酸碱滴定法 ppt课件

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4NH4+ + 6HCHO == ( CH2 )6N4 + 4H+ + 6H2O 置换出来酸,可用NaOH滴定: H+ + OH- = H2O
4NH4+ ~ 4H+ ~ 4OH+-
nNH
4
nNaOH
1
n 2 n ( NH 4 )2 SO2
NaOH
m( NH 4 )2 SO4 M ( NH 4 )2 SO4
10 3 M Na2CO3 m试样
100 %
1 (0.2785 23.66 2) 103 106.0
2
100% 73.71%
0.9476
精选
8
11. 称取混合碱试样0.6524 g,以酚酞为指示剂,用0.1992 mol / L HCl标准溶液滴定至终点, 用去酸溶液21.76 mL。再加甲基橙指示剂,滴定至终点,又消耗酸溶液27.15 mL。求试样 中各组分的百分含量。
解: (1)第一化学计量点 NaOH + H3A == NaH2A + H2O
反应产物为NaH2A(两性物质),与其有关的K值为: ∴ pH = 4.00 指示剂为甲基橙
(2)第二化学计量点 NaOH + NaH2A == Na2H A + H2O
反应产物为Na2HA(两性物质),与其有关的K值为: ∴ pH = 9.00 指示剂为酚酞
解:KHC2O4·H2C2O4 + 3NaOH = KNaC2O4+ Na2C2O4 + 3H2O
1
3 n n NaOH
KHC2O4 H2C2O4 2H2O
1 m 3
KHC2O4 H 2C2O4 2H 2O

《分析化学》课件——3 酸碱滴定法

《分析化学》课件——3  酸碱滴定法
30
缓冲溶液
[H ]
Ka
c HA cA
取负对数,得:
最简式
pH
pKa
lg
cA cHA
可见,当cHA cA时,pH pKa
31
例6
计算 0.10 mol·L-1 NH4Cl 和 0.20 mol·L-1 NH3缓冲溶液的 pH?
解:Kb=1.8×10-5,Ka=5.6×10-10,浓度较大, 用最简式计算得:
24
例3
计算 0.10 mol·L-1 NH3 溶液的 pH?
解: Kb = 1.80×10-5,用最简式计算:
弱碱
[OH ] cKb 1.3 103 mol L1 pOH 2.89 pH 11.11
25
3. 多元酸(碱)溶液
二元酸 H2B 质子条件:
[H+] = [HB-] + 2[B2-] + [OH-]
PBE不含原始物质,质子转移多个时存在系数
17
例1
HAc NaCN
[H+] = [Ac-] + [OH-] [H+] + [HCN] = [OH-]]
H2O作零 水准
Na2S
[H+] + [HS-] + 2[H2S] = [OH-]
NaHCO3 [H+] + [H2CO3] = [CO32-] + [OH-]
NaH2PO4 [H+] + [H3PO4] = [HPO42-] + 2[PO43-] + [OH-]
(NH4)2HPO4 [H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-]

酸碱滴定优秀课件

酸碱滴定优秀课件
KHB和KB-之间的关系如下:
Ka Kb
[H ][B [HB]
]
[HB] [OH [B ]
]
[H ][OH ] KW
2021/4/21
7
二元弱酸(H2A):
K a1K b2K a2K b 1K W
三元弱酸(H3A):
Ka1 Kb3 Ka2 Kb2 Ka3 Kb1 KW
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8
3.1.2 活度常数和浓度常数
13
三. 质子条件 (Proton balance equation-PBE)
又称质子平衡方程。 在平衡状态,体系中得失质子的物质的量相等的
数学表达式。(以各种型体的平衡浓度表示)
质子条件是处理酸碱平衡有关计算问题的基本关系 式,是核心内容。
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14
质子条件式的写法 代入法:将MBE代入CBE 图示法:
Ka HH A A, 酸 的 活 度 常 数]
]
H
A
HA
HA
H
A
1
Ka
H
A
K
c a

酸的浓度常数
2021/4/21
9
3.1.3 物料平衡,电荷平衡和质子条件
物料平衡方程(mass balance equation-MBE)
指在一个化学平衡体系中,某一给定物质的总浓 度,等于各有关形式平衡浓度之和。
碱(base):溶液中凡能接受质子的物质。
HB + H2O 酸
B- +
H3O+
共轭碱 水合质子
2021/4/21
3
HAc
H Ac
HSO4 NH4 Fe(H2O)63

酸碱滴定法ppt

酸碱滴定法ppt

H2O 既能接受质子又能给出质子→两性物质 发生在水分子间的质子转移→水的质子自递反应 该反应的平衡常数KW →水的质子自递常数
Kw = [H+][OH-]
Kw,也称为水的离子积,其值与浓度、压力无关, 而与温度有关。在25℃时,Kw =1.00×10−14。
2.酸碱离解常数
(2)酸碱离解常数
以HA代表一元弱酸,在水溶液中发生离解反应 HA + H2O H3O+ + A-
pKb越大)。
1.酸碱质子理论
酸碱反应的实质
醋酸与氨在水溶液中的中和反应
HAc + NH3
NH4+ + Ac-
共轭酸碱对
酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果,酸碱反应 的实质就是酸失去质子,碱得到质子,即为酸碱之间发生 质子转移的过程

2.酸碱离解常数
(1)水的质子自递作用
H2O + H2O
H3O+ + OH –
强酸或强碱在水溶液中全部离解,当强酸或强碱溶液的浓度很小
(例如小于10-6 mol/L)时[H+] = Kw
3.酸碱溶液中的H+ 溶度的计算
一元弱酸(弱碱)溶液
一元弱酸的浓度为ca mol/L 当caKa≥20Kw时,且Kcaa ≥500时
[H+]
=
ca Ka
最简式
一元弱碱的浓度为Cb mol/L c

HAC
H2CO3 HCO3-
NH4+ H6Y2+

质子
A-
+
H+
HCO3- +
H+
CO32-

《分析化学》-图文课件-第四章

《分析化学》-图文课件-第四章
将 代入PBE式并整理得
如果cKa2≥10Kw,c/Ka1≥10,即[HCO3-]≈cHCO3-,则水解 离的H+忽略,Ka1与[HCO3-]相加时可忽略,则上式可简化为
(4-7)
第二节 溶液的酸碱度和pH值的计算
【例4-5】
计算0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH值。 解:已知H2CO3的Ka1=4.12×10-7,Ka2=5.62×10-11,符合cKa2≥10Kw, c/Ka1≥10。 根据式(4-7)得
因此,同浓度的NH3和CO3-2的碱性:CO3-2>NH3。
第二节 溶液的酸碱度和pH值的计算
一、 溶液的酸碱度
溶液的酸碱度是指溶液中氢离子、氢氧根离子的活度,常用 pH、pOH表示。它与溶液的浓度在概念上是不相同的,但当溶 液浓度不太大时,可用浓度近似地代替活度。溶液酸碱度的表达 式为
(4-3) 当温度为25 ℃时,水溶液Kw=[H+]·[OH-]=10-14,所 以 pH+pOH=pKw=14。 由此可见,pH值越小,酸度越大,溶液的酸性越强;pH越 大,酸度越小,溶液的碱性越强。同理,pOH越小,碱度越大, 溶液碱性越强;pOH越大,碱度越小,溶液的酸性越强。
实际上,酸碱半反应在水溶液中并不能单独进行,一种酸给 出质子的同时,溶液中必须有一种碱来接受。这是因为质子的半 径很小,电荷的密度比较高,游离的质子在水溶液中很难单独存 在。根据酸碱质子理论,各种酸碱反应实质上是共轭酸碱对之间 水合质子的转移过程。例如:
第一节 酸碱滴定法概述
在上述的反应中,溶剂水接受HAc所给出的质子,形成水合质 子H3O+,溶剂水也就起到碱的作用。同样,碱在水溶液中的解离, 也必须有溶剂水参加。以NH3在水溶液中的解离反应为例,NH3分 子中的氮原子上有孤对电子,可接受质子形成NH4+,这时,H2O 便起到酸的作用给出质子。具体反应如下:

分析化学课件 第四章 酸碱滴定法

分析化学课件 第四章 酸碱滴定法

[OH-]=(0.1000×0.02)/(20.00+20.02)
= 5.0×10-5 mol·L-1 pOH=4.30, pH=14-4.30= 9.70
2020年11月7日星期六3时
37分22秒
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讨论:强碱滴定强酸的滴定曲线
1)滴定前加入18mL,溶液pH变化仅 为:2.28-1=1.28;而化学计量点前 后共0.04 mL(约1滴),溶液pH 变化 为:9.70-4.30=5.40 (突跃)。
碱式色
2020年11月7日星期六3时 37分22秒
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→甲基橙(methyl orange,MO)-双色
pH≤ 3.1,酸式色,红色; pH 4.4, 碱式色,黄色; pH 3.1-4.4,两种形式共存,为混合色,橙色。
2020年11月7日星期六3时 37分22秒
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若±0.1%误差范围内突跃范围为 4.30~9.70
酚酞(8.0 ~ 10.0):半滴溶液, 无色变粉红。
甲基红(4.4 ~6.2):半滴溶液, 红变橙;
甲基橙(3.1 ~ 4.4):半滴溶液, 橙变黄;
3)选择指示剂的原则:
1.变色范围全部或部分在突跃范围内的指示剂指示
终点,即可保证终点误差在允许的范围。
02.00.102000 1050..130 ~9.87.070
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5)影响强酸强碱滴定突跃范围大小的因素
酸碱的浓度:浓度变为原1/10,则计量点前后H+、OH-的浓度均 为原来的1/10,所以突跃范围约减小2个pH单位。 故:酸碱滴定中,滴定剂和被测物溶液的浓度不低于~ 0.1mol/L

酸碱平衡及酸碱滴定法.pptx

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(1) 先选参考水平(大量存在,参与质子转移的物质)。参考 水平 在质子条件平衡式中不会出现。
(2) 将参考水平得质子后的形式写在等式的左边,失质子 后的
形式写在等式的右边. (3) 有关浓度项前乘上得失质子数,总的得失质子的物质
的量
第23页/共119页
例: 一元弱酸(HA)水溶液的质子条件式: 确定参考水平(Zero Level): H2O,
酸 HAc
质子 + 碱 H+ + Ac-
共轭酸碱对
第3页/共119页
关于共轭酸碱对的例子(p46)

共轭碱 + 质子
HF
H
2P
O
4
H6Y2+
NH4+
F-
+
H+
H
P
O
24
+
H+
酸 碱
H5Y+
+
H+
半 反
NH3
+
H+

结论:酸碱可以是阳离子、阴离子、中性分子。
第4页/共119页
例: HAc在水中的离解反应(p47)
半反应1:
HAc
Ac- + H+
半反应2: H+ + H2O
总反应: HAc + H2O
简写为:
HAc
H3O+ Ac- + H3O+ Ac- + H+
在这里,溶剂水起到碱的作用! 结论:酸碱反应的实质是质子转移
第5页/共119页
碱(NH3)在水溶液中的离解反应:
NH3 + H+ H2O

《酸碱滴定法》PPT课件

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a
返回 4
二、浓度、活度和活度系数
浓度、活度和活度系数之间的关系: 偏差i为大i小的。活对度于系强数电,=解表质i达c 溶实液际,溶当液溶和液理的想浓溶度液极之稀间 时,离子之间的距离是如此之大,以致离子之间的 相互作用力可以忽略不计,活度系数就可以视为1, 即=c。
2021/2/12
a
返回 5
三、酸碱质子理论
2021/2/12
a
8
四、分布系数δ计算
4.δ计算及分布图 (1)一元酸溶液 如HAc:HAc,Ac-
HA [cH c]A [H c[H ]A []A A c]c c K [a H [H ]] Ac[A c]c[H[A ]A []A cc]cK a K [H a]
HAc Ac 1
2021/2/12
平衡浓度:溶解达到平衡时,溶液中存在的各组分的物质的 量浓度,用[ ]表示。
2.酸的浓度与酸度,碱的浓度与碱度
酸的浓度又叫酸的分析浓度,指单位体积溶液中所含某种酸 的物质的量(mol),包括未解离的和已解离的酸的浓度。酸度是 指溶液中H+的浓度或活度,常用pH表示。
碱的浓度又叫碱的分析浓度,指单位体积溶液中所含某种碱 的物质的量(mol),包括未解离的和已解离的碱的浓度。碱度是 指溶液中OH-的浓度或活度,常用pOH表示。
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a
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四、分布系数δ计算
(2)二元酸溶液 如草酸:H2C2O4, HC2O4- ,C2O42—
[H]2
0
[H]2Ka1[H]K1a K2a
1[H]2K K a1 a[1[H H ]]K1a K2a
2[H]2K K a1[1 H K a]2a K1K a2a
0121

《酸碱滴定法教学》课件

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滴定管的洗涤
使用蒸馏水、洗液等洗涤剂进行清 洗,确保滴定管内壁干净无残留。
滴定管的准备
检查滴定管是否漏水,并使用所装 溶液润洗2-3次。
指示剂的选择与使用
指示剂的种类
根据酸碱反应的滴定终点 选择合适的指示剂。
指示剂的配制
按照指示剂说明书配制适 当浓度的指示剂溶液。
指示剂的使用
在滴定过程中适时加入指 示剂,观察颜色变化判断 滴定终点。
04
酸碱滴定法的实验操作
实验目的与要求
01
02
03
04
掌握酸碱滴定法的基本原理和 操作方法。
学会使用滴定管、移液管等实 验仪器。
了解酸碱指示剂的作用和使用 方法。
培养实验操作技能和数据处理 能力。
实验原理与步骤
酸碱滴定法是一种常用的化学分析方法,通过滴加酸或碱标准溶液,利用酸碱指示 剂的变色反应来指示滴定终点。
行的程度和条件。
化学物质分离与提纯
03
在化学分析中,酸碱滴定法可以用于分离和提纯某些化学物质
,如通过酸碱反应分离和提纯某些金属离子。
在环境监测中的应用
测定水体PH值
酸碱滴定法可以用于测定水体的PH值,了解水体 的酸碱性质和污染程度。
气体分析
在环境监测中,酸碱滴定法可以用于分析气体中 的酸性或碱性物质,如二氧化碳、硫化氢等。
通过实验结果的分析和讨论, 加深对酸碱滴定法原理和操作 方法的理解,提应用
在化学分析中的应用
确定物质的含量
01
酸碱滴定法可以用于确定物质中的某些离子或官能团的含量,
如硫酸、氢氧化钠、碳酸钠等。
化学反应平衡研究
02
通过酸碱滴定法可以研究化学反应平衡常数,了解化学反应进

第五章酸碱滴定法2ppt课件

第五章酸碱滴定法2ppt课件

Z
2 i
(
1
I
I
0.30I )
I 1
2
i
ci
Z
2 i
c1···cn分别为第1···n种离子的浓度。
—Z—1··戴·Zn维分斯别经为第验1公···n式种(离I 子≤ 的0.电1 荷m数ol。·k价g态-1的对稀I 影溶响液较)

第五章 酸碱滴定法
12
lg i
0.512
Z
2 i
(
1
I
I
0.30I )
第五章 酸碱滴定法
23
2.缓冲溶液的配制
单一两性物质 具有一定浓度的共轭酸碱对 浓度较高的强酸或强碱 用多元弱酸和弱碱组成的缓冲体系(缓冲范围较宽) 可选用一定浓度的多种弱酸或弱碱组分与一定浓度的
NaOH或HCl组成
第五章 酸碱滴定法
24
- pH曲线
10
102
8
H+
HAc+Ac -
标准缓冲溶液
组成 用途
一定浓度的共轭酸碱 对如: HAc-NaAc
一定浓度的单一两性物(逐级离解常 数相差较小如酒石酸氢钾),或共轭酸 碱对(如NaH2PO4-Na2HpO4)
控制溶液的酸度
测量溶液pH时的参考溶液
第五章 酸碱滴定法
4
一、缓冲溶液pH的计算
(一) 一般缓冲溶液
以 HA-NaA为例
物料平衡方程: [HA] + [A-] = cHA + cA- ① 电荷平衡方程:
26
例3 欲配制pH=5.00的缓冲溶液500毫升,已用去6.0mol/L HAc 34.0mL,问需要NaAc·3H2O 多少克?
解 :cHAc=6.0×34.0/500=0.41 mol/L 由[H+]=[HAc]Ka/[Ac-] 得: [Ac-]=[HAc]Ka/[H+] =0.41×1.8×10-5/1.0×10-5

分析化学课件-第四章 酸碱滴定法

分析化学课件-第四章  酸碱滴定法

[HH33PPOO44] Cc
HPO42
=
HPO42 c
H2PO4
=
H 2CPO4
[H2POc4-C]
= PO43
POCC 43 c
Saturday, June 06, 2020
分析化学
第四章 酸碱滴定法
第二节 酸碱溶液中各型体的分布系数与分布曲线
一、一元弱酸(碱)溶液中各型体的分布分数与分布曲线
分析化学
第四章 酸碱滴定法
第四章 酸碱滴定法
Saturday, June 06, 2020
分析化学
第四章 酸碱滴定法
第四章 酸碱滴定法
第一节 酸碱反应及其平衡常数
第二节 酸一碱、溶酸液碱中反各应型及体其的实分质布分数与 分布曲线 二、酸碱反应的平衡常数及共轭
第三节 酸碱酸溶碱液对pHK的a与计Kb算的关系 第四节 酸碱指示剂
二元酸碱 Ka1 Kb2 = Kwa2 Kb1 = Kw
pKa1+pKb2=pKa2+pKb1=14 三元酸碱 Ka1 Kb3 = Ka2 Kb2 = Ka3 Kb1 = Kw
例 H3PO4 pKKKba1a3 1H+2pPKOb43-=pKKKba22 Ha2P+OpK42-b2=pKKKba31aP3O+p43K- b1=14
pH = 4.00 [H+]=1.010-4
HAc
= [HAc] cHAc
=
[H ] [H ] Ka
= 104
104 1.8 10 5
=
0.85
Ac = 1 HAc == 1 0.85 = 0.15
[HAc] = HAc c = 0.85 0.100 = 0.085mol / L

分析化学课件: 第四章 酸碱滴定法

分析化学课件: 第四章 酸碱滴定法
指标; • 4. 物质的酸碱性不仅与此物质的本质有关,还与
溶剂的性质有关; • 5. 在溶液中,质子不能单独存在,酸碱反应的本
质是质子在共轭酸碱对之间的转移。
分析化学
第ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ章 酸碱滴定法
10
第一节 酸碱溶液中氢离子浓度的计算
• 一般步骤:
• ① 列出质子条件式(PBE);
• ② 代入已知条件 : 利用平衡常数 K、已知的分析 浓度 c 和各种型体的分布系数δ 将质子条件式转换 为只含一个未知数[H+]的方程式;或是包含[H+]和 零水准型体平衡浓度的表达式,再考虑水的离解能 否忽略,及能否用分析浓度代替零水准型体的平衡 浓度;
分析化学
第四章 酸碱滴定法
25
例:计算0.10mol/L Na2C2O4溶液的pH 。
解: Na2C2O4的
1.0 10-14 Kb1 = 1.5 10-4
=6.7 10-11;
1.0 10-14 Kb2 = 5.6 10-2
=1.8 10-13
因为
cb Kb>1 20Kw,
2Kb2 Kb1 cb
H+ = 6.2 10-10 1.0 10-4 +1.0 10-14
=2.7 10-7 mol/L
pH=6.57
若按最简式计算,求得 H+ = Kac = 6.2 10-10 1.0 10-4
=2.510-7 mol/L
pH=6.60
分析化学
第四章 酸碱滴定法
20
例 : 计 算 0.10mol/L NH4Cl 溶 液 的 pH 。 (NH3·H2O的Kb=1.8×10-5)
第四章 酸碱滴定法
• 第一节 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 • 第二节 酸碱指示剂 • 第三节 酸碱滴定法的基本原理 • 第四节 滴定终点误差 • 第五节 非水溶液中的酸碱滴定法

酸碱滴定法PPT课件

酸碱滴定法PPT课件

02
实验操作过程中应保持 实验室的清洁卫生,避 免交叉污染。
03
在使用酸碱溶液时应特 别注意安全,避免直接 接触皮肤或吸入蒸汽。
04
在进行滴定操作时应准 确控制滴定速度,避免 过快或过慢,影响实验 结果。
03 酸碱滴定法实验步骤
实验样品的制备
样品选择与处理
选择具有代表性的样品,进行适当的 破碎、研磨或溶解等处理,以便进行 后续的滴定分析。
02
根据滴定终点的指示方法不同: 电位滴定、指示剂滴定等。
02 酸碱滴定法实验准备
实验器材的准备
酸碱滴定管
用于准确测量酸碱溶液 的体积,确保滴定结果
的准确性。
烧杯
容量瓶
移液管
用于混合和盛放酸碱溶 液,一般选用容积适中
的烧杯。
用于准确配置酸碱溶液, 确保实验所需的浓度。
用于转移一定量的酸碱 溶液,确保实验操作的
改进建议
为了提高实验的准确性和安全性,可以采取以下措施,如加强实验操作培训、 使用更精确的实验器材、优化实验步骤、加强实验室安全教育等。
酸碱滴定法未来发展与应用
未来发展
随着科技的不断进步和应用领域的拓展,酸碱滴定法 也在不断发展和改进。未来可以探索新的滴定方法和 技术,以提高实验的准确性和可靠性,同时也可以拓 展酸碱滴定法的应用领域,如环境监测、生物分析、 药物研发等。
样品称量与转移
样品溶解与稀释
对于不溶于水的样品,需要进行适当 的溶解处理;对于浓度过高的样品, 需要进行稀释处理,以避免滴定误差。
使用精确天平称量样品,并将其转移 到适当的容器中,以便进行滴定操作。
滴定管的使用与校准
滴定管选择
根据待测溶液的性质和浓度,选 择合适的滴定管类型和规格。

(分析化学课件)第五章酸碱滴定法

(分析化学课件)第五章酸碱滴定法

报告撰写格式规范
标题
简明扼要地概括实验内容和目的。
实验原理
简要介绍酸碱滴定法的原理和应用。
实验步骤
详细记录实验的操作过程,包括试剂的配制、仪 器的使用等。
实验结果
记录实验数据,包括原始数据和处理后的数据,以 及数据的图表展示。
结果讨论
对实验结果进行分析和讨论,解释实验现象和原 因,以及实验结果的可靠性。
智能滴定技术的发展
描述
随着科技的进步,智能滴定技术逐渐应用于分析化学领域 。该技术通过自动化仪器实现精确的滴定操作,提高了实 验的准确性和效率。
前沿动态2
新型酸碱指示剂的研究
描述
近年来,研究者们致力于开发新型酸碱指示剂,以提高酸 碱滴定的灵敏度和准确性。一些新型指示剂具有更高的颜 色变化敏感度和更宽的适用范围。
仪器准备与试剂选择
仪器准备
酸度计、滴定管、容量瓶、移液管、烧杯、搅拌器等。
试剂选择
强酸、强碱、指示剂(如酚酞、甲基橙等)。
实验步骤及注意事项
实验步骤 1. 清洗并烘干仪器。
2. 准确称取试样,溶解并定容。
实验步骤及注意事项
3. 用酸度计测定试样的pH值。
4. 根据试样的pH值,选择合适 的指示剂。
减小环境误差。
实例分析:如何减小误差
仪器校准
定期对滴定管、容量瓶等器皿 进行校准,确保其精度符合要
求。
重复实验
对同一试样进行多次滴定实验 ,取平均值作为最终结果,减 小随机误差的影响。
空白实验
进行空白实验以扣除试剂和器 皿带来的误差,提高结果的准 确性。
结果校核
采用其他方法对滴定结果进行 校核,如电位滴定法、光谱法
结果讨论部分深入分析了实验结果的可靠 性和误差来源,提出了改进实验的建议。
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aHA aOH aA -
Ka及Kb为溶质的解离常数(dissociation constant)
8
多元酸碱的解离反应
H3PO4
Ka1 Kb3
H2PO4-
Ka2 Kb2
HPO42- Ka3 Kb1
PO43-
pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00
Ac- + H2O
OH- + HAc
共轭酸碱对(conjugate acid-base pair)
Cr32H2O Cr(OH)22H Ka [Cr(OH[C)2r3]][H]2
P113 例题3
11
➢ 酸碱半反应不可能单独发生 ➢ 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 ➢ 酸碱反应的实质是质子的转移 ➢ 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的
溶液无限稀时: g i =1,ai = ci 中性分子: g i =1
溶剂活度: a =1
3
Debye-Hückel公式: (稀溶液 I < 0.1 mol/L)
-lggi = 0.512zi2
I 1+Bå
I
-lggi=0.512zi2 I
I:离子强度(ionic strength),
I=
1 2
四种滴定分析法: 酸碱滴定法 配位(络合)滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法
2
一. 离子的活度与活度系数
离子的活度:在化学反应中表现出来的有效浓度, 通常用ai表示 (activity)
ai = gi ci
Ci(equilibrium concentration)
gi (activity coefficient)
n
cizi2
i=1
B: 常数, (=0.00328 ,25℃), 与温度、介电常数有关,
å:离子体积参数(pm) ;
zi:i离子电荷数,
P111:例题1、2,
结论:I 对高价离子影响大。
4
二.溶液中的酸碱反应与平衡常数
酸碱质子理论:凡能给出质子的物质是酸;反之为碱。

共轭碱 + 质子
HF
F-
+
H+
第5章 酸碱滴定法
5.1 溶液中的酸碱反应与平衡
5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数δ
5.3 溶液中H+浓度的计算
5.4 对数图解法
5.5 酸碱缓冲溶液
5.6 酸碱指示剂
5.7 酸碱滴定原理
5.8 终点误差
5.9 酸碱滴定法的应用
1
5.1 溶液中的酸碱反应与平衡
四大平衡体系: 酸碱平衡 配位平衡 氧化还原平衡 沉淀平衡
1.溶剂分子之间的质子转移反应(质子自递反应)
H2O + H2O
H3O+ + OH- (25°C)
Kw= aH + aOH - =1.0×10-14
C 2H 5 O H C 2H 5 O HC 2H 5 O H 2 C 2H 5 O K s [C 2H 5 O H 2][C 2H 5 O ] 1 1 0 1 9
ggg g K m ixa ( [B H B ][ ) H [A A ] ]a(H a B B a )H a A (A )
B H AK a
A
A
以 醋 酸 为 例 , p K m i x 4 .6 5 ( I 0 .1 )
H A c:Kc K m ixKo
14
三. 溶液中的其他相关平衡——MBE;CBE;PBE
17
质子平衡 溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。
质子条件式(PBE) (1) 先选零水准 (大量存在, 参与质子转移的物质),
一般选取投料组分及H2O (2) 将零水准得质子产物写在等式一边,失质子产物
共轭酸碱对(HA-A)的Ka与Kb的关系为
Ka Kb =
aH + aA aHA
aHA aOH aA -
= Kw
pKa + pKb = pKw= 14.00
7
2.一元弱酸(碱)的解离反应
半反应 HA + H2O
A- + H3O+
解离常数
Ka=
aH + aA aHA
A- + H2O
HA + OH- Kb=
15
物料平衡 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。
质量平衡方程(MBE)
2 10-3 mol/L ZnCl2 和 0.2 mol/L NH3
[Cl-] = 4 10-3 mol/L [Zn2+] +[Zn(NH3) 2+] +[Zn(NH3)22+] +[Zn(NH3)32+] +[Zn(NH3)42+] = 2 10-3 mol/L
H2PO4-
HPO42- +
H+
H6Y2+
H5Y+ +
H+
NH4+
NH3
+
H+
通式: HA
A + H+
酸碱半反应
5
例: HF在水中的离解反应
半反应:
HF
半反应: 总反应:
H+ + H2O HF + H2O
F- + H+ H3O+ F- + H3O+
简写:
HF
F- + H+
酸碱反应的实质是质子转移
6
[NH3] +[Zn(NH3) 2+] +2[Zn(NH3)2Байду номын сангаас+] +3[Zn(NH3)32+] +4[Zn(NH3)42+] = 0.2 mol/L
16
电荷平衡 溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带
负电荷的总数(电中性原则)。 电荷平衡方程(CBE) Na2C2O4水溶液 [Na+] + [H+] = [OH-] + [HC2O4-] + 2[C2O42-]
12
平衡常数 反应:HA+B
HB+ +A-
活度常数 K◦ ——与温度有关
K◦=
aHB + aA aBaHA
浓度常数 Kc ——与温度和离子强度有关
Kc =
[HB+][A-] [B][HA]
=
aHB + aA aBaHA
gB gHAgHB+ gA-
=
K◦
gHB+ gA-
13
混合常数 (mixed constant)Kmix
Kbi =
Kw Ka(n-i+1)
9
3.酸碱中和反应(滴定反应) 滴定反应
H+ + OH-
H2O
H+ + Ac-
HAc
OH- + HAc
H2O + Ac-
酸碱反应常数Kt
Kt =
1 =10 14.00 Kw
Kt =
1= Ka
Kb Kw
Kt =
1 =
Kb
Ka Kw
10
4.水解反应
NaAc的水解(相当于Ac -弱碱的离解)
物料平衡 (Material (Mass) Balance): 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。
电荷平衡 (Charge Balance): 溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带
负电荷的总数(电中性原则)。
质子平衡 (Proton Balance): 溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。
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