赋予材料良好的韧性.分子链上有规律地交替排列着较强的极性酰胺基,分子链很规整,具有较强的结晶能力.极性的酰胺基可以使分子链之间形成氢键,氢键的形成增大了分子链之间的作用力,使聚合物的结晶能力进一步增强,同时也使聚合物的熔点升高.2.对于聚酰胺,由于吸湿性强,水分对材料有增塑作用.随着吸水率的增加,拉伸、弯曲和压缩强度均下降,而冲击强度增高,延伸率也增大.3.聚酰胺具有良好的耐磨耗性,是优良的耐磨材料之一.结晶愈高,材料硬度愈大,耐磨性愈好.4.聚酰胺是半结晶型聚合物,结晶度一般小于聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯等高结晶度聚合物.5.聚酰胺分子链中含有极性酰胺基,干燥的条件下,聚酰胺尚具有较好的电性能,但明显低于聚乙烯、聚苯乙烯等材料.在潮湿环境下,体积电阻率和介电强度均会下降,介电常数和介质损耗也明显增大.6.暴露到室外大气环境中,性能会逐渐地明显下降,主要的变化是发暗、变脆,力学性能下降.7.吸湿性强,加工前必须充分干燥.熔体粘度低,注塑中会有流涎现象,需采用自锁式喷嘴防止流涎.8.单体浇铸聚酰胺缩写为MC聚酰胺,是将单体直接浇铸到模具内进行聚合并成为制品的一种方法,该方法得到的聚酰胺制品分子量高于一般的聚酰胺,制品力学性能、耐热性均明显高于一般聚酰胺制品.改性:1.透明聚酰胺:向分子链上引入侧基的方法破坏分子链的规整性,抑制结晶.如聚对苯二甲酰三甲基已二胺和PACP-9/6聚碳酸酯(PC)定义:聚碳酸酯是指分子链中含有碳酸酯基的聚合物,没有特别加以说明的情况下,通常所说的聚碳酸酯都是指双酚A型聚碳酸酯及其改性品种性质:密度1.2g/cm3-1.27g/cm3,吸水率0.35%透光率90%以上,作为光学玻璃有光学畸变,表面易磨损Tg:145-150℃,Tf:220-235℃,T D:320-340℃,T b:-100℃.知识点:1.PC分子链以刚性为主,分子间作用力强,分子链的缠结不易解除,大分子难取向且取向后不易自行回复,聚合物处于无定态,残余应力难以自行解除.2.双酚A型PC分子链易形成稳定的原纤维聚集结构,构成疏松的网络,使聚合物内存在大量空隙(自由空间),在快速的外加载荷作用下,聚合物以原纤维为单位可自由移动,吸收大量外载荷的能量.因此尽管双酚A型PC具有刚性分子链,但却具有优异的韧性.3.分子链上的苯环决定了分子链属于刚性链.具有较高的玻璃化温度和熔融温度、熔体粘度高、蠕变小、尺寸稳定性优4.耐老化性优良在户外环境中3年,性能基本无变化.5.PC吸水性虽不大,但少量水分在成型温度下也会引起酯基水解、断链,使制品力学性能,也会严重影响制品外观.因此,成型前必须对粒料严格干燥6.冲击性能强度高,在工程塑料中居首位7.耐蠕变性能优良,且吸水性低,尺寸稳定.8.熔体粘度高,成型加工较困难,残余应力大,易产生应力开裂9.耐溶剂性差,耐磨性差,价格贵聚甲醛(POM)性质:POM产量仅次于PA与PC,合称三大通用工程塑料力学性能和刚性好并接近金属材料,是替代铜、铸锌、钢、铝等金属材料的理想材料POM耐磨损、自润性和摩擦性好,与UHMWPE、PA、F4一起称为四大耐磨塑料材料制品表面光滑并有光泽,一般不透明,薄壁部分呈半透明淡黄色或白色.长期耐热性不高,但短期可耐160℃,长期不超过100℃.易燃,熔融落滴.分类:均聚甲醛(三聚甲醛或甲醛)、共聚甲醛(与少量二氧五环共聚)、嵌段共聚甲醛知识点:1.均聚物或共聚物的分子两端,带有聚合时产生的低分子聚合物和不稳定的半缩醛端基.加热时易从端基开始分解放出甲醛而引起解聚2.聚甲醛主链上均由-C-O-组成,理应是“柔性的”,但由于化学结构即规整又对称,没有侧链,分子间作用力大,堆砌紧密,易结晶,使得分子运动和链的内旋变得困难.3.由于POM上的-C-O-键较-C-C-键距离近,均聚POM的-C-O-键含量大,所以均聚POM的规整性比共聚POM好,使其密度、力学性能均好于共聚POM.但两者相差不大.4.机械强度较高,优越的耐冲击性,耐蠕变性,耐疲劳性,较高的磨蚀阻力和较低的磨擦系数.耐磨性好,自润滑性好但缺口敏感性大5.化学稳定性高,电绝缘性优良.有良好的耐溶剂性,透气性小.6.聚甲醛的结晶度高,从无定形转变为结晶形时有较大的体积变化.收缩率高达3.5%.7.难以粘合,也难于加阻燃剂改进其易燃性聚苯醚(PPO)性质:Tg为210℃,Tm为260℃,Td为350℃,Tb-170℃,长期使用温度范围为-125~120℃.密度为1.06g/cm3,难燃,离火后熄灭,火焰明亮有浓黑烟.是工程塑料中吸水率最低的品种.在热水中长时间浸泡其物理性能仍很少下降.知识点:1.由于链节含有大量酚基芳香环,链段难以内旋,主链僵硬,刚性大2.二个侧甲基封闭了酚基的两个邻位活性点,所以使这种聚合物的稳定性大,3.由于聚合物中无极性基团和水解基团,故耐水性好,吸湿性低,制品尺寸稳定性好,电性能优良.4.由于主链上的端基有酚氧基存在,容易发生热氧化老化,不能在200℃空气中长期稳定,通过端封锁或引入防老剂加以改进,一般经加入增塑剂、稳定剂、填料等后造粒.5.最突出的机械特性是拉伸强度和抗蠕变性好.聚苯醚的拉伸强度超过聚甲醛.6.当有氧存在时,从120℃起到438℃左右可逐渐交联,甚至变为热固性塑料.因而它的耐热性优于聚碳酸酯、聚酰胺、ABS等,接近于酚醛等热固性塑料水平7.热变形温度很高,必须使用很高的加工温度,加工困难和能耗过大.8.耐疲劳和耐应力开裂性不好,价格昂贵.9.表面吸附水分后,会在加工时产生银丝、气泡,并使冲击强度降低,故仍需预先干燥. 改性:改性聚苯醚(MPPO):改善聚苯醚的熔体流动性和加工性能以及降低成本热塑性聚酯定义:由饱和的二元羧酸和二元醇通过缩聚反应制得的线型高聚物分类:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)知识点:1.固相缩聚法:将分子量较低的预聚体加热至Tg以上,Tm以下10-20℃,在真空或惰性气体的条件下产生固相缩聚反应,使分子量增大.最大特点:不受粘度限制.缺点:分子量分布不匀.2.PET属于结晶型高聚物,但结晶很慢,结晶温度高,所以一般结晶度不高,约40%.3.PET为无色透明(透光率90%)或乳白色半透明固体(结晶),密度1.33-1.38g/cm3.4.PET具有较高的拉伸强度,良好的耐磨性、耐蠕变性.。
高分子材料成型加工复习要点总结
高分子化合物:是一种树脂或橡胶和添加剂组成的物质。
高分子材料:是将高分子化合物经过工程技术处理后得到的。
高分子材料再经过成型加工,才能进入使用领域,成为高分子制品或成品。
塑料:是以树脂为主要成分,一般含有添加剂、在加工过程中能流动成型的材料。
密度小、比强度大、耐腐蚀性和绝缘性能。
橡胶:独特的高弹性,优异的疲劳强度,极好的电绝缘姓与耐磨性。
纤维:工业上是指柔韧、纤细的丝状物。
它有相当的长度、强度和弹性。
高分子材料成型加工特性可挤压性是指聚合物通过挤压作用形变时获得形状和保持形状的能力;可模塑性是指材料在温度和压力作用下形变和在模具中模塑成型的能力;可延性表示无定形或半结晶固体塑料在一个或两个方向上受到压延或拉伸应力时变形的能力;可纺性材料通过成型而形成连续固态纤维的能力。
入口压力降产生原因有哪些?①物料进入口模时,熔体在入口处产生收敛引起能量损失。
②入口处熔体产生弹性变形,因弹性能的存储造成能量损失。
③熔体流经入口处时,剪切速率剧增引起速度的激烈变化,为达到稳定流速分布产生了压力降。
聚合物结晶度大,制品的密度就大,制品成型收缩率大,刚度大,大多数力学性能较高,但伸长率和冲击强度下降。
混合通过各组分的物理运动(扩散)完成,基本运动形式:分子扩散,涡流扩散和体积扩散。
分散混合设备主要通过向物料施加剪切力,挤压力而达到分散目的,以物料所受剪切力的大小或剪切变形程度来决定设备混合强度的高低。
热固性模塑料的成型工艺性能(压制成型)流动性,固化速率,成型收缩率(高温模压后,脱模冷却至室温,各项尺寸会发生收缩,压缩率:体积变化大,表观相对密度与制品相对密度的比值,(通常降低压缩率的方法是模压成型前对物料进行预压)压缩成型过程:嵌件,加料嵌模排气固化脱模。
传递模塑形式及设备①罐式传递模塑②柱塞式传递模塑③杆式传递模塑热固性塑料制品收缩的因素:①成型过程中发生了化学交联,密度变大,产生收缩,②由于塑料和金属的热膨胀系数相差很大,故冷却后塑料的收缩比金属模具大得多③制品脱模后由于压力下降有弹性回复和塑性变形产生使制品的体积发生变化挤出成型的原理:使高聚合物的熔体在挤出机的螺杆或柱塞的挤压作用下通过一定形状口模而成为具有恒定截面的连续制品的挤出成型工艺流程①塑化使塑料粒子由粒状转变成粘流态物质(干法塑化)②成型③定型(定径处理冷却处理)聚合物熔体在挤出机均化段的流动形式:正流、逆流、漏流和横流。
高分子材料总结
高分子材料总结第2份PPT准备知识加成聚合(自由基、离子聚合)缩聚反应(官能团反应)高聚物命名分类(热固、热塑)加成聚合的分子量和转化率图:(M迅速、转化率慢)连锁反应,增长速度快,聚合物大分子的形成在瞬间完成,体系内适中由大分子+单体组成,因此分子量迅速达到较高稳定值;转化率为单体浓度的倒数,单体逐渐减小。
缩聚反应的分子量和转化率图:(转化率迅速、M慢)逐步进行(2聚体—4聚体--……);一开始就会形成二聚体,很多单体就不再存在(消失),因此转化率迅速升高PE:聚乙烯PP:聚丙烯PS:聚苯乙烯PVC:聚氯乙烯第3份PPT化学结构:一次、近程结构化学组成、链的形状(线性、交联、支化)、键接方式、构型(几何、光学异构、立构)、共聚序列(无规、交替(需要改性)、嵌段、接枝(后两个改变相结构和合金化,分子设计))远程结构:分子量及分布、形态构象几何异构:聚1,4-丁二烯顺式橡胶反式塑料天然橡胶:聚异戊二烯ABS:由聚丙烯氰(有极性、硬、耐蚀性)、聚丁二烯(柔性、弹性)PS(加工性好)嵌段坚硬不失柔韧性,且加工性好临界分子量,才能显示力学性能分子量越大,大长链越长,链之间的分子间作用力带来的摩擦变严重,相对位移困难,流动性变差(对强度的影响适用于线性;交联不适用,还要考虑交联密度)分子量的分布对性能的影响:分子量相同时,分布越宽,强度越小,流动性越大分布越宽,链有长有短与链长相同的比较,强度小;短链先运动,为长链运动提供空间,因此流动性变大。
流动性:大分子链之间的相对位移。
橡胶加工:橡胶本身分子量大,因此需要其分布越宽,提高流动性,使加工容易;纤维:分子量小,需要其分布窄,力学性能上升,使得喷孔喷出成丝(力学性能不好,不易成丝)构象与构型的区别:化学键固定的原子或基团、內键旋转带来的空间位置变化改变因素不同:构型需将化学键打断,构象只需内键旋转构象:二次大分子链构型:一次单体内可改变的排列不能通过内旋转使得顺式聚1,4-丁二烯变成反式!(大分子链)单键内旋----构象变化----链卷曲分子量大,单键越多,旋转的姿态越多构象是分子运动的表现,温度可改变构象;而温度较难改变构型!顺式的空间位垒最大、反式的空间位垒最小空间位垒大,部分单键丧失内旋转----内旋转变难链段:独立运动单元的最小单位柔性的影响因素:主链:键长、键角排列顺序为键长键角的综合影响作用效果碳碳键相连的时候,考虑是否有孤立双键PP与PE的柔性比较:PB与PE柔性的比较:PB(聚丁二烯)含有双键,双键两侧只含一个H,双键两侧的外碳原子(非近邻原子)距离增大,排斥力下降,临近双键的单键旋转变得容易;还有一个原因是键角,PB为sp2杂化,PE为sp3杂化,sp2的键角比sp3的大第4份PPT聚集态结构:三次结构分子间作用力:次价键力有加和性主价键力:有饱和性作用力大小:氢键>取向力>诱导力>色散力氢键提高刚性,柔性下降内聚能用溶解性最好的溶剂溶解高分子材料来进行比较第7份PPT非晶高聚物拉伸过程:曲线屈服(机理、形式)银纹(特征、结构、体积变化、力学性能)断裂(脆断、韧断)结晶高聚物拉伸过程:异同点冷拉不同力学特征的应力-应变曲线T改变、拉伸速度改变曲线的变化温度、时间对曲线的影响力学强度强度与结构的关系增强、增韧(方式)银纹与裂纹的差异:银纹不等于裂纹两者区别:银纹内部有物质,裂纹内部无物质;裂纹一旦发生,不可恢复消失,银纹可逆(退火)非晶和结晶高聚物拉伸过程的区别(重要!)橡胶无屈服:本身为链段运动,高弹态,没有明显的强迫高弹形变温度升高:脆断、屈服后段、韧断、无屈服温度升高,强度、模量下降的原因:温度升高,分子链段运动加剧,松弛过程加快,之前观察不到屈服,在相同时间内能看到链段发生运动(运动、松弛时间减小),与拉伸速率相配合;温度升高,链段运动加剧,形变量增大,模量减小韧脆:曲线包围的面积断裂能抗弯强度强度:抵抗外界破坏能力高弹形变:Tg温度以上,小应力,可恢复强迫高弹形变:Tg温度以下,高应力,不可恢复两者共同点:都是链段运动屈服形式:出现剪切带或银纹分子量越大,分子链越长,分子量大缠结厉害,内摩擦大;键的断裂所需能量越大,拉伸强度变大克服阻力第8份PPT溶液性能:高分子溶液性能溶解过程特点(溶胀、溶解)溶剂选择原则(极性相近、溶解度参数相近、溶剂化原则)非晶和结晶溶解区别:有无破坏晶格极性和非极性:极性非晶溶胀放热破坏晶格;非极性只能加热到熔点丁青橡胶耐油性原因:有氰基,极性非常大,油为非极性,两者不相容溶剂化原则?PVC极性,其中只有环己酮能溶解,氯仿不能溶解。
高分子概论复习总结
由一种单体聚合而成的聚合物称为 均聚物,如上述聚氯乙烯和聚乙烯。 均聚物,如上述聚氯乙烯和聚乙烯。由两 种或两种以上单体共聚而成的聚合物则称 为共聚物,如氯乙烯—醋酸乙烯共聚物: 共聚物,如氯乙烯—醋酸乙烯共聚物:
CH2 CH Cl x
CH2 CH
n
OCOCH3
•
线形高分子:线形高分子其长链 可能比较伸展,也可能卷曲成团,取 决于链的柔顺性和外部条件,一般为 无规线团。这类分子可被适当溶剂可 溶解,加热可以熔融,即可溶可熔 。
分子量分布表示方法
高分子聚合物的分子量不是均一的,聚合物分 子量的不均一性被称为多分散性,其常见的表示方 法如下: 1. 多分散性指数(HI:Polydispersity Index) 它是表示聚合物分子量分布情况最简单的方法, HI值越大,其分子量分布越宽(分散);反之,HI 越小,其分子量分布越窄(集中)。单分散系聚合 物的HI =1,通常聚合物的HI 值在1.5-2.0之间,有 时可高达20-50。
当温度升高时,分子热运动能量增加, 达到某一温度后,高分子的链段可以自由 运动,其分子形态也变化为高弹态(high elastic state),这时聚合物在较小的应力下即 可发生明显形变,并且这种形变是可逆的。 当温度继续上升时,整个高分子链都能运 动起来,即高分子开始了塑性流动,并形 成粘流态(viscous flow state)。
功能高分子材料
分离树 脂、纤维
高分子 催化剂
导电 高分子
医药用 高分子
高吸水 树脂
●常用的术语
单体 结构单元 常用的术语 聚合度 均聚物 共聚物
单体: 形成聚合物的低分子物称为单体. 单体: 形成聚合物的低分子物称为单体. 结构单元: 结构单元:组成聚合物分子中重复单元的原子 或原子团称为结构单元. 或原子团称为结构单元. 聚合度: 聚合度:聚合物中含有的重复结构单元称为 链节。重复结构单元的数目 ,也就是链节数, 链节。重复结构单元的数目n,也就是链节数, 叫做聚合度( 叫做聚合度(DP)。 聚合度 。
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高分子材料复习总结1、乳白色半透明的蜡质状,易燃烧,离火后能继续燃烧,密度为0、85~1、0g/cm32、熔层:105℃~137℃、脆化温度(Tb)低于-50℃、最高使用温度100℃,最低使用温度-70℃、3、产量居塑料首位,约占塑料总量的1/3、4、分子呈非极性,其吸水性低,小于0、01%,加工前可以不进行干燥、合成:自由基聚合:偶氮类如偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧类如过氧化二苯甲酰(BPO)配位聚合:Zieger-Natta 引发体系、茂金属引发体系分类:低密度聚乙烯LDPE0、91~0、94g/cm3高密度聚乙烯HDPE0、94~0、99g/cm3中密度聚乙烯MDPE线性低密度聚乙烯LLDPE超高分子量聚乙烯UHMWPE和茂金属聚乙烯mPE1、LDPE:高压法、压力150~250Mpa,温度180~300℃,在微量氧的存在下,氧气与乙烯作用可能生成乙烯过氧化氢(CH2=CHOOH),分解后产生自由基,引发自由基聚合、易产生支链,影响了分子的对称性和空间规整性,结晶度小,密度低、2、HDPE:离子型聚合、分子量高,支链短而少,结晶度大,密度高、采用Ziegler-Natta型引发剂或钼、镍、铬的氧化物、知识点:1、在HDPE,LDPE和LLDPE中,HDPE的透气性能最好,且对油、脂的阻隔性能也最高、2、 LLDPE:是乙烯与含量约8%的高级α烯烃(如1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等)的共聚物、3、聚乙烯主链基本是饱和的脂肪烃长链,分子链上有甲基、短的或较长的烷基支链、不同类型的双键、4、在低压法获得的HDPE含有较多的双键,而在低密度聚乙烯中还存在有羰基和醚基、5、结晶性高聚物,LDPE结晶能力64%,HDPE结晶能力高87%~93%,LLDPE的结晶度略高于LDPE,远低于HDPE、6、高分子量聚乙烯(HMWHDPE)和超高分子量聚乙烯(UHMWPE)仍属高密度聚乙烯,分子结构和普通HDPE相同,1)耐磨性能、优于PTFE、MC尼龙、POM等、2)冲击强度、工程塑料中最高的,远高于ABS、PC和尼龙等材料3)自润滑性能、摩擦系数极低,与PTFE相当、4)耐化学腐蚀性能、分子链上不存在可反应的基因,且结晶度较高,具有良好的化学稳定性7、几种聚乙烯的结构:8、 PE在空气中会被氧化,在高温下更容易被氧化,因此,在加工过程中应避免与空气接触;或者在PE中加入抗氧剂、9、 PE的结晶能力强,结晶度高,成型收缩率大,一般在1、0~3、5%内,对于HDPE的成型收缩率可达5%、10、 LDPE上有较长的支链结构,其流动性比LLDPE和HDPE要好、11、当分子量分布宽时,低分子量的成份多,低分子量的部分对高分子量的部分起到了增塑作用,有利于改善流动性、改性:1、交联聚乙烯(PE-X):改善PE的耐热性和应力开裂性、常用高能辐射交联、过氧化物交联、硅烷交联2、氯化聚乙烯(CPE):PE是一种极易燃烧,且为非极性聚合物,染色和印刷性能差、氯化后可改善这些不足、3、氯磺化聚乙烯(CSM):白色海绵状弹性固体,阻燃性,耐候性提升、4、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA):VA含量小于40%的共聚物称EVA共聚物,VA含量高于40%的简称VAE、具有光学透明性,比聚乙烯有更好的耐候性、5、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH):所有聚合物中,聚乙烯醇(PVOH)对各种气体的透过率最低,但其为水溶性的、与乙烯共聚后可克服水溶性的缺点、6、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物E(M)AA:光学性能、韧性、黏结力高于LDPE、7、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA):优异乃应力开裂和耐低温冲击、8、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA):优良耐冲击性能、耐应力开裂、耐疲劳、聚丙烯(PP)性质:1、PP是所有树脂中最轻的品种之一,密度0、90~0、91g/cm3,仅大于聚4-甲基-1-戊烯2、结晶融化温度164~176℃3、吸水率低,仅为0、01~0、04%、分类:等规聚丙烯(lsotacticpolypropylene,iPP)间规聚丙烯(SyndiotacticPolypropylene,sPP)无规聚丙烯(AtacticPolypropylene,aPP)知识点:1、晶相与非晶的密度差值较小,因此较PE有更好的透明性,而茂金属PP(mPP)的透明度可达96%,能与PET和PS相媲美、2、PP有优良的耐化学试剂性能,且随结晶度的增加而提高、3、 PP 中存在叔碳原子,易被氧化性介质侵蚀,当曝露在大气中,受到紫外线和热的作用下,大分子链产生断裂降解,性能劣化、因此对于PP,提高耐老化性能是相当重要的、4、 PP很容易在非极性有机溶剂中溶胀或溶解、但对极性有机溶剂却很稳定、5、当等规度IIP 相同时,随着MI的增大,拉伸屈服强度升高6、当MI一定时,随着IIP的提高,拉伸屈服强度增加7、 MI大的PP具有较低的分子量,易于结晶,结晶度高8、 IIP增加,结晶能力强,结晶度高9、在受热受力作用时,PP表面热氧化作用加剧,使分子量下降而产生应力开裂,这种现象称为热应力脆化,PP比PE有较好的耐应力开裂性,其分子量越大,耐应力开裂性能越好、PP共聚物的耐应力开裂性优于均聚物、10、 PP的五种晶体结构:a、b、g、d、拟六方、最常见最稳定的是a晶态11、立构规整性用等规度(或称全同指数、立构规整度IIP)来表示,常用沸腾正庚烷的萃取剩余物所占分数来表示、12、成形收缩率大1~2、5%,易发生缩孔、凹痕、变形、改性:茂金属聚丙烯mPP聚氯乙烯(PVC)性质:1、Tg为80℃,Tf约160℃,TD(热分解温度)约140℃,Tb-50~-60℃,大多数制品长期使用温度不宜超过55℃、2、密度约为1、4g/cm3、3、纯聚氯乙烯的吸水率和透气性都很小、4、离火即灭,火焰上端呈黄色,下端绿色,冒黑烟,发出刺激性酸味,滴下胶质5、聚氯乙烯树脂多为白色或淡黄色的粉料或粒料,塑化后可以变透明分类:1、按聚合度通用型PVC平均聚合度为500~1500高聚合度型PVC平均聚合度大于1700以上2、按增塑剂含量无增塑PVC(UPVC)增塑剂含量为0;硬质PVC增塑剂含量小于10%;半硬质PVC增塑剂含量为10-30%软质PVC增塑剂含量为30-70%;聚氯乙烯糊塑料增塑剂含量为80%以上知识点:1、聚乙烯分子间作用力大,Tf很高,接近分解温度,因此加入增塑剂以降低Tf、2、通过加入稳定剂提高TD才能进行加工成型、3、聚氯乙烯属于极性高聚物,对水等导电物质亲和力较大,故电阻较非极性的聚烯烃要小,但仍有较高的体积电阻和击穿电压4、聚氯乙烯树脂含有残留的少量双键及引发剂残基,且两相邻碳原子之间含有氯原子和氢原子,容易脱氯化氢,形成共轭的不饱和键、该反应会连锁进行,得到多个双键共轭的聚乙炔结构、5、聚氯乙烯脱去氯化氢,会出现变色,顺序为:白色→粉红色→淡黄色→褐色→红综色→约黑色→黑色、6、外加增塑剂起增塑效果的方法叫外增塑,用化学方法在分子链上引入其他基团或链段,减弱分子之间的作用力而起到增塑,叫内增塑、7、一般来说,增塑剂含量越多,拉伸强度、弹性模量较小,而伸长率越大、8、聚氯乙烯在加工前需要干燥处理,加工温度控制要精确,加工时间要尽量短9、稳定剂是阻止或延缓高分子材料降解的一类助剂10、增塑剂:是为了降低聚合物的软化温度和提高其加工性、柔韧性或延展性而加入的低挥发性的一类物质、而这种作用则称为增塑作用,其机理为:增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,削弱了聚合物分子链间的应力,结果增加了聚合物分子链的移动性、降低了聚合物分子链的结晶度,从而使聚合物的塑性增加、如果增塑剂的分子仅能插入部分结晶的聚合物的无定形区域,则此增塑剂便是非溶剂型增塑剂,也就是所谓的辅助增塑剂、如果增塑剂的分子在插入聚合物的无定形区同时又能插入结晶区,则此增塑剂便是溶剂型增塑剂,即主增塑剂、11、增塑剂类型:邻苯二甲酸酯类:邻苯二甲酸二丁酯DBP邻苯二甲酸二辛酯DOP磷酸酯类:磷酸三甲酚酯磷酸三苯酯脂肪二元酸酯类:己二酸二辛酯癸二酸二辛酯;12、润滑剂:降低物料之间及物料和加工设备表面的摩擦力,提高熔体的流动性,提高制品表面的光洁度得助剂、在PVC及LLDPE中最重要、改性:氯化聚氯乙烯(CPVC):提高了耐热性和力学性能,但稳定性降低聚偏氯乙烯(PVDC):一般不独立应用,与其他单体共聚聚苯乙烯(PS)性质:1、PS透明性非常好,同PC和PMMA合称三大透明塑料2、 PS落地或敲打会发出类似金属的声音,易断,断口处呈现蚌壳色银光、3、 PS的耐热性能不好,PS的热变形温度约为70-98℃,Tg为80-105℃,制品长期使用温度为60-80℃、PS的耐低温性也不好,脆化温度为-30℃、4、相对密度:1、04~1、10g/cm35、 PS在高于300℃时将剧烈分解、易燃,燃烧时发浓烟,离火后继续燃烧、分类:1、通用型聚苯乙烯(GPPS)2、可发性聚苯乙烯(EPS):聚苯乙烯泡沫塑料,有吸水性小,隔音保湿、3、高抗冲聚苯乙烯(HIPS):橡胶增韧塑料,采用弹性体(顺丁橡胶或丁苯橡胶)对PS进行化学或物理改性、4、间规聚苯乙烯(sPS):利用茂金属作为引发剂,具有间规结构的PS,能快速结晶,具有高耐热性和耐化学腐蚀性、知识点:1、苯基基增大了空间位阻效应,使得PS分子链刚硬,分子链活动能力小,呈现刚性和脆性,制品易产生内应力,且PS空间立体规整度差,难于结晶,是一种无定形聚合物2、由于苯基的存在,主链上α氢原子活化,易于被空气中的氧氧化,制品长期户外使用变黄变脆、但苯基的存在使其有较高的耐辐射性3、 PS硬而脆、无延伸性、拉伸至屈服点附近即断裂、其拉伸强度和弯曲在通用热塑性塑料中最高,但冲击强度很小,难以用做工程塑料、4、 PS的耐磨性差,耐蠕变性一般,尺寸稳定性好,收缩率低,一般仅为0、2%-0、7%、5、线膨胀系数较大,与金属相差悬殊,故制品不易带金属嵌件、6、分子链上无极性基团,吸湿性小(约为0、02%),在加工前一般不需干燥;7、表面电阻和体积电阻均很大,也不吸水,因此很容易产生静电,使用时应加入抗静电剂8、塑料回收:01 PET02 HDPE03 PVC04 LDPE05 PP06 PS07 PC及其他类改性(机械共混或接枝共聚):1、AS/SAN(透明ABS):苯乙烯-丙烯腈的共聚物,无定型线形高聚物,具有较高的耐热性、优异的光泽和耐化学药品性的透明塑料、2、 AAS/ASA:丙烯腈、丙烯酸酯和苯乙烯共聚物,热塑性塑料,它是将聚丙烯酸酯橡胶的微粒分散于丙烯腈与苯乙烯共聚物(AS)中的接枝共聚物,3、 ABS:丙烯腈、丁二烯、苯乙烯共聚物,是坚韧、质硬、刚性的热塑性树脂、为无定型材料,外观为不透明呈象牙色,具很高的高光泽度、相对密度为1、05,有优良的力学性能,其冲击强度极好、4、 ACS:丙烯腈、氯化聚乙烯、苯乙烯的三元共聚物,物理性能虽然与ABS相似,但具有很高的阻燃性和优异的耐光性,不会因光照而变色,耐静电引起的灰尘积附的特性,不需要在配方中加入抗静电剂5、 AES:乙丙橡胶、丙烯腈、苯乙烯接枝共聚物,耐候性优于ABS聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)性质:1、具有分优异的光学性能,透光率90%~92%,折射率为1、49,可透过大部分紫外线和红外线、2、 Tg:80~100℃,使用温度在40~80℃、氧指数为17、3,易燃、知识点:1、70%~75%间同立构,不具有完全的规整结构,而且有庞大的侧基,是无定形的2、有优良的拉伸强度、弯曲强度和压缩强度,但冲击强度一般,且对缺口敏感较大;3、表面硬度一般,易于划伤,耐磨性较低,抗银纹能力较差、耐候性好,长期在户外使用,性能下降很小、4、酯基的存在使其耐溶剂一般,不耐芳烃、氯代烃5、注塑温度在180~230℃,加工温度范围窄,超过260℃以上即分解、6、加工前需要进行干燥处理,使其含水量在0、02%以下7、熔体粘度较大,成型中易产生内应力、须在85℃下进行缓慢退火处理、酚醛树脂定义:酚醛树脂是酚类与醛类在催化剂作用下形成树脂的统称性质1、酚醛树脂和环氧树脂、不饱和聚酯合称三大热固性树脂2、使用温度高,长期高使用温度150℃~200℃分类:1、常用的酚醛树脂是苯酚和甲醛缩聚制备,简称PF、2、热固性酚醛树脂、热塑性酚醛树脂知识点:1、热塑性机理:在酸性催化剂作用下,苯酚与甲醛反应生成羟甲基苯酚中间体、中间体与苯酚缩聚形成双羟基苯甲烷及其异构体,因为甲醛用量不足,没有多余的羟甲基活性基团,不能进一步产生交联,只能形成线聚合物、2、热固性机理:碱性催化剂作用下,甲醛在苯酚的邻对位进行加成反应,形成羟甲基苯酚,羟基苯甲酚之间互相缩聚形成立体网状结构、3、蠕变小,尺寸稳定性好4、阻燃性好,发烟量低5、酚醛树脂结构中含有大量酚基,吸水性较大,吸水后制品膨胀,出现翘曲,拉伸、弯曲强度降低,冲击强度提高6、热塑性酚醛树脂需要加入固化剂,才能使其固化、固化剂六次甲基四胺7、固化促进剂:MgO,促进树脂本身反应基团的化学活性,进而缩短反应时间;氨基树脂(AE)定义:含有氨基或酰胺基团的化合物与醛类化合物缩聚的产物、分类:尿甲醛树脂UF、三聚氰胺甲醛树脂(蜜胺树脂)MF、苯胺甲醛树脂知识点:1、氨基树脂合称包括加成反应和缩聚反应两个过程2、脲甲醛树脂为水溶性树脂,需要固化剂固化才能使用3、脲甲醛树脂表面硬度高,透明,易着色;但易吸水,吸水后变形或产生裂纹,耐热性差,长期使用温度低于70℃、4、密胺树脂耐热性好,可在沸水条件下长期使用,耐碱,介电性能好、环氧树脂(EP)定义:分子中含有两个或两个以上环氧基团的高分子化合物,通常分子量不高、性质:环氧树脂能够粘结从非金属到金属的多种材料,俗称“万能胶”、分类:缩水甘油醚类、缩水甘油酯类、缩水甘油胺类、线型脂肪族类、脂环族类知识点:1、未固化是线型热塑性树脂,固化后成为网状体型的热固性聚合物、2、双酚A缩水甘油醚型环氧树脂,通常被称为双酚A环氧树脂,占环氧树脂总产量的90%、3、含有1摩尔环氧基的环氧树脂的重量克数称为环氧当量、4、环氧值:是指在100克环氧树脂中所含环氧基的摩尔数,环氧值=100/环氧当量、5、环氧基含量:环氧树脂中环氧基的重量百分含量、环氧基含量=环氧值*43、6、固化机理:环氧树脂中的环氧被氨基打开,从而在环氧基之间发生交联反应7、能使环氧树脂的环氧基开环发生交联聚合,使树脂固化的物质,统称为固化剂,反应的过程叫做固化、8、胺的用量:G=E*(M/H)G-每100g环氧树脂所需要的胺量,单位:gM-胺的物质的量;H-1mol胺中活泼氢的数目E-环氧值9、其他助剂:稀释剂、增韧剂、填料、色料10、环氧树脂固化时不放出易挥发的小分子,不会生成气泡,固化收缩小、故环氧树脂的加工性能和尺寸稳定好、11、环氧树脂粘结性很好,是因环氧树脂中含有许多的极性大的羟基和醚键,可和其他表面上的活泼氢起反应形成化学键,极大地增强了结合力;另外还因为环氧树脂可以相当平稳地从液态变成固态,仅有轻微收缩,故能保持原有的键合作用不饱和聚酯(UP)定义:不饱和聚酯是由二元或多元酸同二元或多元醇,经过缩聚反应而成的一种主链含酯键的高分子化合物性质:容易燃烧,离火后继续燃烧,火焰呈黄色黑、密度为1、2-1、3g/cm3,玻纤增强后为1、6-1、7g/cm3折射率约1、5,在紫外光下通常发出蓝白色的荧光,吸水性0、1-1、0%、知识点:1、原料:不饱和二元酸(顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸、次甲基丁烯二酸等)、饱和二元酸:芳香族二元酸、脂肪族二元酸多元醇:主要是二元醇,常用丙二醇、乙二醇等2、饱和二元酸作用:有效地调节聚酯分子链中双键的间距、增加树脂韧性、降低结晶倾向、改善树脂在乙烯类单体中的溶解性、3、一元醇作用:作为分子链长控制剂,多元醇可以得到高相对分子质量、高熔点的支化聚酯4、交联剂:苯乙烯(与不饱和聚酯及助剂混溶性好)乙烯基苯、二乙烯基苯甲基丙烯酸甲酯MMA(固化树脂透明)邻苯二甲酸二丙烯酯(适于浸溃制品)5、固化引发剂:一般为有机过氧化物或偶氮类有机物(BPO、AIBN)6、促进剂:促进引发剂分解产生自由基,加快交联反应7、不饱和键越多,交联密度越大、刚度增大、耐磨性提高8、不饱和聚酯树脂不耐氧化性介质、在硝氧化性介质中树脂极易老化变质,温度升高老化过程加速、对其它酸、碱、溶剂耐蚀能力较差,但有较好的耐水性聚氨酯(PU)定义:指大分子链中含有许多重复的氨基甲酸酯基团的一类聚合物,全称为聚氨基甲酸酯、分类:浇注型聚氨酯弹性体(简称CPU)应用最广、产量最大的一种;热塑型聚氨酯弹性体(简称TPU)混炼型聚氨酯弹性体(简称MPU)知识点:1、由于树脂分子链含有氨基甲酸酯基,分子间存在很强的氢键,在外力作用下断裂,外力除去后氢键又会形成,因此具有高模量、耐撕裂、很好的磨耗性能和减震效果2、聚氨酯是由多异氰酸酯(常用的是二异氰酸酯)与多元醇反应生成的,常用的二异氰酸酯:有甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)3、聚氨酯可看作是由高极性的氨基甲酸酯链节(硬段)和玻璃化转变温度Tg低于室温的聚合物-O-R-O-(软段)交替组成的嵌段共聚物、在常温下,软段处于高弹态,而硬段则处于玻璃态或结晶态4、聚氨酯弹性体中微相分离的程度愈高,TPU的强度和模量愈高、5、弹性可调,调节树脂的成分配比,可从极坚硬的调节到极柔韧的弹性涂层6、反应注射成型简称RIM、增强反应注射型简称RRIM工程塑料通用工程塑料:聚酰胺(PA)定义:分子链上含有酰胺基团的高分子化合物性质:聚酰胺又称尼龙(Nylon)脂肪族聚酰胺是乳白色角质状固体,密度在1、01-1、16g/cm3聚酰胺是塑料中吸湿性最强的品种之一,分子链上酰胺基含量越大,吸水性越强在火源作用下可以燃烧,多数聚酰胺具有自熄性,即使燃烧,火焰传播速度也很慢、分类:1、p型聚酰胺:由ω-氨基酸自缩聚或由内酰胺开环聚合制得,p代表单体中所含碳原子数、mp型聚酰胺:由二元胺与二元羧酸缩聚得到,其中m代表所用二元胺中所含碳原子数,p代表所用二元羧酸的碳原子数、2、脂肪族聚酰胺、香族聚酰胺(芳纶)、脂环族聚酰胺、含杂环的聚酰胺、半芳香聚酰胺知识点:1、所有脂肪族聚酰胺分子链都是线型结构,分子链骨架由-C-N-,-CH2-组成,具有良好的柔曲性,赋予材料良好的韧性、分子链上有规律地交替排列着较强的极性酰胺基,分子链很规整,具有较强的结晶能力、极性的酰胺基可以使分子链之间形成氢键,氢键的形成增大了分子链之间的作用力,使聚合物的结晶能力进一步增强,同时也使聚合物的熔点升高、2、对于聚酰胺,由于吸湿性强,水分对材料有增塑作用、随着吸水率的增加,拉伸、弯曲和压缩强度均下降,而冲击强度增高,延伸率也增大、3、聚酰胺具有良好的耐磨耗性,是优良的耐磨材料之一、结晶愈高,材料硬度愈大,耐磨性愈好、4、聚酰胺是半结晶型聚合物,结晶度一般小于聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯等高结晶度聚合物、5、聚酰胺分子链中含有极性酰胺基,干燥的条件下,聚酰胺尚具有较好的电性能,但明显低于聚乙烯、聚苯乙烯等材料、在潮湿环境下,体积电阻率和介电强度均会下降,介电常数和介质损耗也明显增大、6、暴露到室外大气环境中,性能会逐渐地明显下降,主要的变化是发暗、变脆,力学性能下降、7、吸湿性强,加工前必须充分干燥、熔体粘度低,注塑中会有流涎现象,需采用自锁式喷嘴防止流涎、8、单体浇铸聚酰胺缩写为MC聚酰胺,是将单体直接浇铸到模具内进行聚合并成为制品的一种方法,该方法得到的聚酰胺制品分子量高于一般的聚酰胺,制品力学性能、耐热性均明显高于一般聚酰胺制品、改性:1、透明聚酰胺:向分子链上引入侧基的方法破坏分子链的规整性,抑制结晶、如聚对苯二甲酰三甲基已二胺和PACP-9/6聚碳酸酯(PC)定义:聚碳酸酯是指分子链中含有碳酸酯基的聚合物,没有特别加以说明的情况下,通常所说的聚碳酸酯都是指双酚A型聚碳酸酯及其改性品种性质:密度1、2g/cm3-1、27g/cm3,吸水率0、35%透光率90%以上,作为光学玻璃有光学畸变,表面易磨损Tg:145-150℃,Tf:220-235℃,TD:320-340℃,Tb:-100℃、知识点:1、PC分子链以刚性为主,分子间作用力强,分子链的缠结不易解除,大分子难取向且取向后不易自行回复,聚合物处于无定态,残余应力难以自行解除、2、双酚A型PC分子链易形成稳定的原纤维聚集结构,构成疏松的网络,使聚合物内存在大量空隙(自由空间),在快速的外加载荷作用下,聚合物以原纤维为单位可自由移动,吸收大量外载荷的能量、因此尽管双酚A型PC具有刚性分子链,但却具有优异的韧性、3、分子链上的苯环决定了分子链属于刚性链、具有较高的玻璃化温度和熔融温度、熔体粘度高、蠕变小、尺寸稳定性优4、耐老化性优良在户外环境中3年,性能基本无变化、5、PC吸水性虽不大,但少量水分在成型温度下也会引起酯基水解、断链,使制品力学性能,也会严重影响制品外观、因此,成型前必须对粒料严格干燥6、冲击性能强度高,在工程塑料中居首位7、耐蠕变性能优良,且吸水性低,尺寸稳定、8、熔体粘度高,成型加工较困难,残余应力大,易产生应力开裂9、耐溶剂性差,耐磨性差,价格贵聚甲醛(POM)性质:POM产量仅次于PA与PC,合称三大通用工程塑料力学性能和刚性好并接近金属材料,是替代铜、铸锌、钢、铝等金属材料的理想材料POM 耐磨损、自润性和摩擦性好,与UHMWPE、PA、F4一起称为四大耐磨塑料材料制品表面光滑并有光泽,一般不透明,薄壁部分呈半透明淡黄色或白色、长期耐热性不高,但短期可耐160℃,长期不超过100℃、易燃,熔融落滴、分类:均聚甲醛(三聚甲醛或甲醛)、共聚甲醛(与少量二氧五环共聚)、嵌段共聚甲醛知识点:1、均聚物或共聚物的分子两端,带有聚合时产生的低分子聚合物和不稳定的半缩醛端基、加热时易从端基开始分解放出甲醛而引起解聚2、聚甲醛主链上均由-C-O-组成,理应是“柔性的”,但由于化学结构即规整又对称,没有侧链,分子间作用力大,堆砌紧密,易结晶,使得分子运动和链的内旋变得困难、3、由于POM上的-C-O-键较-C-C-键距离近,均聚POM的-C-O-键含量大,所以均聚POM 的规整性比共聚POM好,使其密度、力学性能均好于共聚POM、但两者相差不大、4、机械强度较高,优越的耐冲击性,耐蠕变性,耐疲劳性,较高的磨蚀阻力和较低的磨擦系数、耐磨性好,自润滑性好但缺口敏感性大5、化学稳定性高,电绝缘性优良、有良好的耐溶剂性,透气性小、6、聚甲醛的结晶度高,从无定形转变为结晶形时有较大的体积变化、收缩率高达3、5%、7、难以粘合,也难于加阻燃剂改进其易燃性聚苯醚(PPO)性质:Tg为210℃,Tm为260℃,Td为350℃,Tb-170℃,长期使用温度范围为-125~120℃、密度为1、06g/cm3,难燃,离火后熄灭,火焰明亮有浓黑烟、是工程塑料中吸水率最低的品种、在热水中长时间浸泡其物理性能仍很少下降、知识点:1、由于链节含有大量酚基芳香环,链段难以内旋,主链僵硬,刚性大2、二个侧甲基封闭了酚基的两个邻位活性点,所以使这种聚合物的稳定性大,3、由于聚合物中无极性基团和水解基团,故耐水性好,吸湿性低,制品尺寸稳定性好,电性能优良、4、由于主链上的端基有。