多氢酸技术应用
多氢酸-砂岩储层低伤害、深部穿透酸化工艺技术简介
多氢酸酸化技术介绍1。
概述砂岩储层酸化作为常规的油气井解堵、恢复其产能的重要措施受到高度的重视，目前在各大油田得到广泛应用尽管如此，但各油田有效率和增产率却差异较大,某些油田或某些区块其成功率何增长率却十分有限。
主要是选用的液体体系不合理，也没有优化的设计思想和设计方法，以及良好的质量控制技术所致。
酸化是通过溶解部分胶结物、骨架和解除地层堵塞物，提高近井地带渗透率，改善地层渗流能力和流体流动效率，从而达到恢复和提高油气井产量的目的。
酸化效果及酸化有效期主要取决于酸化半径r ef 和酸化带内渗透率提高幅度（K i /K 0），所有酸化新技术和材料的应用都是以提高这两个参数为目的的。
目前，为提高酸化效果的所有工作都是围绕这两个方面来展开.储层状况、施工工艺、设计水平及酸液体系等都会影响到酸化效果.其中尤为重要的是作为酸化中“硬件”的酸液体系。
目前限制砂岩酸化效果的主要因素为应用的酸液体系与矿物反应速度过快而导致有效作用半径小，以及酸岩反应二次产物的沉淀影响酸化带内渗透率的有效提高。
目前砂岩酸化常用的酸液为土酸(HF+HCL ），另外有缓速酸等，为了达到深穿透的目的而采取的深部酸化工艺有 SHF 、SGMA 、BRMA 、氟硼酸、氟铝酸等用于提高渗透率改善程度，尽管情况有所好转,但仍然不能很好解决酸化半径有限和伤害带内二次沉淀物问题。
例如，当储层温度高于80℃的情况下，常用的氢氟酸体系与岩石反应非常剧烈。
正是由于这个原因，在HF 耗尽之前，酸液的穿透距离只有几英寸。
同时，由于HF 与粘土的反应将生成各种硅铝酸盐沉淀，这些沉淀将堵塞孔隙空间,降低储层的孔隙度和地层渗透率，从而降低流体的流动能力。
粘土是地层岩石的胶结物，对粘土的过度溶解也可能让近井地带的地层变得疏松和胶结不稳固，这也会导致对地层造成伤害。
地层胶结松散和生成沉淀物堵塞孔道，这两种地层伤害会降低酸化效果，严重的还可能导致增产措施效果为零。
氟硼酸体系虽然可较好解决反应速度快的问题，对于易发生微粒运移的储层可取得较好效果，但在温度较高时其缓速性和控制二次沉淀物方面其效果也受到一定限制。
多氢酸酸化技术在油藏开发中的研究与应用
1021 复杂断块注水难的地质原因分析1.1 储层特征以华北油田某凹陷复杂断块为例，该断块主要目的层是沙三中段、沙三下段，主要含油层段Es33下、Es34-1。
单井钻遇油层厚度14.0～66.0m，单层厚度1.2～15m。
岩芯分析孔隙度平均为20.0%，渗透率平均为（2.17~7.18）×10-3μm 2，均为中孔低渗储层。
渗透率受喉道控制，喉道半径偏细，流体在储层中流动困难，导压能力差。
1.2 矿及粘土矿物特征某断块粘土矿物分析资料显示，总泥质含量为7.6%～14.2%，平均9.8%。
其中高岭石含量31.5%～47.2%，伊利石含量29.6%～44.8%，绿泥石含量4.4%～10.2%，伊蒙混层含量13.5%～18.8%，伊蒙混层中蒙脱石含量30.5%～31.6%。
高岭石含量达到了41.7%，极易发生微粒运移堵塞喉道。
1.3 注入水水质因素该断块注入清水，各项指标合格，因此固相颗粒、硫酸盐还原菌、铁细菌、腐生菌含量等对地层没有伤害，水质不是导致高压欠注的原因。
但由于注入水对地层产生结垢伤害，并且随着注入时间的推移将堵塞物带到地层深处，是造成注水压力升高的重要原因。
1.4 钻完井过程对储层的伤害钻完井过程中对储层伤害不可避免。
钻井液中存在固相颗粒，处理剂中含较多大分子量聚合物，这些不溶物进入注水层孔喉和裂缝，形成堵塞，造成储层伤害。
1.5 修井作业对储层的伤害作业过程可能产生机械杂质、固相微粒等悬浮物，产生大量水不溶物造成堵塞。
降压增注措施带来的二次污染是造成措施后效果不好，有效期短的原因。
桐12断块物性较差，注水较困难。
近年断块实施了整体压裂改造，5口水井压裂后有效期仅2~3个月，随着压裂效果的逐渐变差，水井全部超压欠注。
2 常规土酸酸化技术的不足土酸酸化是砂岩油藏水井降压增注的常用技术，被广泛应用于砂岩储层水井酸化中，对恢复或提高油藏注水、稳定油井产量起到了重要作用[1]。
但由于土酸与粘土矿物反应速度过快、易破坏储层岩石的基本结构，严重时会导致储层坍塌，从而导致注水困难加剧。
多氢酸酸化技术研究及应用
多氢酸酸化技术研究及应用第30卷第7期2011年7月石油化工应用PETROCHEMICALINDUSTRYAPPLICATIONV0l_30No.7July2011多氢酸酸化技术研究及应用于波,田育红,刘向伟,张红岗,李晓明,杨永刚(中国石油长庆油田分公司第三采油厂,宁夏银川750006)摘要:常规土酸体系与矿物反应速度快,酸液的有效距作用离短和容易产生二次沉淀;新的深部酸化工艺可以在一定程度上增加酸液的穿透距离,但工艺繁琐,且仍然不能解决沉淀,堵塞问题.针对以上问题,2010年我厂引进多氢酸酸化工艺,本文通过对多氢酸酸液体系的性能研究,总结出了多氢酸酸液体系诸多优越性,并在现场进行试验.取得了较好的现场应用效果.关键词:多氢酸;土酸;深部穿透;二次沉淀;砂岩酸化中图分类号:TE357.2文献标识码:A文章编号:1673—5285(201lJ07—0034—04 MoreacidhydrogentechnoloresearchandapplicationYUBo,TIANYuhong,LIUXiangwei,ZHANGHonggang,LIXiaoming,YANGYonggang (OilProductionPlant3ofPetroChinaChangqingOilfieldConpany,YinchuanNingxia750006,China)Abstract:Theconventionalmudacidsystemandmineralreactionspeed.acidandeffective actionatadistancefromtheshortandeasytoproducesecondaryprecipitation;newdeep acidificationprocesscanincreasetheacidtosomeextent,thepenetrationdistance,butthe processcumbersome,andstillcannotsolvetheprecipitation,congestion.Tosolvetheaboveproblem,the2010introductionofourfactoryprocessesmoreacidishydrogen,thishydrogen bymuhiplepropertiesofsourfluidsystem,summedupmanymoreadvantagesofhydrogen acidfluidsystem,andtestedinthefield,mademoregoodfieldapplication.Keywords:deepmudacid;hydrogenacid;deeppenetration;secondaryprecipitation;sand——stoneacidizing1土酸酸化存在的问题土酸是砂岩储层酸化的常规酸液体系,其与砂岩反应速度快,易形成二次产物沉淀,对粘土的过度溶解等特点在很大程度上限制了酸化效果.主要存在以下两方面的问题:1.1反应速度快砂岩酸化是表面反应控制而不是扩散传质控制,这意味着酸化反应一旦发生其速度就会相当快,土酸与矿物反应速度快,酸液都消耗于井眼附近,穿透的距离小,酸化效果差,且易使井壁岩石遭到破坏,注入的酸液越多,越多的粘土和胶结物就会被溶解,特别是在大孔隙中,地层会变得越来越脆弱,直到地层最后又被重压实,形成低孔隙度和低渗透率的压实{收稿日期:201l一05—25作者简介:于波(1977一),2003年毕业于石油大学(华东),石油工程专业,现为长庆油田采油三厂工艺研究所井下室副主任.第7期于波等多氢酸酸化技术研究及应用35地层.1.2二次沉淀对地层有新的伤害砂岩与HF酸反应生成物有非晶化合物,复杂的氟硅酸盐,氟铝酸盐和氟盐,这些化合物具有很低的溶解度.它们在低浓度条件下达到饱和,并析出形成沉淀,对地层造成新的伤害.表1室温下酸化二次产物在水中的溶解度2多氢酸体系的概念及技术原理2.1多氢酸体系的概念多氢酸为一种新型的HF酸液体系,由一种特殊的复合物代替HF与氟盐发生氢化反应.多氢酸为一中强酸,本身存在电离平衡,在不同的化学计量条件下通过多级电离分解释放出多个氢离子,故将其命名为多氢酸.2.2多氢酸技术原理(1)缓速酸化能力强,解堵半径大:多氢酸与地层开始反应时,由于化学吸附作用,在粘土表面形成一层膜的隔层,这个薄层将阻止粘土与HF酸的反应,减小粘土溶解度,并且防止了地层基质被肢解.特别是在反应初期,其反应速度约是其他酸液的30%左右; (2)能催化HF酸与石英的反应,对石英的溶解度比土酸的要高出50%左右;(3)具有亚化学计量螯合特性,能很好的延缓/抑制近井地带沉淀物的生成,无CaF,Fe(OH)二次沉淀物伤害;(4)保持或恢复地层的水湿性:利用多氢酸能够使地层形成亲水表面,有利于油气生产;(5)具有同时解除有机垢和无机垢的功能.3多氢酸性能研究3.1多氨酸体系与石英的溶蚀试验采用土酸和多氢酸在常压和70%条件下与二氧化硅粉末反应,试验结果(见图1).多氢酸对土酸的溶蚀率从反应开始就一直高于土酸,反应120min后,土酸最终溶蚀率为8.42%,多氢酸体系为l4.57%.多氢酸这一特性可使其溶解更多的岩石基质,增大储层渗透率.3.2多氢酸体系与粘土的溶蚀反应采用3%的HF的常规土酸及多氢酸体系分别与图1酸液对石英溶蚀率曲线2两种酸液对粘土的溶蚀试验粘土反应,试验温度70℃,试验结果(见图2).多氢酸对粘土的溶蚀率从反应开始就一直低于土酸,反应进行到120min的时候,土酸体系的最终溶蚀率为98%,多氢酸体系为34%.结果表明:多氢酸体系与粘土的反应速度较土酸慢,溶蚀率低,这是由于多氢酸在粘土表面形成一层"薄层",抑制了酸液体系与粘土的反应速度.3_3多氢酸体系的润湿性试验常规酸化一般加入阳离子表面活性剂作为缓速剂来抑制反应速度,该方法由于表面活性剂的润湿性质很难逆转从而对储层渗流造成不利的影响.试验采用多氢酸和HCI+HF的混合酸液,分别考察混合酸液在甲苯和甲醇中的互溶情况.从试验结果发现,混合酸液体系在甲苯中凝聚,在甲醇中分散.试验结果表明多氢酸和HCI+HF的混合酸液体系是水湿性质,有利于改善储层渗流条件.3.4分散和防垢性能试验配置了4种溶液,通过多氢酸对碳酸钙的静36石油化工应用2011年第30卷态阻垢实验来看多氢酸的阻垢和分散性能.表2多氢酸分散和防垢性能试验溶液配制表通过以上试验得出以下结论:溶液b是澄清透明溶液,说明多氢酸螯合钙离子后在酸I生环境下无沉淀产生,多氢酸酸液体系具有很好的防垢性能;溶液a加碱调至中性后,溶液不再透明但不分层,说明多氢酸还具有一定的分散能力.取一定量的a,c,d溶液加入钙红指示剂观察溶液颜色变化,c,d溶液颜色变红,a溶液颜色未发生变化, 试验现象表明溶液c,d中都有钙离子,溶液a中没有, 说明多氢酸对金属离子具有较好的螯合能力,能有效抑制氟硅酸盐沉淀.通过以上试验分析得出,多氢酸酸液体系具有以下优越性:(1)缓速酸化能力强,解堵半径大.多氢酸与地层开始反应时,由于化学吸附作用,在粘土表面形成硅酸一铝膜的隔层,这个薄层将阻止粘土与HF酸的反应,减小粘土溶解度,并且防止了地层基质被肢解,特别是在反应初期,其反应速度约是其他酸液的30%左右.(2)多氢酸具有极强的吸附能力,能催化HF酸与石英的反应.尽管反应速度比土酸慢,但随时间的增加,石英的溶解度将增大,比土酸的溶解度要高50% 左右.(3)多氢酸具有较好的分散性和防垢性能,并且具有亚化学计量螯合特性,能较好地延缓/抑制近井地带沉淀物的生成,有利于提高注水井酸化有效期和油井产能.酸岩反应环境中,其对硅酸盐沉淀的控制能力明显优于常规土酸,缓速土酸等.(4)多氢酸能保持或恢复地层的水湿性.利用多氢酸能够使地层形成亲水表面,有利于油气生产. (5)具有同时接触有机垢和无机垢的特点.4多氢酸的现场应用效果评价2010年共试验多氢酸酸化27口井,措施有效率88.9%,累计增油8987t,单井平均年累计增油量332.8t,取得了较好的措施效果.该新型酸化工艺主要在五里湾一区,池46区进行了现场试验,试验结果表明:在姬塬油田池46区该工艺适应性差,实施3口井均措施无效,分析原因认为该区块地层能量低,有效驱替系统未建立,措施时机不成熟;在五里湾油田实施21口井,措施有效率100%,单井平均年累计增油248.2t,投入产出比达到1:5,措施效果较好;在演武油田常规酸化措施效果差,2010年转变措施思路实施多氢酸酸化并取的成功,试验1口井,平均单井日增油14.84t,累计增油达到2785t;在吴旗侏罗系油藏试验1口井,单井日增油3.78t,累计增油930t,具体情况(见表3).柳85—45井在2007年,2008年共实施两次土酸酸化措施,措施解堵效果差,2010年实施多氢酸酸化措施,年累计增油达到416t,年底日增油0.93t,取得了较好的现场应用效果,具体的情况(见表4).孟22—67井2009年l2月直接射孔投产Y81层,油层有效厚度l0.3m,初期产能高,分析认为该井近井带存在污染,考虑到彭阳作业区2009年以来,共实施常规酸化3口井,均措施无效,2010年6月10日试验使用多氢酸酸化,措施后日增油14.84t,当年累计增油2784t表3多氢酸酸化措施效果表(下转第79页)第7期刘峰等压缩机控制程序与AB站控系统数据传输的实现79 史记录等方面均完全相同.图5PlantscapeR310点的组态(上接第36页)4结语SIMATICs7—300与ABSLC5/05的数据传输系统,很好的解决了由于自控系统厂商不同,产品不同所带来的数据传输难题,同时由于它是采用ModBusR485的通讯协议与压缩机系统交换数据,保证了系统的安全,极大的方便了全厂生产管理和调度.参考文献:[1]威廉斯RI.油气工业监控与数字采集系统[M].北京:石油工业出版社,1995.[2]杨武,田伟.可编程控制器与工业控制计算机通讯方法的研究[J].包装工程1999,20(4):44—45.表4柳85—45井历年酸化措施效果表实施多氢酸酸化措施后,液量大幅提升,25.1%下降到2.9%,增油效果显着.5结论含水由二次沉淀造成的问题.(5)建议多氢酸酸化时增加前置液段塞,隔离地层水和溶解碳酸盐成分,避免NaSiF,K:SiF,(NH)SiF,CaSiF,Na3A1F一类酸化二次产物沉淀的生成,可进一步提高酸化措施效果.(1)多氢酸酸液是目前砂岩酸化改造的新型酸液体系,能够较好的克服常规酸化酸液体系的缺陷,是理参考文献:想的酸化酸液体系.[1]郭文英,赵立强,曾晓慧.多氢酸酸液体系的性能评价[J]. (2)多氢酸属中强酸,电离速度慢,与砂岩作用反石油与天然气化工,2007,25(2):60—62应速度慢,可以抑制酸液体系与粘土的反应速度,同时[2]杨士超,屈人伟,秦守栋,杨昭菊,董秀军,汪正勇.砂岩缓可以增加对石英的溶蚀率,从而延长酸液的作用时间,速酸室内研究….'海洋石油,2002,21(2):29-36.实现深穿透.[3]周万富.砂岩油田算化技术研究[D].中国科学院研究生院(3)多氢酸酸液体系可以保持地层的水湿性,不会(渗流流体力学研究所),2006?对油气渗流造成不利的影响;可较好的解决酸化过程[4]马喜平提高酸化效果的缓速酸…_钻采工艺,1996,18():中二次沉淀造成的新的伤害.[5]缓速土酸….矿物岩石,2o叭.2l(2):68—74.(4)多氢酸体系具有良好防垢性能和分散性能,司以抑制井眼附近地层的伤害,较好的解决酸化过程中。
多氢酸酸化技术在冀东油田的研究与应用
—
◆一 Ｊ Ｒ 斑卜１ 多氢欧
１卜土酸
．
提 供足够的氟离 子 ， 即可使酸液持续有ห้องสมุดไป่ตู้ 。
早 期 多氢 酸是 由多种有 机酸 、 无机酸 和磷 酸 复合而 成 ， 后
期又 在此 基础 上衍 生 出有 机复 合磷 酸以 及其 他不 同配 比的 复
合酸 型多氢酸 。但此 类多氢酸 由于主剂 为磷酸 ， 其 氢离子 电离 程度弱 ， 在ｐ Ｈｉ ７ 值 时才能达到 三级 ， 缓 速性仅 比盐 酸等 强酸 略
的能 力具 有 决定性 的影 响 ， 当总氢 离子量 越大 时 ， 其 溶蚀 岩心
的总 量也越 多 ， 因此 ， 我们 通过 测定 酸液 总氢 离子 的量将 多氢 酸和土酸进 行对比 ， 实验 结果见表 １ 。
表１ 、 Ｊ ＲＤＨ 一 １ 多氢酸和土酸氢离子浓度测定 结果
Ｈ 浓度 （ ｍ ｏ ｌ ／ｌ Ｏ Ｏ ｇ ） 编 号 电
２多氢酸酸化 原理
多氢酸 是一种在 低 ｐ Ｈ值条件下 ， ｌ ｍ ｏ Ｌ酸分子 可 电离 ３ ｍ ｏ Ｌ
以上 的氢 离子 的酸 化工 作液 。 １ ９ ９ ６ 年， 由Ｄ ｉ Ｌ ｕ ｌ ｌ ｏ 等 人提 出的
一
种 新 的应用 与砂 岩油 藏的酸 液体 系多氢 酸酸液 体 系基本 原
关键 词 ： 砂 岩储 层 ； 酸化 ； 缓速 酸 ； 多 氢 酸
的能 力 ， 降低 了二次沉淀对储 层的伤害程度 。
酸 化是油 气井稳 产 、 增产， 注水井稳 注 、 增注的 主要措施 之
一
４ Ｊ ＲＤ Ｈ－ １ 多氢 酸 的 性 能 评价
砂岩储层多氢酸酸化技术
多氢酸有利于保持溶液的低PH值，同时，多氢酸可以电离出 充足的氢离子，与氟盐反应生成氢氟酸。
三、多氢酸的性能评价
3、 多氢酸与添加剂的配伍性实验
添加剂类型 添加剂名称 1.5%SA1-3B 缓蚀剂 1.5%WD-11 2%KMS-6 1.5%SA1-7 1.5%WD-8 铁离子稳定剂 2%KMS-7 2%BD1-2 1%SA-18 粘土稳定剂 1%WD-5B 1%AS-100 0.5%SA5-5 0.5%WD-12 助排剂 1%HSC-25 1%BD1-5 1%SA1-1 1%WD-6 破乳剂 1%OP 1%BD1-3 温度℃ 室温 90 室温 90 室温 90 室温 90 室温 90 室温 90 室温 90 室温 90 室温 90 室温 90 室温 90 室温 90 室温 90 室温 90 室温 90 室温 90 室温 90 室温 90 颜色 浅黄色 橙黄色 黄色 黄色 茶色 茶色 浅黄色 浅黄色 无色 无色 无色 无色 茶色 茶色 无色 无色 无色 无色 淡黄色 淡黄色 无色 无色 无色 无色 无色 无色 无色 无色 无色 无色 无色 无色 无色 无色 淡黄色 无色 透明度 透明 透明 半透明 半透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 沉淀 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 分层 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无 无
岩心 编号 6＃ 2＃ 10＃ 9＃ 14＃
多氢酸技术应用效果分析3知识讲解共16页
21、静念园林好，人间良可辞。 22、步步寻往迹，有处特依依。 23、望云惭高鸟，临木愧游鱼。 24、结庐在人境，而无车马喧；问君 何能尔 ？心远 地自偏 。 25、人生归有道，衣食固其端。
56、书不仅是生活，而且是现在、过 去和未 来文化 生活的 源泉。 ——库 法耶夫 57、生命不可能有两次，但许多人连一 次也不 善于度 过。— —吕凯 特 58、问渠哪得清如许，为有源头活水来 。—— 朱熹 59、我的努力求学没有得到别的好处， 只不过 是愈来 愈发觉 自己的 无知。 ——笛 卡儿
拉
60、生活的道路一旦选定，就要勇敢地 走到底 ，决不 回头。 ——左
Hale Waihona Puke
多氢酸酸化工艺在西柳10断块的应用
华北油 田历 经近４ ０ 年 的开 发， 酸化 是该 油田改善地层物性 、 提 延长了酸化液的有效作用距 离 】 ， 实现深部穿透 。
高单井增油增注的一种重要措施 。 盐酸 、 土酸、 复合酸等酸液在华北
②极 强的吸附能力 ， 能催化ＨＦ 酸与石英的反应。 多氢 酸对石英 油 田有 比较成熟 的配 方体系和施 工工艺 ， 且取得 了 良好的措施 效 的润湿角小于土酸 ， 能够 增大酸与石英的接触面积 。 同时其溶 蚀能
Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ＆ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ 油 田、 矿山 、 电力 设 备 管 理 与 技 术
多氢酸酸化工艺在西柳１ ０ 断块的应用
翁 国鹏 于伟 ｚ
（ １ ． 华北油 田第一采油厂 工程技术研究所， 河北 任丘 ０ ６ ２ ５ ５ ２ ； ２ ． 华北油 田第三采油厂宁北作业 区， Ｎ： Ｉ Ｉ ￣ ＮＮ ０ ６ ２ ４ ５ ０ ）
③较好的螯合 能力 。 多氢酸分子 中含有配位原子Ｐ ， 具有 “ 螯合 剂” 的特征 ， 能够螯合 金属离子 ， 抑制沉 淀产生［ ２ １ ， 有利于提 高注水井 酸化有效 期和油井产能 。
果。 但 在西柳 １ ０ 断块开发过程 中， 部分井 区因储层 物性差 ， 常规 酸 力 也要 比土酸 强 ， 使其 最终溶蚀率高于土酸 。
化、 压裂等进攻性措施效 果较差 ， 不 能 满 足 油 田开 发 需 求 。
１西柳１ Ｏ 断块注水井措施概况
西柳 １ ０ 断块根据 投产 时间划分为主体区 、 鞍 部井区、 高４ ３ 井 区
等三个井区 。 主体井区孔隙度为 １ ７ ． ７ ％， 渗透 率为１ ６ ． ９ ×１ ０ ｍ。 ， 为 中低 孔、 低渗油藏 ； 鞍部及 高４ ３ 井区孔隙度为１ ４ ． ９ ％， 渗透率为８ ． ７
多氢酸-砂岩储层低伤害、深部穿透酸化工艺技术简介
多氢酸酸化技术介绍1.概述砂岩储层酸化作为常规的油气井解堵、恢复其产能的重要措施受到高度的重视，目前在各大油田得到广泛应用尽管如此，但各油田有效率和增产率却差异较大，某些油田或某些区块其成功率何增长率却十分有限。
主要是选用的液体体系不合理，也没有优化的设计思想和设计方法，以及良好的质量控制技术所致。
酸化是通过溶解部分胶结物、骨架和解除地层堵塞物，提高近井地带渗透率，改善地层渗流能力和流体流动效率，从而达到恢复和提高油气井产量的目的。
酸化效果及酸化有效期主要取决于酸化半径r ef 和酸化带内渗透率提高幅度(K i /K 0)，所有酸化新技术和材料的应用都是以提高这两个参数为目的的。
目前，为提高酸化效果的所有工作都是围绕这两个方面来展开。
储层状况、施工工艺、设计水平及酸液体系等都会影响到酸化效果。
其中尤为重要的是作为酸化中“硬件”的酸液体系。
目前限制砂岩酸化效果的主要因素为应用的酸液体系与矿物反应速度过快而导致有效作用半径小，以及酸岩反应二次产物的沉淀影响酸化带内渗透率的有效提高。
目前砂岩酸化常用的酸液为土酸(HF+HCL),另外有缓速酸等，为了达到深穿透的目的而采取的深部酸化工艺有 SHF 、SGMA 、BRMA 、氟硼酸、氟铝酸等用于提高渗透率改善程度，尽管情况有所好转，但仍然不能很好解决酸化半径有限和伤害带内二次沉淀物问题。
例如，当储层温度高于80℃的情况下，常用的氢氟酸体系与岩石反应非常剧烈。
正是由于这个原因，在HF 耗尽之前，酸液的穿透距离只有几英寸。
同时，由于HF 与粘土的反应将生成各种硅铝酸盐沉淀，这些沉淀将堵塞孔隙空间，降低储层的孔隙度和地层渗透率，从而降低流体的流动能力。
粘土是地层岩石的胶结物，对粘土的过度溶解也可能让近井地带的地层变得疏松和胶结不稳固，这也会导致对地层造成伤害。
地层胶结松散和生成沉淀物堵塞孔道，这两种地层伤害会降低酸化效果，严重的还可能导致增产措施效果为零。
氟硼酸体系虽然可较好解决反应速度快的问题，对于易发生微粒运移的储层可取得较好效果，但在温度较高时其缓速性和控制二次沉淀物方面其效果也受到一定限制。
多氢酸深部酸化技术在砂岩油藏水井降压增注中的应用
多氢酸深部酸化技术在砂岩油藏水井降压增注中的应用【摘要】针对常规土酸酸化等工艺在砂岩油藏水井降压增注中存在酸液与矿物反应速度快、有效作用距离短及会产生二次沉淀导致新的地层伤害等不足，目前国内各大油田逐渐采用多氢酸深部酸化技术来取代土酸酸化，来进行水井降压增注。
和土酸酸化相比，多氢酸深部酸化技术具有酸化缓速、有效作用距离大、防止二次沉淀的产生等诸多优势，越来越多地被应用与水井降压增注处理。
在我国东部M油田X区块现场应用结果表明：多氢酸深部酸化技术降压效果显著，增注时间持久，具有较大的推广应用价值。
【关键词】多氢酸深部酸化砂岩油藏降压增注二次沉淀1 酸化工艺在砂岩油藏注水开发中的作用1.1 注水对砂岩油藏开发的重要性大部分砂岩油藏天然能量不足，弹性能量采收率一般低于5%，需依靠人工注水来补充地层能量，来维持油藏的高效经济开发[1]。
因此，对大多数砂岩油藏来说，注水工作是基础，其好坏直接关系到油藏最终开发效果，“注上水、注够水、注好水”是广大石油地质工作者的首要任务。
1.2 砂岩油藏污染堵塞原因储层岩石中一般含有粘土、碳酸盐、长石等物质，由于钻完井、修井等作业过程中工作液的侵入，与地层原有矿物发生反应，使原有储层粘土矿物吸水膨胀，严重时还会生成各种化学物质沉淀堵塞孔道，从而使得注水困难，导致水井注不进或者欠注，这种现象对本来就具有水敏性质的储层或低渗透储层会更为严重[2]。
同时，国内部分油田水处理工艺或技术不完备，注入水处理不完全从而达不到油藏注入水水质标准即注入地层中，也会对储层产生伤害影响注水进行。
随着注水进程的延续，将使得注入压力持续增高，最终接近或大于泵注压力，难以有效注水，需采取酸化、压裂等储层改造措施的处理才能保证注水工作的继续进行。
1.3 常规土酸酸化技术的不足土酸酸化是砂岩油藏水井降压增注的常用技术，被广泛应用于砂岩储层水井酸化中，对恢复或提高油藏注水、稳定油井产量起到了重要作用[3]。
多氢酸酸化降压增注技术的研究应用
多氢酸酸化降压增注技术的研究应用【摘要】多氢酸具有缓速、深穿透及防垢的特点，能控制HF与粘土矿物的反应，是适合泥岩含量较高油藏的注水井的降压增注技术。
本文详细阐述了多氢酸酸化技术的机理、特点、处理液的作用，对现场应用情况进行实例分析，结果表明多氢酸酸化解堵技术在注水井降压增注的应用效果显著。
该技术为同类油田类似井的油层解堵措施提供了依据和指导。
【关键词】降压增注多氢酸缓速现场应用效果1 多氢酸酸化原理及缓速机理概述多氢酸酸液是一种膦酸脂复合物和氟盐反应生成HF，这种膦酸脂复合物含有多个氢离子，因此被称为多氢酸。
首先，多氢酸逐步电离出氢离子与氟盐反应，缓慢生成HF和磷酸盐，电离过程如下列方程所示：其中，RH5表示多氢酸，R代表磷酸酸根基团。
多氢酸与氟盐反应的实质就是电离出的氢离子与氟盐发生氢化反应，生成HF。
反应方程式如下所示。
多氢酸逐步电离出氢离子，因此控制了与氟盐反应生成HF的速度。
多氢酸和氟盐形成了一个缓冲调节体系，当HF与岩石矿物反应消耗掉一部分时，方程的平衡被打破，反应将朝正方向进行，多氢酸将释放出部分氢离子，一直到溶液重新建立新的平衡。
因此，只要溶液的浓度足够大，酸液中HF的浓度基本保持恒定，酸液与岩石矿物的反应速度是常数。
2 多氢酸抑制二次沉淀的研究2.1 机理分析多氢酸与氟盐反应生成HF，HF再与砂岩地层的反应与常规的HF体系与砂岩的反应情况相似。
但是，由于多氢酸本身具有几种优良的性质，因此多氢酸可以抑制某些二次沉淀的生成，其抑制二次沉淀的机理将从下面两方面分析。
第一，多氢酸对溶液中多价金属离子具有的络合能力，并且多氢酸可以在很低的浓度下将远高于按照螯合机制的化学计量相应量的多价金属离子“螯合”于溶液中，从而使一些容易生成沉淀的金属离子保持溶液状态。
在砂岩酸化过程中，HF与储层岩石矿物反应将产生Ca2+，A13+，Fe2+，Fe3+等多价金属离子，而且这些金属离子容易以各种形式生成沉淀，从而堵塞孔道，影响渗透率和最终的酸化处理效果。
多氢酸酸化技术综述
多氢酸酸化技术综述高翔;蒋建方【摘要】综述了多氢酸酸化技术的研究与应用进展,总结了多氢酸酸液体系的技术特点,分析了这种酸液体系的研究方向及发展潜力,并预测了多氢酸酸化技术在未来储层改造方面的应用前景.从目前的研究和应用结果可以看出,多氢酸在与砂岩的反应过程,显示出了缓速性、抑制二次沉淀、吸附性和润湿反转等优于常规土酸和缓速酸的特性,可以满足砂岩储层酸化施工过程中防止二次沉淀的要求,以及能达到深层改造的目的.对多氢酸与砂岩的反应特性与增产机理进行更为深入的研究,是酸化领域近年来研究的热点.但矿场施工复杂,价钱昂贵制约着这种酸液的应用.随着应用酸化的砂岩储层条件日益复杂化,多氢酸的发展趋向功能多样化,对复杂砂岩储层的适应性更强.【期刊名称】《内蒙古石油化工》【年(卷),期】2015(000)010【总页数】3页(P76-78)【关键词】多氢酸;砂岩酸化;研究方向;技术进展【作者】高翔;蒋建方【作者单位】中国石油大学提高采收率研究院,北京102249;中国石油大学提高采收率研究院,北京102249【正文语种】中文【中图分类】TE311+.2砂岩储层酸化主要是向地层注入含有HF、HCl和HFB等的酸液，使酸液同硅质矿物和黏土反应，解除近井地带的堵塞物（如氧化铁、硫化亚铁、黏土等），恢复地层渗透率；同时溶解近井带的部分岩石碎屑，提高地层渗透率。
但包括土酸在内的常规酸液体系在砂岩酸化过程中表现出反应速度快、穿透距离短、易形成二次沉淀、难以有效解除钻完井及修井对地层伤害等问题［1-3］。
为了解决这些问题，近年来，有学者提出了新型缓速酸酸液体系——多氢酸。
这种新型的多氢酸体系（HF酸液体系）是由氟盐、无机酸和新型复合膦酸相反应生成的一种可以自动调解自身pH值的酸液体系。
关键是复合膦酸取代了以前的盐酸与氟盐发生氢化反应生成的氢氟酸，其与砂岩的反应速度是常规土酸与砂岩的反应速度的1／3～1／2左右，具有很好的缓蚀性能。
多氢酸体系在粘土矿物伤害井中的应用
2020.36科学技术创新多氢酸体系在粘土矿物伤害井中的应用郭成1张涛2简成3(1、中海油能源发展股份有限公司工程技术湛江分公司,广东湛江5240002、中法渤海地质服务有限公司湛江分公司,广东湛江5240003、中海石油(中国)有限公司湛江分公司,广东湛江524000)1粘土矿物伤害分析虽然粘土矿物在储层中含量不高,但其独特的结构、成分、形态以及在储层中的产状等会导致在油气开采中出现各种储层伤害问题。
对于不同种类不同成分的粘土矿物在相同或者不同的储层条件下由于各种生产状况会造成不同的伤害,主要来说分为三种,酸敏、微粒运移和结垢[1]。
酸敏主要是粘土矿物中的绿泥石在酸性环境中会破坏晶体结构,造成结构中的Fe 2+、Fe 3+、M g 2+等离子出溶,易生成Fe (O H )3和M g (O H )2等沉淀[2-3]。
微粒运移主要发生在富含蒙脱石这种易膨胀的成分含量较高的粘土矿物储层,粘土矿物结构易被破坏,在破坏的边缘部分会产生电荷,吸引极性分子,造成微粒运移的现象。
结垢是指钻完井液中的钠离子置换了粘土矿物中含有的M g 2+和Ca 2+,然后与溶液中的O H -、CO 32-等生成CaCO 3、M g (O H )2等沉淀,随着钻完井液不断的注入,置换反应一直存在,沉淀不断地堆积造成储层通道堵塞,严重伤害储层,过早结束油田的寿命[4-5]。
2油井概况2.1储层特征分析A 井位于南海西部北部湾盆地,储层孔隙度为15.1%~21.0%,平均孔隙度19.7%;渗透率为12.6~359.9m D ,平均渗透率247m D ,主要为中孔、中渗储层,油藏压力系数0.7,温度为92℃。
根据测井资料,储层段泥质含量较高,大部分井段泥质含量在18%~22%,全井段加权泥质含量平均为10.3%。
粘土矿物中伊蒙混层和绿泥石占比较高,伊蒙混层中蒙脱石含量75%~80%,粘土矿物吸收膨胀性较强。
2.2储层伤害原因分析A 井配产100方/天,完井后实际产量18方/天。
应用多氢酸技术实现大港油田段六拨区块降压增注
应用多氢酸技术实现大港油田段六拨区块降压增注杨静;温晓;纪朝凤;宋友贵【期刊名称】《钻采工艺》【年(卷),期】2008(031)B08【摘要】多氢酸酸液体系可以抑制二次沉淀的生成，实现深穿透。
该体系中的氟盐和多氢酸是一个自动调节酸液体系，随着酸液中H＋的消耗，多氢酸会逐渐电离出H＋，与氟盐生成可供反应的HF，且具有缓速性，其反应速度约是其它酸液的30％左右。
另外，多氢酸酸液体系极强的吸附能力的性质，能催化HF酸与石英的反应；酸岩反应环境中，其对硅酸盐沉淀的控制能力明显优于常规土酸、缓速酸，具有很好的延缓、抑制近井地带沉淀物的生成能力；该体系能够保持或恢复地层的水湿性，在对油层进行改造的同时不会对地层造成更大的伤害。
结合大港油田段六拔区块高压、低孔、低渗的特点，采用新型的多氢酸体系，优化配方和施工方案，实现了段六拔区块注水井降压增注。
该技术为同类油藏的油层解堵措施提供了依据和指导。
【总页数】3页(P63-64,67)【作者】杨静;温晓;纪朝凤;宋友贵【作者单位】大港油田采油工艺研究院,天津大港300280;大港油田钻采工艺研究院【正文语种】中文【中图分类】TE357.6【相关文献】1.大港油田段六拔区块调整井固井技术 [J], 王海滨;刘开强;廖兴松;程小伟;张兴才;郭小阳2.应用多氢酸技术实现大港油田段六拨区块降压增注 [J], 杨静;温晓;纪朝凤;宋友贵3.大港油田段六拨区块调整井固井技术研究与应用 [J], 黄杰;孙勤亮;林志辉;王贵富;付家文;刘文明;齐奔4.大港油田成功应用多氢酸分流深部酸化技术 [J], 李立5.大港油田试验应用多氢酸技术增注 [J],因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
多氢酸技术应用效果分析
多氢酸酸化在现场的应用效果分析
跃1-32注水井多氢酸酸化施工数据
工序
时间
油压MPa
排 量m3/min
排空
12:20-12:30
预处理酸
12:30-13:08
34.3-32.8
0.6-1.1
处理酸
13:08-13:35
25.8-20.9
0.75-1.1
顶替液
13:35-13:45
19.8-23.2
0.8-1.1
停泵
13:45
9.8
跃1-32多氢酸施工参数
压力
40
压力MPa
排量m3/mi排n 量 1.2
35
1
30
25
0.8
20
0.6
15
0.4
10
5
0.2
0
排空 预处理酸
处理酸
顶替
0
停泵
12:20 12:30 12:35 12:45 13:08 13:18 13:30 13:35 13:41 13:45
序号
施工 井号
施工 日期
措施 类型
跃263采油曲线
60
日产油 含水%
50
40
30
20
10
0
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29
措施前
措施后
措施前
措施后日产油 6月 7月 8月
累计增油
1
跃8651
6.09
2
跃263
7.07
多氢酸 多氢酸
5.63 7.25 2.72 2.80
施工 日期
6.05 6.06 6.12 6.15 8.11 8.11 8.13
多氢酸技术应用
多氢酸技术应用【摘要】通过酸化体系研究对比，及现场试验分析，总结出多氢酸是目前砂岩酸化改造的新型酸液体系，能够较好的克服常规解堵反应速度快、处理半径小、有二次沉淀的缺陷，是理想的酸化酸液体系。
【关键词】多氢酸解堵缓蚀性酸化1 多氢酸解堵原理多氢酸是使用一种膦酸酯复合物和氟盐反应生成HF的酸液体系，由于这种膦酸酯复合物含有多个氢离子，因此被称为多氢酸。
膦酸酯复合物的通式如下R1╲∕R—R4R2—C—P（=O）R3∕ ╲O—R5R1、R2、R3是氢、烷基、芳基、膦酸脂、磷酸脂、酰基、胺、羟基、羟基基团等。
R4、R5是由氢、钠、钾、铵或有机基团组成。
多氢酸酸化的基本原理是：膦酸酯复合物和氟盐反应生成HF，HF再与储层岩石反应。
膦酸酯复合物可以逐步电离出氢离子与氟盐反应，缓慢生成HF和膦酸盐，在低pH值环境下膦酸酯复合物电离出的氢离子的浓度将保持较低的水平，HF的浓度也就保持较低的水平，并且膦酸酯复合物和氟盐形成了一个缓冲调节体系。
2 多氢酸和土酸相比的优点目前，土酸解堵主要存在两方面问题：反应速度快和二次沉淀对地层有伤害。
而使用多氢酸进行解堵具有以下优点：2.1 缓速在多氢酸与地层开始反应时，由于化学吸附作用，在粘土表面形成硅酸-磷酸铝膜的隔层。
这个薄层将阻止粘土与酸的反应，减小粘土溶解度，并且防止了地层基质被肢解，扩大了处理半径。
2.2 防止二次沉淀多氢酸液体系是一种很好的分散剂，并且具有亚化学计量螯合特性，同时是很好的防垢剂，能很好的延缓/抑制近井地带沉淀物的生成。
当多氢酸停止注入时，地层孔隙中仍然有活性酸存在，延迟酸液回流使酸能继续反应，而粘土被薄层保护着，因此反应只与石英发生，这样地层的渗透率就得到进一步的提高。
2.3 水湿和加强石英的反应多氢酸液体系具有极强的吸附能力和水湿的性质，能催化HF酸与石英的反应。
而且随时间的增加，石英的溶解度将增加。
多氢酸对石英的溶解度比土酸要高出50%左右，而吸附力主要是与溶液的PH值有关，在有盐酸和醋酸时，溶解度下降到20%左右。
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多氢酸技术应用
【摘要】通过酸化体系研究对比，及现场试验分析，总结出多氢酸是目前砂岩酸化改造的新型酸液体系，能够较好的克服常规解堵反应速度快、处理半径小、有二次沉淀的缺陷，是理想的酸化酸液体系。
【关键词】多氢酸解堵缓蚀性酸化
1 多氢酸解堵原理
多氢酸是使用一种膦酸酯复合物和氟盐反应生成hf的酸液体系，由于这种膦酸酯复合物含有多个氢离子，因此被称为多氢酸。
膦酸酯复合物的通式如下
r1╲∕r—r4
r2—c—p（=o）
r3∕╲o—r5
r1、r2、r3是氢、烷基、芳基、膦酸脂、磷酸脂、酰基、胺、羟基、羟基基团等。
r4、r5是由氢、钠、钾、铵或有机基团组成。
多氢酸酸化的基本原理是：膦酸酯复合物和氟盐反应生成hf，hf 再与储层岩石反应。
膦酸酯复合物可以逐步电离出氢离子与氟盐反应，缓慢生成hf和膦酸盐，在低ph值环境下膦酸酯复合物电离出的氢离子的浓度将保持较低的水平，hf的浓度也就保持较低的水平，并且膦酸酯复合物和氟盐形成了一个缓冲调节体系。
2 多氢酸和土酸相比的优点
目前，土酸解堵主要存在两方面问题：反应速度快和二次沉淀对地层有伤害。
而使用多氢酸进行解堵具有以下优点：
2.1 缓速
在多氢酸与地层开始反应时，由于化学吸附作用，在粘土表面形成硅酸-磷酸铝膜的隔层。
这个薄层将阻止粘土与酸的反应，减小粘土溶解度，并且防止了地层基质被肢解，扩大了处理半径。
2.2 防止二次沉淀
多氢酸液体系是一种很好的分散剂，并且具有亚化学计量螯合特性，同时是很好的防垢剂，能很好的延缓/抑制近井地带沉淀物的生成。
当多氢酸停止注入时，地层孔隙中仍然有活性酸存在，延迟酸液回流使酸能继续反应，而粘土被薄层保护着，因此反应只与石英发生，这样地层的渗透率就得到进一步的提高。
2.3 水湿和加强石英的反应
多氢酸液体系具有极强的吸附能力和水湿的性质，能催化hf酸与石英的反应。
而且随时间的增加，石英的溶解度将增加。
多氢酸对石英的溶解度比土酸要高出50%左右，而吸附力主要是与溶液的ph值有关，在有盐酸和醋酸时，溶解度下降到20%左右。
3 施工的工艺
施工酸液配置为：预处理液（有机溶剂，清洗地层）+前置酸（土酸，清洗地层）+主体酸（多氢酸）+后置酸（土酸，巩固效果）+顶替液（水）。
预处理液+前置酸+主体酸+后置酸均现场稀释一倍后注入。
施工车组使用700型水泥车3台同时施工。
4 现场应用情况及效果分析4.1 水井
4.1.1？齐2-6-311c
该井属于齐8-10块，2008年4月转注，注水层位2197.2-2309.4、杜、23.2/11。
初期注水压力1.39mpa，2009年5月增压注水，注水压力15.5 mpa，措施前注水压力16.6 mpa，配注30m3，日注30m3。
该井孔隙度、渗透率较好，泥质含量偏高为17.7%。
于2009年9月5日实施多氢酸解堵，施工压力变化幅度不大，没有明显降压过程，表明地层没有堵塞物。
施工后，压力下降幅度较大，初期注水压力为0mpa，维持16天，后缓慢上升，目前2.5mpa。
截止目前已注166天，累注4881m3。
4.2 油井
欢2-1-015，该井属于齐9块，生产井段2478.0-2555.0、杜、23.6/11，该块孔隙度、渗透率较好，为19.3%和219毫达西，含蜡15.93%，含胶+沥7.81%。
该井投产时间较长，1984年投产，累产油53499t，累产水10364t。
该井于2009年10月20日施工，该井施工压力不高并且变化不
大，措施后井口安装压力表观察压力降为0，说明施工压力为泵车排量大憋压所致，从施工压力变化看该井污染与分析相符合应为洗井液污染，污染强度低，易解除。
4.3 效果分析
（1）从施工效果来看，都达到了预期的效果，而且措施效果非常明显，说明多氢酸确实比土酸处理半径大，处理效果好；从措施效果来看没有发生二次沉淀的影响，说明多氢酸在处理粘土膨胀方面性能更优。
（2）从施工工艺方面来看，3台700型泵车的施工起到了高压力、大排量注入的效果，减少了以往解堵效果受地层渗透率差异影响的问题，使低渗层受到的处理量更大，提高了全井段的处理效果；而且该工艺起到了连挤带压的作用，施工工艺对地层的处理效果可能好于药剂的处理效果。
（3）从药剂性能来说，多氢酸处理水井更能发挥药剂优势，因为水井随着注水会将药剂进一步推入地层深部，多氢酸缓慢释放的酸液会进入地层深部，处理的半径会更大，直到药剂释放完全，油井由于开井后产液是向外排的，所以处理半径小于水井。
5 存在问题
（1）多氢酸价格高。
多氢酸解堵单井药剂费用为35万元，普通土酸解堵单井费用为9万元，多氢酸解堵价格昂贵，经济性不高。
（2）施工条件影响。
多氢酸解堵目前使用3台700型水泥车同时施工，尽管大排量、高压力保证了施工效果，但也带来了不少问题。
一方面3台700型水泥车同时组织起来比较困难，难以保证同时到井，影响正常施工；另一方面，也导致施工压力偏高，安全性较差。
6 结论
（1）多氢酸是目前砂岩酸化改造的新型酸液体系，能够较好的克服常规解堵反应速度快、处理半径小、有二次沉淀的缺陷，是理想的酸化酸液体系。
（2）多氢酸解堵价格高，施工风险大，是制约推广的主要因素。
参考文献
[1] 黄志宇，何雁，吉淑梅.砂岩地层深部延缓酸化酸液配方研究[j].西南石油学院学报，2000，22（2）： 67 - 6
[2] 赵立强，郭文英，曾晓慧.多氢酸酸液体系的性能评价[j].石油与天然气化工，2007，36（2）： 139 - 141
[3] 王宝峰，赵忠扬，薛芳渝.砂岩基质酸化中hf与铝硅酸盐的二次、三次反应研究[j].西南石油学院学报，2002.24（5）： 61 - 64
[4] 刘平礼，刘义刚，赵立强，等.渤海高渗高孔油田酸化分流技术研究及应用[j].西南石油学院学报，2005.27（1）： 52 - 56
作者简介
刘哲（1985.1-），女，2008年7月毕业于沈阳化工学院化学工程与工艺专业，工学学士，助理工程师。