1.9 陶瓷材料的晶体相结构
陶瓷材料的晶体结构
主要特征
8.63
无方向性，高配位数，
7.94
低温不导电，高温离子
7.20
导电
6.90
1.37 1.68 3.87 3.11
1.63 1.11 0.931 0.852
方向性，低配位数，纯 金属低温导电率很小
陶瓷无材方料向的性，化高学配键位？数，
密度高，导电性高，塑 性好
0.020 0.078
低熔点、沸点压缩系数 大，保留分子性质
原子对价电子的束缚强弱。
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陶瓷的晶体结构
First ionization energies as a function of atomic number
C原子的电离能(eV) I1: 11.260 I2: 24.383 I3: 47.887 I4: 64.492 I5: 392.077 I6: 489.981
0.52 0.30
结合力高于无氢键分子
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陶瓷的晶体结构
2.1 离子晶体的结构规则—鲍林规则
陶瓷化合物的结合键：离子键与共价键混合。 金属正离子与非金属离子组成的化合物通常不是纯粹的 离子化合物，性质不能只用离子键来解释。
离子键的比例取决于组成元素的电负性差，电负性相差 越大，离子键比例越高。
鲍林给电负性下的定义为“电负性是元素的原子在化合物中吸 引电子能力的标度”。
元素电负性数值越大，表示其原子在化合物中吸引电子的能力 越强；反之，电负性数值越小，相应原子在化合物中吸引电子 的能力越弱（稀有气体原子除外）。
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陶瓷的晶体结构
2.1 离子晶体的结构规则—鲍林规则 原子负电性的概念：
Si
陶瓷材料的显微结构
相同蠕变条件下：1300℃，250MPa，100h YL-a(晶界宽度1nm)； YL-b(晶界宽度2.5nm) YL-b的蠕变量为YL-a的2.4倍
(3)重烧结Si3N4
反应烧结+更高温度烧结
低温氮化后，经1atmN2 压 力，1850℃，2h，室温抗 折强度550MPa
Si3N4烧结温度高，接近其挥发分解温度(1890℃)； 常压下，提高烧成温度增加致密度比较困难； 发展了一种新工艺———气氛加压烧结工艺； 提高了烧成温度，抑制了烧成过程中的挥发与分解，制备出性能 优良的陶瓷材料
温度↑，陶瓷的强度↓ 高温破坏：广泛分布的显微结构 损伤的积累过程；
室温破坏：已经存在的裂纹的突 然破坏所致。
高温下损伤的形成与材料承受蠕变或蠕 变破坏的能力有关。 与高温强度有关的重要因素— 晶界相
I. 烧结助剂如ＭgO等与Ｓi3N4中的SiO2 杂质 反应形成硅酸盐液相； II. 冷却过程中，这些促进烧结致密的液相形 成玻璃相驻留在晶界上，形成一层薄的非 晶态层(约1nm)； III.材料在高温下(高于晶界玻璃相的转变温 度)受力时，由于蠕变裂纹的生长而破坏； IV.晶界玻璃相成为物质的快速传递区，导致 蠕变孔穴的迅速形成； V. 网状裂纹扩展并最终相互连接，导致材料 完全破坏。
他形晶：较迟结晶的晶体，在受抑制情况下生长发育，形成晶 形很不完整的晶体。
97瓷中刚玉半自形晶结构 莫来石陶瓷中莫来石 1、自形晶；2、半自形晶；3、他形晶 日用陶瓷中石英晶体受到熔 陶瓷自形晶的结构 蚀后呈他形晶结构
多晶体的晶形
§4.1 陶瓷显微结构类型
瓷 坯 中 晶 质 和 非 晶 质 的 含 量 全晶质 主 晶 相 的 晶 粒 尺 度
低温氮化后，经15atmN2 压 力，1950℃，2h，室温强度 750MPa，硬度HRA91~92
陶瓷材料的结构与性能分析
陶瓷材料的结构与性能分析陶瓷材料是一类广泛应用于建筑、电子、航空等领域的材料，具有优异的物理和化学性质。
而想要深入了解陶瓷材料的性能表现，首先必须对其结构进行分析。
一、结晶结构陶瓷材料主要由氧化物组成，常见的有硅酸盐、氮化硅、氧化铝等。
在陶瓷材料中，原子或离子按照一定的几何排列方式组成结晶结构。
例如，硅酸盐陶瓷中的硅离子和氧离子以正方形或三角形的排列方式拼接成网络结构。
而氮化硅陶瓷则由氮离子和硅离子按照边长相等的正六边形排列形成具有大空隙的结构。
结晶结构的不同会导致陶瓷材料的性能差异，如硬度、热传导性等。
二、晶粒大小晶粒大小是陶瓷材料表面性能的重要指标之一。
晶粒的尺寸越小，材料的强度和硬度往往越高，因为小晶粒内部的晶界相对较多，在晶界上形成了许多阻碍位错运动的障碍点，从而提高了材料的抗变形能力。
因此，控制陶瓷材料的晶粒尺寸，对提高其力学性能具有重要意义。
三、杂质含量陶瓷材料中的杂质含量对其性能影响举足轻重。
杂质的存在会破坏材料的完整晶体结构，从而导致性能的下降。
例如，陶瓷材料中的铁、镉等金属离子会影响其电学性能，氮化硅材料中杂质的存在会导致其电阻率的变化。
因此，在制备陶瓷材料时，对原材料进行严格筛选和纯化，以及控制烧结工艺的条件，能够有效减少杂质含量，提高材料的性能。
四、孔洞结构孔洞是陶瓷材料中普遍存在的结构特征之一。
孔洞会影响材料的力学性能、热导率等。
例如，在陶瓷材料中，孔洞的存在可以减小材料的密度，从而提高其机械强度。
此外，孔洞还能影响热的传导、吸附等性质。
因此，对陶瓷材料的孔洞结构进行合理设计和控制，能够改善其性能，拓宽其应用范围。
五、晶界结构陶瓷材料中的晶界是由相邻晶粒之间的原子之间形成的。
晶界的存在会影响材料的力学性能、导电性能、疲劳寿命等。
在力学性能方面，晶界是位错移动的阻碍剂，增加了材料的塑性变形程度；在导电性能方面，晶界处存在能带偏移和电阻率增加现象，使材料的导电性能下降。
因此，控制晶界的结构，合理改善晶界的质量和数量，对提高陶瓷材料的性能至关重要。
陶瓷材料的晶体结构与应力分析
陶瓷材料的晶体结构与应力分析一、介绍陶瓷材料是一类具有特殊结构和性质的无机非金属材料。
在陶瓷材料中，晶体结构的性质起着重要的作用。
本文将探讨陶瓷材料的晶体结构以及应力分析方面的内容。
二、陶瓷材料的晶体结构1. 颗粒晶体结构陶瓷材料中常见的晶体结构是颗粒状的结构。
这种结构由大量的微小晶体颗粒组成。
这些颗粒有特定的结构排列方式，形成陶瓷材料的整体结构。
2. 结晶晶体结构在其他一些陶瓷材料中，晶体结构呈现出明确的晶格结构。
晶格是由原子或离子组成的周期性结构。
晶体结构的稳定性与晶格的完整性密切相关。
3. 硅酸盐晶体结构硅酸盐是一种重要的陶瓷材料类型，其晶体结构含有硅和氧的化合物。
硅酸盐的晶体结构可以用于制造陶瓷工艺品、建筑材料等。
三、陶瓷材料的应力分析1. 内应力陶瓷材料在制备或使用过程中，会受到各种力的作用，从而产生内应力。
内应力可能导致陶瓷材料的破裂或变形。
对陶瓷材料的应力分析是为了预测和控制内应力的产生。
2. 热应力热应力是由于温度变化引起的。
在陶瓷材料的制备过程中，高温和冷却过程会导致温度的变化，从而产生热应力。
热应力是陶瓷材料中常见的一种应力形式。
3. 力学应力陶瓷材料在受到外力作用时，会产生力学应力。
力学应力的大小和方向与外力的大小和方向密切相关。
对陶瓷材料的力学应力进行分析有助于了解材料的强度和韧性。
四、工程应用陶瓷材料的晶体结构和应力分析在工程领域有着广泛的应用。
例如，在陶瓷制品的设计和开发过程中，通过对晶体结构的研究，可以改善材料的性能和品质。
同时，应力分析可以帮助工程师预测陶瓷材料在使用过程中可能产生的破裂和变形情况，从而设计更可靠的陶瓷产品。
五、结论陶瓷材料的晶体结构对其性能有重要影响。
对陶瓷材料的晶体结构进行研究可以改善材料的品质和性能。
同时，应力分析对于预测和控制陶瓷材料的破裂和变形具有重要意义。
通过合理的晶体结构设计和应力分析，可以提高陶瓷材料的可靠性和应用价值。
陶瓷材料的晶体结构与应力分析是一个复杂而有趣的课题。
陶瓷材料金相实验方法及实验结果
陶瓷材料金相实验方法及实验结果1. 实验背景陶瓷材料是一种非金属无机材料，具有优良的高温、耐磨和绝缘等特性，广泛应用于工业和日常生活中。
为了进一步了解陶瓷材料的结构和性能，金相实验是一种有效的分析方法。
2. 实验目的本实验旨在探究陶瓷材料的金相特性，通过金相实验方法分析其晶体结构、组织形貌和热处理效果。
3. 实验步骤1. 样品制备：选择代表性的陶瓷材料样品，并使用压力机将其制备成标准试样。
2. 粗磨：将试样粘贴在研磨片上，使用粗砂纸进行表面研磨，以去除试样的表面污物和瑕疵。
3. 精磨：使用细砂纸进行试样的精细研磨，以获得光滑的试样表面。
4. 腐蚀：将试样浸泡在适当的腐蚀溶液中，根据试样的特性和需求选择适当的腐蚀时间和溶液。
5. 清洗：将腐蚀后的试样用去离子水进行清洗，以去除腐蚀剂和残留物。
6. 金相显微镜观察：将试样放置在金相显微镜下，使用合适的放大倍数观察试样的微观结构和组织形貌。
7. 热处理：根据需要，将试样进行适当的热处理，观察其显微组织的变化。
8. 显微组织分析：使用图像分析软件对金相显微镜下获得的图片进行分析，测量晶粒尺寸、相含量和相间距等参数。
4. 实验结果经过金相实验的分析，我们可以得到以下陶瓷材料的金相特性：1. 晶体结构：观察到陶瓷材料具有特定的晶体结构，例如体心立方结构、面心立方结构等。
2. 组织形貌：通过金相显微镜的观察，可以看到陶瓷材料的微观组织形貌，例如颗粒状、结晶状等。
3. 热处理效果：通过对热处理后的试样进行比较，可以观察到试样的显微组织发生了变化，例如晶粒尺寸的增大或减小。
5. 结论通过陶瓷材料的金相实验分析，我们可以更加深入地了解陶瓷材料的结构和性能。
金相实验方法为我们提供了一种可靠的手段，帮助我们分析陶瓷材料的晶体结构、组织形貌和热处理效果。
这些分析结果有助于优化陶瓷材料的制备工艺和提高材料性能。
注意：以上结果仅为示例，请根据具体实验数据和实际情况进行具体分析和总结。
陶瓷微观结构的其他相
陶瓷微观结构的其他相陶瓷是一种具有广泛应用领域的材料，其微观结构的研究对于优化材料的性能具有重要意义。
在陶瓷的微观结构中，存在着其他相，这些相对于主相（通常是陶瓷的基质）呈现出不同的特性和形态。
本文将深入探讨陶瓷微观结构中的其他相，并介绍它们对陶瓷材料性能的影响。
一、其他相的定义和分类在陶瓷微观结构中，除了基质相外，常常存在着一些其他相，它们可以是陶瓷材料中的化学成分或者晶体结构与基质不同的物质。
根据其形成原因和结构特征，可以将其他相分为溶解相、颗粒相和晶体相三类。
1. 溶解相溶解相指的是在陶瓷材料中以溶解状态存在的其他相，通常由于原料成分之间的相容性差异而形成。
这些相在陶瓷的烧结过程中会发生固相反应，影响着材料的致密度和晶粒尺寸分布等性能。
对于氧化铝基陶瓷材料，可能存在着氧化镁溶解相，其会影响材料的晶粒生长行为和力学性能。
2. 颗粒相颗粒相指的是在陶瓷材料中以颗粒形式存在的其他相，其颗粒尺寸通常比基质相大。
这些相的存在会影响到陶瓷材料的力学性能、导热性能以及化学稳定性等。
硅酸盐陶瓷中可能存在着含有ZrO2颗粒的二相结构，这些颗粒可以通过增加材料的韧性和抗磨损性能。
3. 晶体相晶体相指的是在陶瓷材料中以晶体结构形式存在的其他相，其晶体结构通常与基质相不同。
这些相的存在会影响陶瓷材料的晶格缺陷和晶粒生长行为等性能。
锆钛酸钾陶瓷材料中含有一定比例的刚玉相，其可以通过调节材料的介电性能和力学性能。
二、其他相对陶瓷材料性能的影响陶瓷微观结构中的其他相对于材料的性能具有重要影响，下面将从不同方面进行探讨。
1. 机械性能其他相的存在会影响陶瓷材料的力学性能，如硬度、韧性和抗磨损性能等。
其他相的加入可以增加陶瓷的韧性，使其能够承受更大的应力而不易破裂。
另其他相的存在也可能导致陶瓷材料的脆性增加，因为它们可能成为裂纹的起始点。
其他相的添加和控制对于优化材料的力学性能至关重要。
2. 导热性能其他相的热导率通常与基质相存在差异，因此其存在会对陶瓷材料的导热性能产生重要影响。
材料中的相结构
M2 Ti2H、Zr2H、Fe2N、Cr2N、V2N、Mn2C、 X V2C、Mo2C
h.c.p
TaC、TiC、ZrC、VC、ZrN、VN、TiN、ZrH、 f.c.c
MX TiH
TaH、NbH
b.c.c
WC、MoN
s.c
2、间隙化合物
• 半径比rX/rM>0.59时形成 • M构成复杂结构 • X规则地分布在间隙中。
15溶解度较大资料仅供参考104电子浓度ea100100uxxvae???价电子数元素11cuagau22bemgzncdhg33gaalin44sigesnpb55ppasbisb00feconirupdptirosee自由电子数aa原子数xx溶质原子浓度vv溶质原子价uu溶剂原子价资料仅供参考11临界电子浓度概念?对于一价金属的每种结构都存在一个极限电子浓度称为临界电子浓度
固溶体 特征：
CuZn
Cu5Zn8 CuZn3
Cu-Zn合金，随Zn﹪↑， e/a↑，结构依次变化。
Zn﹪→
电子化合物例表
电子浓度=21/14
b.c.c β相
复杂立方 β_Mn
h.c.p
CuZn
Cu3Ga* Cu5Sn Cu5Si* Ag3Al* AgZn*
AgCd*
AuZn
Cu5Si* Ag3Al*
• 具有金属键特征和明显的金属性质。
三、间隙相与间隙化合物(钢中主要的强化相)
由过渡族元素与原子半径小的H、C、N、B等非金属元 素形成的碳化物，氮化物，氢化物和硼化物等。
如：TiC、VC、Fe3C、Fe4N、Fe2N、Fe2B、FeB等。 结构特点：
• 由金属原子M构成骨架，非金属元素X在间隙处规则分布 。
陶瓷材料的结构.pptx
综上所述，金
属材料的成分、 工艺、组织结构 和性能之间有着 密切的关系。
图2-11 两种晶粒大小不同的纯铁示意图
第12页/共35页
2.2 高分子材料的结构与性能
• 2.2.1 高分子材料的结构 • 1.大分子链的构成 • (1)化学组成 • 组成大分子链的化学元素，主要是碳、氢、氧，
另外还有氮、氯、氟、硼、硅、硫等，其中碳 是形成大分子链的主要元素。 • 大分子链根据组成元素不同可分为三类，即碳 链大分子、杂链大第13分页/共子35和页 元素链大分子。
2.晶面与晶向
图2-2 立方晶格中的一些晶面
第2页/共35页
3.金属晶体的类 (型1)体心立方晶格 (2)面心立方晶格 (3)密排六方晶格
图2-3 体心立方晶胞
图2-4 面心立方晶胞
第3页/共35页
图2-5 密排六方晶胞
2.1.2 金属的实际晶体结构
1.单晶体和多晶体
图2-6 单晶体和多晶体结构示意图
图2-20 蠕变前、后分子构象变化示意图 ●应力松弛 如图2－21所示。
图2-21 应力松弛过程中分子构象变化示意图
第22页/共35页
●滞后与内耗 高聚物受周期性载荷时，产生 伸-缩的循环应变，如图2-22所示。
图2-22 橡胶在一个承载周期中的应力-应变曲线
第23页/共35页
图2-23可以看出高聚物的变形特点。A点为 初始状态，B点为屈服点，C点为断裂点。
第25页/共35页
陶瓷的典型组织结构包括： 晶体相（莫来石和石英） 玻璃相 气相
1.晶体相
（1）硅酸盐
硅酸盐基本结构具有以下特点: ①构成硅酸盐的基本单元为硅氧四面 体结构，如图2-24所示; ②硅氧四面体只能通过共用顶角而相 互结合; ③ Si4+通过 O2-结合， Si—O—Si 的结合键在氧上的键角接近于145° ; ④稳定的硅酸盐结构中，硅氧四面体 采取最高空 间维数互相结合; ⑤硅氧四面体采取比较紧密的结构结 合; ⑥同一结构中硅氧四面体最多只相差 1个氧原子。
陶瓷晶体结构
纳米陶瓷晶体结构
纳米陶瓷晶体结构是未来研究的重要方向之 一，通过控制纳米陶瓷晶体的尺寸和形貌， 可以获得具有优异性能的陶瓷材料，如高强
度、高韧性、高耐磨性等。
提高陶瓷晶体结构的性能
要点一
优化制备工艺
通过优化陶瓷材料的制备工艺，如采用先进的烧结技术、 热处理工艺等，可以提高陶瓷晶体结构的致密度、纯度和 结晶度，从而提高其力学性能和物理性能。
要点二
掺杂改性
通过掺杂改性方法，向陶瓷材料中添加适量的杂质元素或 第二相，可以改善其力学性能、热学性能和电学性能等， 以满足不同领域的应用需求。
陶瓷晶体结构在其他领域的应用
能源领域
陶瓷晶体结构在能源领域具有广 泛的应用前景，如用于制造高效 能电池、燃料电池和热电转换器 件等。
环保领域
陶瓷晶体结构具有优异的耐腐蚀、 耐高温和化学稳定性等特点，可 用于制造高效过滤器、气体分离 膜和催化剂载体等环保器件。
03
陶瓷发动机
具有高耐火性和高温强度，可用 于制造炉具、坩埚和耐火材料等。
具有高硬度、高耐磨性和耐高温 性，可用于制造切削刀具和铣刀 等。
采用耐高温、高强度的陶瓷材料 制作发动机零件，能够提高发动 机性能和燃油效率。
06 未来展望
新型陶瓷晶体结构的探索
探索新型陶瓷晶体结构
随着科技的发展，新型陶瓷晶体结构不断涌 现，如氮化硼、碳化硅等，这些新型陶瓷晶 体结构具有更高的硬度、耐高温和化学稳定 性等优点，为材料科学和工程领域提供了新 的选择。
共价键和离子键是陶瓷材料中最常见的键合方式，它们对材料
03
的硬度、熔点和电导率等性质有显著影响。
晶体结构中的缺陷
01
晶体结构中的缺陷是指偏离理想晶体结构的部分。
陶瓷材料的显微结构
②微裂纹分支增韧
主裂纹沿最大张应力的垂直方 向扩展，由于相变而受阻中断，裂 纹只能在偏离45o方向产生分支，也 相当于在剪应力方向再度扩展。 ③微裂纹增韧 材料制备过程中，由高温降至 低温时，一些晶粒的t-ZrO2 自发地 相变到m-ZrO2 ，产生微裂纹，使材 料增韧。
(2)影响相变增韧的因素
四、陶瓷复合材料
(1)颗粒弥散增强复合材料
ZrO2起相变韧化与裂纹转向韧化作用
(2)纤维补强增韧复合材料
①长纤维增韧
②短纤维(或晶须)增韧
热压方法制备，晶须排列有 一定的择优取向，界面结合 良好，晶须分布比较均匀
③颗粒与短纤维复合增韧
兼有ZrO2 粒子相变增 韧与短纤维韧化作用。
(3)陶瓷基复合材料的界面
m-ZrO2
1150℃ 950℃
t-ZrO2
2370℃
c-ZrO2
t-ZrO2 到m-ZrO2 马氏体相变伴随有相当大的剪切应变(约8%) 和体积增加(3%~5%) 施加压应力可抑止t-ZrO2的相变； 添加Y2O3 、MgO和CeO2 等稳定剂以降低相变温度，而使tZrO2在室温时处于亚稳定状态。
③复合材料的界面设计
目的：调整增强体与基体之间物理与化学的 相容性，充分地发挥增强体的增韧补强效应。 途径： a. 正确选择增强相与基体，使它们能够形成 一种热力学稳定的界面； b. 增强体的表面改性：表面涂层、酸洗、表 面热处理等。
表面涂层
合理的涂层能有效地调节界面 的残余应力，抑制界面的化学 反应，改善界面的结合状态
相同蠕变条件下：1300℃，250MPa，100h YL-a(晶界宽度1nm)； YL-b(晶界宽度2.5nm) YL-b的蠕变量为YL-a的2.4倍
陶瓷的微观结构
陶瓷的微观结构引言陶瓷是一种具有特殊微观结构的无机非金属材料，具有优异的物理、化学和机械性能。
本文将重点介绍陶瓷的微观结构，包括陶瓷的组成成分、晶体结构以及晶界和孔隙等微观特征。
一、陶瓷的组成成分陶瓷的主要成分是氧化物，如氧化铝、氧化硅、氧化锆等。
此外，还可以添加少量的其他氧化物、非氧化物以及杂质元素来调整陶瓷的性能。
不同成分的陶瓷具有不同的微观结构和性能特点。
二、陶瓷的晶体结构陶瓷的晶体结构是其微观结构的基础。
大多数陶瓷是由离子晶体构成的，其晶体结构可以分为离子型和共价型两种。
离子型陶瓷的晶体结构由正负离子通过电荷作用力相互排列而成，共价型陶瓷的晶体结构由共价键连接的原子构成。
三、陶瓷的晶界晶界是陶瓷微观结构中重要的组成部分，它位于晶体之间。
晶界的存在对陶瓷的性能有重要影响。
晶界可以分为晶界位错和晶界面两部分。
晶界位错是晶体中原子间的错位，晶界面是晶体之间的界面。
晶界的存在会导致晶体的结构畸变和局部应变，从而影响陶瓷的力学性能和导电性能。
四、陶瓷的孔隙结构陶瓷的孔隙是指在其微观结构中存在的空隙或孔洞。
孔隙可以分为连通孔和闭孔两种。
连通孔是指孔隙之间存在通道，可以与外界相连，闭孔则是孔隙之间没有通道，与外界隔绝。
孔隙的存在对陶瓷的力学性能、导热性能和气密性等性能有重要影响。
结论陶瓷的微观结构是其优异性能的基础。
陶瓷的微观结构包括组成成分、晶体结构、晶界和孔隙等要素。
不同成分的陶瓷具有不同的微观结构特点，晶体结构和晶界的存在对陶瓷的性能有重要影响，而孔隙的存在则对陶瓷的多项性能产生影响。
深入了解和研究陶瓷的微观结构，可以为陶瓷的设计、制备和应用提供理论依据，进一步拓展陶瓷材料的应用领域。
第19章1 陶瓷材料的结构与分类
第4篇陶瓷材料第19章陶瓷材料的结构与分类§19.1 陶瓷材料概述一、陶瓷的历史陶瓷是最古老的一种材料，是人类征服自然中获得的第一种经化学变化而制成的产物。
它的出现比金属材料早得多，它是人类文明的象征之一，也是人类文明史上重要的研究对象。
陶瓷在我国有着悠久的历史，也是我国古代灿烂文化的重要组成部分。
根据出土文物考证，我国陶器早在距今8千至1万年左右的新石器时代便已经出现。
瓷器是我国劳动人民的重要发明之一，它出现于东汉时期，距今已有1800多年的历史。
我国在唐代时期已有相当数量的瓷器出口，瓷器是我国独有的商品。
到了明代，我国瓷器几乎遍及亚、非、欧、美各大洲。
世界许多国家的大型博物馆都藏有中国明代瓷器。
长期以来陶瓷材料的发展是靠工匠技艺的传授，产品主要是日用器皿、建筑材料(如砖、玻璃)等，通常称为传统陶瓷。
近几十年来，随着许多新技术(如电子技术、空间技术、激光技术、计算机技术等)的兴起，以及基础理沦(如矿物学、冶金学、物理学等)和测试技术(如电子显微技术、X射线衍射技术和各种谱仪等)的发展，陶瓷材料研究突飞猛进，取得了许多研究成果。
材料科学的发展，使人们对材料结构和性能之间的关系有了深刻的认识，通过控制材料化学成分和微观结构(组织)，相继研制成功具有不同性能的陶瓷材料。
例如，高温结构陶瓷，各种功能陶瓷(电子材料、光导纤维、敏感陶瓷材料等)得到了越来越广泛的应用，日益受到人们的重视。
目前，工程陶瓷材料、金属材料、高分子材料和复合材料并立为材料领域的四大类，其研究和开发已经成为材料科学和工程的一个重要组成部分。
陶瓷原始定义是指含有粘土矿物原料而又经高温烧结的制品。
当今陶瓷的含义业已推广，凡固体无机材料，不管其含粘土与否，也不管用什么方法制造，均通称为陶瓷。
这样，陶瓷的范围包括单晶、多晶体、或两者的混合体、玻璃、无机薄膜和陶瓷纤维等。
二、陶瓷的分类陶瓷材料分为传统陶瓷和先进陶瓷，传统陶瓷主要的原料是石英、长石和粘土等自然界中存在的矿物。
陶瓷材料的晶体取向与晶界工程
陶瓷材料的晶体取向与晶界工程陶瓷材料是一类重要的工程材料，在各种领域都有广泛的应用。
其中，晶体取向和晶界工程是影响陶瓷材料性能的关键因素。
本文将探讨陶瓷材料的晶体取向和晶界工程的意义、方法以及应用。
一、晶体取向的意义和作用晶体取向指的是晶体中的晶面在空间中的取向关系。
晶体取向对陶瓷材料的性能有着重要的影响。
首先，晶体取向可以影响陶瓷材料的机械性能。
不同取向的晶面具有不同的耐磨性、耐冲击性等机械性能，通过调控晶体取向可以改善陶瓷材料的耐磨性和抗冲击能力。
其次，晶体取向还可以影响陶瓷材料的导热性能和电性能。
有些晶体取向的晶面对热传导和电导具有较好的性能，通过优化晶体取向可以提高陶瓷材料的导热性和导电性。
因此，研究晶体取向具有重要的科学意义和应用价值。
二、晶体取向的研究方法1. X射线衍射研究X射线衍射是研究晶体结构和晶体取向的重要手段之一。
通过X射线衍射技术可以确定陶瓷材料晶体的取向分布情况，进而分析晶体取向对材料性能的影响。
2. 电子背散射衍射研究电子背散射衍射是一种高分辨率的研究晶体取向的技术。
通过电子背散射衍射技术可以实现对晶体取向的定量分析，揭示晶界取向错配的程度，为晶界工程提供依据。
三、晶界工程的概念和应用晶界是相邻晶粒之间的界面，是陶瓷材料中重要的结构特征之一。
晶界工程是通过控制晶界结构和晶界分布来改善材料性能的工程方法。
晶界工程可以优化陶瓷材料的机械性能、导热性能、电性能等。
晶界工程的应用有以下几方面：1. 提高陶瓷材料的抗磨性能。
晶界的存在可以阻碍磨粒扩散，从而提高陶瓷材料的抗磨性能。
2. 改善陶瓷材料的导热性能。
通过调控晶界结构和晶界分布可以减小晶界对热传导的阻碍，提高陶瓷材料的导热性能。
3. 优化陶瓷材料的导电性能。
晶界是陶瓷材料中电子传导的主要通道，通过晶界工程可以提高陶瓷材料的导电性能。
四、晶体取向与晶界工程的研究进展目前，晶体取向和晶界工程的研究已取得了许多重要的进展。
研究人员通过优化晶体取向和调控晶界结构，成功提高了陶瓷材料的性能，并在电子、光电、能源等领域得到了广泛的应用。
陶瓷的晶体结构
黏土矿物－高岭石
钾长石
13
石英
陶瓷材料的制备工艺
原料配置
→
坯料成型 → 烧结 → 成品
成型的目的是将坯料加工成一定形状和尺寸 的半成品，使坯料具有必要的强度和致密度，具 体成型方法有可塑成型、注浆成型和压制成型三 种； 干燥后的坯料进行高温烧结的目的是通过一系 列的物理化学变化，使坯件瓷化并获得所要求的 性能。
20
1、鲍林第一规则 —— 配位多面体规则 在离子晶体中，围绕每一阳离子，形成一个 阴离子配位多面体，阴阳离子的间距决定于它们
的半径之和，阳离子的配位数则取决于它们的半
径之比。 如：NaCl6，氯八面体
21
2、鲍林第二规则 —— 静电价规则
在一个稳定的离子晶体结构中，每一个负离子的电
价等于或近似等于相邻正离子分配给他的静电键强度的 总和。
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• 1）AB型结构
• NaCl型结构，其化学式为NaCl，晶体结构为立方晶系。氯 化钠是一种立方面心格子。其中阴离子按立方最紧密方式 堆积，阳离子填充于全部的八面体空隙中，阴、阳离子的 配位数都为6。
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闪锌矿型结构，如立方ZnS，为立方晶系,ZnS是面 心立方格子，阴离子位于立方面心格子的节点位置， 而阳离子交错分布于立方体内的1/8小立方体的中 心。阳离子的配位数是4，阴离子的配位数也是4。
配位数小的那些阳离子特别倾向于共角连接。 例：岛状镁橄榄石（Mg2SiO4）
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5、鲍林第五规则 —— 节约规则 在一个晶体结构中，本质不同的结构组元 的种类倾向于最少数目。 不同尺寸的离子和多面体很难有效地堆积 在一起
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2.3.2.3 几种典型的晶体结构
(1) CsCl型 (2) NaCl型 (3) 立方ZNS(闪锌矿)型： (4) 六方ZNS(纤锌矿)型： (1) CaF2(萤石型) (2) TiO2(金红石)型 (3)β－SiO2(方晶石.方石英)型 (1)赤铜矿结构 (2)反萤石结构（K2O）
材料科学基础_04材料的原子结构_45陶瓷材料的结构_
陶瓷材料的结构“陶瓷”是指所有以粘土为主要原料与其它天然矿物原料经过粉碎、混炼、成形、烧结等过程而制成的各种制品。
电子绝缘件SiC陶瓷件主要性能：耐高温、耐磨、耐腐蚀、高硬度、高强度及其它特殊性能(压电性、磁性和光学性能)，但脆性大。
一. 陶瓷材料的结构特点陶瓷主要是由金属元素和非金属元素通过离子键、共价键或兼有离子键和共价键的方式结合起来。
陶瓷材料的显微组织由晶体相、玻璃相和气相三种相态组成，而且各相的相对量变化很大，分布不均匀。
二. 晶体相Ø 晶体相是陶瓷材料中主要的组成相，决定陶瓷材料的物理、化学性质。
Ø 由于陶瓷材料中原子的键合方式主要是离子键，故多数陶瓷的晶体结构可以看成是由带电的离子而不是由原子组成。
Ø 由于陶瓷至少由两种元素组成，所以陶瓷的晶体结构通常要比纯金属的晶体结构复杂。
氧化物结构晶体相的结构硅酸盐结构1.氧化物结构结构特点：较大的氧离子紧密排列成晶体结构，较小的正离子填充在它们的空隙内。
常见陶瓷的各种氧化物晶体结构结构类型晶体结构陶瓷中主要化合物AX型面心立方碱土金属氧化物MgO,BaO等，碱金属卤化物，碱土金属硫化物AX2型面心立方CaF2(萤石)、ThO2、VO2等简单四方TiO2(金红石)、SiO2(高温方英石)等A2X3型菱形晶体α-Al2O3(刚玉)ABX3型简单立方CaTiO3(钙钛矿)、BaTiO3等菱形晶系FeTiO3(铁钛矿)、LiNbO3等AB2X3型面心立方MgAl2O3(尖晶石)等100多种（1）AX型陶瓷晶体AX型陶瓷晶体是最简单的陶瓷化合物，它们具有数量相等的金属原子和非金属原子。
它们可以是离子型化合物，如MgO，其中两个电子从金属原子转移到非金属原子，而形成阳离子（Mg2+）和阴离子（O2－）。
AX化合物也可以是共价型，价电子在很大程度上是共用的，如硫化锌（ZnS）是这类化合物的一个例子。
最大特征： A和X原子或离子是高度有序的。
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• 可以是共价型的，价电子在很大程度上是共用的 ZnS是这类化合物的一个例子
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AX型离子键结合陶瓷晶体
• AX化合物的特征 • A原子只被做为直接邻居的X原子所配位，X原子也只有A
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离子键结合的陶瓷晶体结构
如Al2O 3及Cr2O3，α-Fe2O3，Ti2O3，V2O3的结构 • Al2O3又称刚玉，工业中运用广泛，如刀具，火花塞、金刚砂磨轮，耐
Cl-
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AmXp型离子键结合的陶瓷晶体结构
• 并非所有的二元化合物都有相等的A原子和X原子 （离子）
• 如氟化钙（CaF2）型结构AX2的ZrO2及UO2， ThO2，CeO2以及Al2O3结构的Al2O3及Cr2O3，αFe2O3，Ti2O3，V2O3。CaF2型结构中A原子具有 面心立方点阵，X原子占据4个A原子之间的间隙 位置，相邻的X原子并不接触
酸泵和印刷线路的衬底的以及排气系统中催化剂支架的高温材料 Al2O3结构中O2－离子具有密排六方的结构，O2－位于密排六方的结点上， 为保持电荷平衡，三分之二的八面体间隙被Al3+离子占据 O2―与相邻的Al3+离子的原子间距很短，只有0.191nm，相互作用的键能 很高，因此熔点大于2000℃，硬度较高（莫氏硬度为9），能够抵抗大多 数的化学试剂腐蚀 Al2O3的低导电性和较高的热导率的结合使它能够用于各种电的用途中
1.16.1 离子键结合的陶瓷晶体结构
• 离子键结合的陶瓷晶体中，两种异号离子半径比值决定了 配位数，配位数直接影响晶体结构，如表所示
配位数 2 3 4 6 8
表 间隙 线性 三角形 四面体间隙 四面体间隙 立方体间隙
结构的配位数 半径比 0~0.15 0.155~0.225 0.225~0.414 0.414~0.732 0.732~1.00
原子作为第一邻居。所以A和X原子或离子是高度有序的 • 形成AX化合物时，使两种原子数目相等而且具有如上所
述的有序配位的三种方法（原型）
CN=8的CsCl型 CN=6的NaCl型 CN=4的ZnS型
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陶瓷材料的晶体相结构
• 比它们的相应组元包含更为复杂的原子配 位，陶瓷的晶体中没有大量自由电子，电 子通过共价键与相邻原子共有，或通过电 子转移而形成离子键,形成以离子键为主的 离子晶体（MgO，Al2O3）或共价键为主的 共价晶体（SiC，Si3N4）
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AX型离子键结合陶瓷晶体结构
最简单的陶瓷化合物具有数量相等的金属原子和非金属原子 • 可以是离子型化合物 • 如MgO，其中两个电子从金属原子转移到非金属原
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离子键结合的陶瓷晶体结构---NaCl型
NaCl可以看成由两个面心立方点阵穿插而成的超点阵
将Na+和Cl-看成一个集合
体，即一个结点，此结构
Na+
则为FCC结构，单胞离子
数为4个Na+和4个Cl-
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陶瓷材料的晶体相结构
• 陶瓷材料是金属元素和非金属元素的化合 而成的物相，如Al2O3，无机玻璃、粘土制 品，Pb（Zr、Ti）O3压电材料等，金属氧 化物是最常见的，有几百种化合物
陶瓷化合物在热和化学环境中比它的组元更 为稳定；如作为化合物的Al2O3就比单独的Al 和O更为稳定
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离子键结合的陶瓷晶体结构
离子化合物结构与正常价化合物基本相同 结合键主要为离子键 有一定比例的共价键 有确定的成分，可用准确分子式表示
• 1.AX型陶瓷晶体 • 2.AmXp型陶瓷晶体 • 3.复杂化合物： a）AmBnXp型结构； b）固溶体 • 4.硅酸盐
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陶瓷的晶体结构
陶瓷的晶体结构特征 • 晶体结构复杂，原子排列不紧密 • 配位数低 • 没有大量自由电子
• 晶体相是陶瓷基本相，决定陶瓷的力学、物理、化学性能
AX型离子键结合陶瓷晶体结构
CsCl具有简单立方的原子排列 NaCl、ZnS具有面心立方的排列
NaCl可以看成由两个面心立方点阵 穿插而成的超点阵，将Na+和Cl－ 看成一个集合体，即一个结点， 此结构则为FCC结构，单胞离子 数为4个Na+和4个Cl－
CsCl（NaCl、ZnS）的原子排列
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
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陶瓷的键合方式决定着陶瓷的力学、物理、 化学性能，陶瓷比相应的金属或聚合物更 硬，对变形具有更大的抗力，而往往缺乏 塑性
某些陶瓷的介电性、半导体性和磁学特性对 设计或利用电子线路器件特别有用
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陶瓷的晶体结构分类
• 离化子物键结合的陶瓷：MgO，ZrO2，CaO，Al2O3 等金属氧 • 共价键结合陶瓷：SiC，Si3N4，纯SiO2高温相
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陶瓷材料