全氟辛烷磺酸及其盐类
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2009年5月召开的《斯德哥尔摩公约》第四次缔约方大会(COP4)通过决议,决定将9种新POPs增列入公约,其中全氟辛烷磺酸及其盐类(PFOS)与全氟辛烷磺酰氟(PFOSF)被列入了附件B。
PFOS是PerfluorooctaneSulfonate 的简称,其作为一种重要的全氟化表面活性剂,也是许多其他全氟化合物的重要前体。作为氟化有机物的代表性化合物,由于具有低表面张力、低临界胶束浓度、良好的热稳定性和化学稳定性及相容性等优越的自身特性,PFOS 可以用于低表面物质的润湿,乳化、分散,并可用于高温、强酸、强碱,强氧化剂介质体系中。PFOS被广泛使用于纺织品、电镀、消防、航空、农药、地毯、皮鞋、造纸等众多领域。
8 个碳原子的链烃及其末端的磺酰基是PFOS 的主体结构,链烃上一般连接氢原子,已经是相对稳定的化学结构。PFOS 在相对稳定的化学结构上将氢原子全部置换为氟原子,提高了生物键能,使得这类化合物具有很高的生物、化学和热稳定性,不会轻易发生分解。由于C-F键的生成和断裂都需要很高的能量,因此自然界中很少有天然氟代烃的存在,大部分全氟代的有机分子绝大多数是人工合成的。这种人工合成的物质一旦生成就很难降解。
美国3M公司于1952年率先将PFOS/PFOSF投入商业生产,从PFOSF为原料所生产的一系列产品在获得了巨大成功,多年来一直雄踞全球产量首位。资料表明,3M公司历史上共生产了约75000吨(按PFOSF计),其中最高年产量达3500吨。而3M以外的其它公司的产量非常有限,历史最高年产量总计不超过1000吨。2000年5月,作为美国3M公司宣布启动自愿停产计划,并在2002年末彻底停止生产。其它厂商也陆续采取了类似行动,目前几乎所有国外厂商均已停止了PFOS的生产,仅巴西声称还生产少量PFOS锂盐用作杀虫剂。
绝大多数的PFOS类物质都是被作为表面活性剂而使用的,而例外的情况是一种较为特殊的农药——氟虫胺(Sulfluramid,N-乙基全氟辛烷磺酰胺,CAS 号:4151-50-2),它是由Griffin Corporation于1989年率先研制出来并在美国完成原药登记,后来被富美实公司(FMC)等多家美国公司作为活性成分用于白蚁和蚂蚁防治饵剂。由于美国EPA对氟虫胺提出了淘汰要求,各原药和制剂厂商于2008年5月已自愿撤消了所有相关产品的登记。中持新兴处理垃圾焚烧、钢铁冶炼、行业烟气中所含二噁英。