异戊烯醇相关资料

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异戊烯醇相关资料

一、异戊烯醇的性质

异戊烯醇,又名3-甲基-2-丁烯-l-醇,英文名3-Methyl-2-buten-1-ol ,相对分子质量86.13,沸点 140℃,密度 0.848 g/mL (25℃),蒸气压1.4 mm Hg (20℃),为无色透明液体。其结构式如图所示:

CH 3C CH C

H 3CH 2OH 二、异戊烯醇的用途

异戊烯醇主要用于合成贲亭酸甲酯,贲亭酸甲酯是高效低毒农药拟除虫菊酯杀虫剂的中间体。随着合成异戊烯醇的工艺的不断改进,研究开发的不断加深,它在农药生产中的应用也在不断扩大,市场需求量大幅度上升。贲亭酸甲酯是拟除虫菊酯的重要前躯体,通常用原乙酸三甲酯与异戊烯醇在酸性催化剂存在的情况下,进行缩合重排,反应生成贲亭酸甲酯。

拟除虫菊酯类杀虫剂对于大部分害虫具有强烈的触杀作用, 它的蒸气还能驱赶害虫, 而且它对哺乳动物、鸟类的毒性低。由于易于降解, 它对环境没有污染。所以它适用于多种公共卫生场所。

异戊烯醇还是聚羧酸减水剂的生产原料TPEG 的主要中间体。在混凝土的生产和施工过程中使用这种高性能水泥减水剂,可以减少30%以上的用水量,增强30%以上混凝土的强度,在相同的情况下可减少水泥用量。

也是人工合成柠檬醛的主要原料,并由此可进一步合成L-薄荷醇及其衍生物、紫罗兰酮类香料、类胡萝卜素及维生素A 类香料、营养素、医药另类刹那品等。

三、生产方法

根据合成异戊烯醇的原料的不同,可以把异戊烯醇的合成路线主要分成三种:第一种是异丁烯法,第二种是异戊二烯法,第三种是丙酮法。

1、异丁烯法

异丁烯和多聚甲醛在磷酸氢二钠的催化下进行Prins 缩合反应生成3-甲基-3-丁烯-1-醇,然后采用γ-32O Al 为载体负载Pd 作为异构化反应的催化剂,将3-甲基-3-丁烯1-醇加氢脱氢异构成3-甲基-2-丁烯-1-醇。此反应的工艺路线较短,生产原料丰富,产物与中间体分离容易。这个方法是现在合成异戊烯醇工业生产的主要方法。

1.1异丁烯(原料)

异丁烯是一种重要的化工原料,可用于生产丁基橡胶、聚异丁烯、二异丁烯、三异丁烯、甲基丙烯酸甲酯、2,4-叔丁基甲酚、叔丁基硫醇、叔丁醇、叔丁基胺、甲代烯丙基氯、甲基丙烯酸、甲基丙烯睛、新戊醛和异戊二烯等深加工产品。异丁烯衍生产品众多,上下游产业链复杂,消费结构呈多元化趋势。

异丁烯工业生产方法主要有硫酸萃取法、吸附分离法、异丁烷丙烯共氧化联产法、甲基叔丁基醚(MTBE)裂解和正丁烯异构化法等。

高纯异丁烯生产技术门槛不高,国内大部分异丁烯生产厂家均配套有后续加工产品,所以在国内市场上异丁烯的商品量相对较少。目前东北地区主要生产厂商为吉林石化公司精细化学品厂,建有年产2万吨的异丁烯(中间体)装置。

2、异戊二烯法

异戊二烯与HCl 经催化,合成氯代异戊烯。产物1-氯-3-甲基-2-丁烯经催化生产1-氯-3-甲基-3-丁烯,产物与乙酸钠反应生成乙酸酯,经水解最终得到产物。该方法的优点是原料丰富,化学反应平缓,缺点是操作繁琐,设备投资大,且原料异戊二烯的沸点低,蒸汽有比较大的毒性危害,氯化氢对设备有较大的腐蚀。

3、丙酮法

在碱性的环境下,丙酮和乙炔反应,经催化反应合成乙炔基异丙醇,再经催化剂Pd/C 催化加氢合成甲基丁烯醇,最后经异构反应生成异戊烯醇。以丙酮作为原料生成异戊烯醇的工艺路线,优点是我国乙炔的产量较大,容易获得,适合大规模生产,产物与中间体容易分离。缺点是该反应选择性较差,产品产率较低。要以贵金属作为催化剂,增加生产成本。

四、国内主要生产企业

由于异戊烯醇作为众多产品的中间体,所以多数生产厂家基本都采取上下游联产方法。

国内主要产销企业有:

吉林众鑫化工5000t/a异戊烯醇;

山东新和成药业有限公司3200t/a异戊烯醇;

江西省飓风化工有限公司200t/a异戊烯醇;

连云港市中成化工有限公司300t/a吨;

五、市场情况:

1、拟除虫菊酯是近几十年来迅速发展起来的一种新型仿生杀虫剂,现已形成了

继有机氯、有机磷、氨基甲酸酯类杀虫剂之后又一个杀虫剂序列,是杀虫剂历史上的第三个里程碑。由于杀虫谱广、高效低毒、低残留、生物降解性能好,对哺乳类动物毒性小等特点而被广泛应用于卫生害虫和农业害虫防治领域,占卫生杀虫剂有效成份使用量的70%,占国际农药市场l9%的份额,占杀虫剂市场的35%。

2、聚羧酸减水剂(PCE)可作为特种混凝土的减水剂,有掺入量低、减水率高、

可提高强度等优点,可广泛应用于水利、核电等重大工程领域中。目前我国正处于建设高峰期,所以未来聚羧酸系减水剂的发展动力主要源于两个替代,一是预拌混凝土及砂浆的全面推广对传统现拌混凝土的替代;二是聚羧酸系减水剂对传统萘系减水剂的替代。截止于2014年末,国内减水剂表观消费总量为800万吨,其中PCE减水剂占60%以上。但由于目前国内PCE减水剂生产厂商较多,国内近百家生产厂商,产能过剩。

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