环境监测--第三章

（一）金膜富集-冷原子吸收法
图3.27 金膜富集-冷原子吸收法测汞流程示意图
（二）巯基棉富集-冷原子荧光法
九、总烃及非甲烷烃的测定
污染环境空气的烃类一般指具有挥发性的碳氢 化合物(C1～C8)，常用两种方法表示：一种是 包括甲烷在内的碳氢化合物，称为总烃(THC)， 另一种是除甲烷以外的碳氢化合物，称为非甲 烷烃(NMHC)。 空气中的碳氢化合物主要来自石油炼制、焦化、 化工等生产过程中逸散和排放的废气及汽车尾 气，局部地区也来自天然气、油田气的逸散。 测定方法：气相色谱法、光电离检测法。
SO2、NOx、NO2、CO
TSP、PM10、B(a)P、Pb
每日至少有18 h的采样时间
每日至少有12 h的采样时间
SO2、NOx、NO2、 CO、O3
Pb
每小时至少有45 min的采样时 间
每季至少有分布均匀的15个日均值，每 月至少有分布均匀的5个日均值 每月至少采样15 d以上 每一个生长季至少有70%个月平均值 每日至少有12 h的采样时间 每小时至少有45 min的采样时间
气压 KPa
标况下 情况记 体 录 积/L

采样者________________
审核者
________________
四、采样效率
概念：一种采样方法或采样器在规定采样条件 下，采集到的污染物占其总量百分数
1、绝对比较法
ci K 100 % c0
2、相对比较法
c1 K 100% c1 c2 c3
图3.1
网格布点法
图3.2 同心圆布点法
图3.3 扇形布点法
三、监测项目
表3.2 空气污染常规监测项目 类 别 空 气 污 染 物 监 测 空 气 降 水 监 测 必测项目 TSP、SO2、 NOx、硫酸盐 化速率、灰尘 自然沉降量 按地方情况增加的必 测项目 选测项目
CS2、Cl2、氯化氢、硫酸雾、 CO、总氧化剂、总 HCN、NH3、Hg、Be、铬酸 烃、PM10、F2、HF、 雾、非甲烷烃、芳香烃、苯 B(a)P、Pb、H2S、光 乙烯、酚、甲醛、甲基对硫 化学氧化剂 磷、异氰酸甲酯等 K+、Na+、Ca2+、 Mg2+、NH4+、 SO42－、NO3－、Cl－
2. 颗粒物采样器
（1）总悬浮颗粒物采样器
图3.16 大流量采样器结构示意图
三、采样记录
______________________采样记录表
采样时间：___年___月___日___时 天气状况：（晴、阴、小雨、大雨） 风力：_____级
编号
采样点
采样时 间 /min
流量
L/min
采样体 温度 积/L 0 C
（一）气相色谱法
图3.28 色谱法测定总烃流程示意图
图3.29 除烃净化装臵示意图
图3.30 用除烃净化空气作载气色谱流程示意图
（二）光电离检测法
十、挥发性有机物(VOCs)和甲醛的测定
VOCs是指室温下饱和蒸气压超过133.32Pa的有 机物，如苯、卤代烃、氧烃等。VOCs和甲醛是 人们关注的室内空气污染的主要有机物，具有毒 性和刺激性，有的还有致癌作用。
十二、空气污染指数计算
空气污染指数 (API) 是一种向社会公众公布的反映 和评价空气质量状况的指标。它将常规监测的几种 主要空气污染物浓度经过处理简化为单一的数值形 式，分级表示空气质量和污染程度，具有简明、直 观和使用方便的优点。
根据我国城市空气污染的特点 ，以 SO2 、 NOx 和 TSP 作为计算 API 的暂定项目，并确定 API 为 50 、 100、200时，分别对应于我国空气质量标准中日均 值的一、二、三级标准的污染浓度限值， 500 则对 应于对人体健康产生明显危害的污染水平。
七、硫酸盐化速率的测定
污染源排放到空气中的SO2、H2S、H2SO4蒸气 等含硫污染物，经过一系列氧化演变和反应， 最终形成危害更大的硫酸雾和硫酸盐雾，这种 演变过程的速度称为硫酸盐化速率。 测定方法：二氧化铅-重量法、碱片-重量法、 碱片-离子色谱法。
八、汞的测定
汞属极度危害毒物，具有易蒸发特性，被人体 吸入后可引起中毒，危害神经系统。空气中的 汞来源于汞矿开采和冶炼、某些仪表制造、有 机合成、染料等工业生产过程排放和逸散的废 气和粉尘。 测定方法：金膜富集-冷原子吸收法、巯基棉富 集-冷原子荧光法。
F
植物生长季平均 日平均 1小时平均
第二节 空气样品的采集方法和 采样仪器
一采样方法
（一）、直接采样法:瞬时浓度或短时间平均浓度
1、注射器采样
2、塑料袋采样
3、采气管采样 4、真空瓶采样
图3.4 采气管示意图 图3.6 真空采气瓶抽真空装臵示意图
图3.5 真空采气瓶示意图
（二）富集(浓缩)采样法：测定采样时间内的平均浓度
测定方法：盐酸萘乙二胺分光光度法、原电池 库仑法。
图3.22 空气中NO2、NO、和NOx采样流程示意图
图3.23 原电池库仑法测定NOx原理示意图
图3.24 原电池库仑法NOx监测仪气路示意图
三、一氧化碳的测定
一氧化碳(CO)是空气中主要污染物之一，它主要 来自石油、煤炭燃烧不充分的产物和汽车排气。 CO是一种无色、无味的有毒气体，燃烧时呈淡蓝 色火焰。它容易与人体血液中的血红蛋白结合， 形成碳氧血红蛋白，使血液输送氧的能力降低， 造成缺氧症。
二、氮氧化物的测定
空气中的氮氧化物以一氧化氮、二氧化氮、三 氧化二氮、四氧化二氮、五氧化二氮等多种形 态存在，其中二氧化氮和一氧化氮是主要存在 形态，为通常所指的氮氧化物(NOx)。
NO为无色、无臭、微溶于水的气体，在空气 中易被氧化成NO2。NO2为棕红色具有强刺激 性臭味的气体，毒性比NO高4倍，是引起支气 管炎、肺损害等疾病的有害物质。
5、自然积集法
降尘试样采集
图3.11 标准集尘器示意图
二、采样仪器
（一）组成部分 收集器，流量计，采样动力。
皂膜流量计
孔口流量计
1.隔板；2.液柱；3.支架
转子流量计
1.锥形玻璃管；2.转子
图3.13 几种常用的流量计示意图
（二）专用采样器
1. 空气采样器
流量计 采样泵
收集器 定时器 图3.14 图3.15 携带式采样器工作原理示意图 大气采样器实物照片
六、氟化物的测定
空气中的气态氟化物主要是氟化氢，也可能有少 量氟化硅(SiF4)和氟化碳(CF4)。含氟粉尘主要是冰 晶石(Na3A1F6)、萤石(CaF2)、氟化铝(A1F3)、氟 化钠(NaF)及磷灰石[3Ca3(PO4)2· CaF2]等。 氟化物属高毒类物质，由呼吸道进入人体，会引 起黏膜刺激、中毒等症状，并能影响各组织和器 官的正常生理功能。对于植物的生长也会产生危 害。 测定方法：滤膜采样-离子选择电极法、石灰滤纸 采样-氟离子选择电极法。
pH、电导率
四、
污染物
污染物监测数据统计有效性的规定
取值时间 数据有效性规定
SO2、NOx、NO2
TSP、PM10、Pb
年平均
每年至少有分布均匀的 144个日均值，每月至少 有分布均匀的12个日均值
每年至少有分布均匀的60个日均值，每 月至少有分布均匀的5个日均值
年平均
日平均 日平均 1小时平均 季平均 月平均
测定方法：气相色谱法(GC)、汞臵换法。
（一）气相色谱法（GC）
图3.25 色谱法测定CO流程示意图
（二）汞臵换法
图3.26 汞臵换法CO测定仪工作流程示意图
四、光化学氧化剂的测定
总氧化剂是空气中除氧以外的那些显示有氧化 性质的物质，一般指能氧化碘化钾析出碘的物 质，主要有臭氧、过氧乙酰硝酸酯、氮氧化物 等。光化学氧化剂是指除氮氧化物以外的能氧 化碘化钾的物质，二者的关系为： 光化学氧化剂＝总氧化剂－0.269×氮氧化物
1、溶液吸收法
图3.7 气体吸收管（瓶）示意图
2、填充柱阻留法
填充柱类型：吸附型填充柱 分配型填充柱 反应型填充柱。
颗粒状填充剂：担体+涂层
空气
﹡﹡﹡﹡﹡﹡
。。。。。。。 组分
抽气泵
图3.8 填充柱阻留法示意图
3、滤料阻留法
图3.9 颗粒物采样夹和滤料采样装臵示意图
4、低温冷凝法
图3.10 低温冷凝采样装臵示意图
五、污染物浓度表示方法和气体体积计算
1、浓度表示方法
（1）质量浓度Cm:mg/m3 或µg/m3
(2)体积比浓度Cv:PPm 或PPb 或PPt
C m 22.4 Cv M
M:污染物的摩尔质量 g/mol
2、气体体积换算
273 P VO Vt 273 t 101.325
测定空气中光化学氧化剂常用硼酸碘化钾分光 光度法。
五、臭氧的测定
臭氧是最强的氧化剂之一，它是空气中的氧在太 阳紫外线的照射下或受雷击形成的。臭氧具有强 烈的刺激性，在紫外线的作用下，参与烃类和 NOx的光化学反应。 同时，臭氧又是高空大气的正常组分，能强烈吸 收紫外线，保护人和生物免受太阳紫外线的辐射。 但是，如O3超过一定浓度，对人体和某些植物生 长会产生一定危害。 测定方法：硼酸碘化钾分光光度法、靛蓝二磺酸 钠分光光度法。
第三章
空气和废气监测
《空气和废气监测分析方法》（第四版）
第一节 空气污染监测方案的制订
一、调研及资料收集
（一）污染源分布及排放情况 （二）气象资料 （三）地形资料 （四）土地利用和功能分区情况 （五）人口分布及人群健康情况
二、采样站(点)布设方法 1. 功能区布点法 2. 网格布点法 3. 同心圆布点法 4.扇形布点法
O3
50 100 200 300 400
0.050 0.150 0.800 1.600 2.100
0.080 0.120 0.280 0.565 0.750
0.050 0.150 0.250 0.420 0.500
0.120 0.300 0.500 0.625 0.875
0.25 0.50 1.60 2.40 3.20
空气污染指数的计算
某种污染物的污染分指数(Ii)按下式计算：
(ci ci , j ) Ii ( I i , j 1 I i , j ) I i , j (ci , j 1 ci., j )
式中： Ci，Ii——分别为第i种污染物的浓度值和污染分指数值； ci,j，Ii,j ——分别为第i种污染物在j转折点的极限浓度值和污 染分指数值(查表3.8 )；
（一）挥发性有机化合物(VOCs)的测定 冷冻吸附采样，热解析进样，毛细管色谱法。
图3.31 热解析进样色谱分析流程示意图
（二）甲醛的测定 酚试剂分光光度法，4-氨基-3-联氨-5-巯基三氮 杂茂(AHMT)分光光度法，气相色谱法。
十一、其他污染物质的测定
（一）苯系物的测定 苯系物包括苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、对 二甲苯、间二甲苯等，可经富集采样，解吸，用 气相色谱法测定。 （二）挥发酚的测定 常用气相色谱法或4-氨基安替比林分光光度法 测定空气中的挥发酚(苯酚、甲酚、二甲酚等)。 （三）甲基对硫磷和敌百虫的测定 甲基对硫磷(甲基1605)是国内广泛应用的杀虫 剂，属高毒物质。常用的测定方法有气相色谱法和 盐酸萘乙二胺分光光度法。
ci,j+1，Ii,j+1 ——分别为第i种污染物在j+1转折点的浓度极限值和 污染分指数值。
表3.8 空气污染指数分级浓度限值
污染指数
污染物浓度/（mg· m-3）
API
(日均值)
SO2
(日均值) (日均值） (日均值） (小时均值） (小时均值)
NO2
PM10
TSP
SO2
NO2
CO
(小时均值) (小时均值)
V0:标况下体积 Vt：t0C下采样体积 t:采样时的气温0C P:采样时的气压 KPa
第三节
气态和蒸气态污染 物质的测定
一、二氧化硫的测定
SO2是一种无色、易溶于水、有刺激性气味的 气体，能通过呼吸进入气管，对局部组织产生 刺激和腐蚀作用，是诱发支气管炎等疾病的原 因之一，特别是当它与烟尘等气溶胶共存时， 可加重对呼吸道黏膜的损害。 来源于煤和石油等燃料的燃烧、含硫矿石的冶 炼、硫酸等化工产品生产排放的废气。 测定方法：分光光度法、恒电流库仑滴定法。
0.12 0.24 1.13 2.26 3.00
5 10 60 90 120
0.120 0.200 0.400 0.800 1.000
500
2.620
0.940
0.600
1.000
4.00
3.Βιβλιοθήκη Baidu5
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