纯水应用中五种脱气装置的比较

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纯水应用中五种脱气装置的比较

摘要:在纯水制造过程中,以前常常使用鼓风脱气和真空脱气装置,近年来,膜脱气工艺发展非常迅猛,在高纯水领域已经开始有了广泛应用,同时也有不少纯水工艺采用了树脂催化法除氧。本文分别对五种不同的脱气装置作了介绍和对比。

关键词:脱气器;脱气塔;纯水;溶解氧;树脂

中图分类号:TN305 文献标识码:A

1 引言

在当今信息化时代,微电子的产品周期每两年翻一番,对高纯水的要求也变得越来越高(见表1),从而促进了纯水处理技术的一次又一次的变革,水处理工艺越来越先进,脱气装置也不例外。

自然界中的水除了含有盐分、胶体、颗粒、微生物外,还溶解有很多气体,比如氧气,二氧化碳、氮气、甲烷等,由于一般水厂采用氯气消毒,从而产生氯仿、三卤甲烷(THM)等卤代烃。有些气体的存在对集成电路的生产有着严重的影响,有些气体影响着其他后续设备的运行周期和产品水质。从而,形形色色的脱气工艺产生了。

在锅炉、电厂等行业,溶解氧的存在是造成热力设备(如汽轮机等)腐蚀的主要原因,导致锅炉在运行或停用期间的氧腐蚀,所以国家对锅炉的补给水溶解氧也作出了相应规定,比如:锅炉额定蒸发量大于6m3/h的锅炉均要除氧,额定蒸发量小于6m3/h的锅炉应尽量除氧,而且16MPa以下的锅炉给水溶解氧含量必须小于lOOppb,1.6-2.5MPa的锅炉和供汽轮机用汽的锅炉给水含氧量必须小于50ppb,而一般高压锅炉的溶解氧含量需要小于7ppb。由此可以看出,锅炉电力行业中,溶解氧含量已接近微电子行业的要求,脱气也成了其补给水处理的一项重要工艺。

2 技术背景

2.1 道尔顿分压定律

混合气体中气体的总压力和每种气体的分压遵循道尔顿分压定律,其具体含义是,气体的总压P总等于组成该混合气体的分压的总和,混合气体中各种组份的分压又与其所占的摩尔分数成正比,所以道尔顿分压定律可以用以下两个方程式来表示:

其中ni为对应气体的摩尔分数

根据该定律,我们可以在混合气体的组份含量(摩尔分数,见表2)与组分分压之间方便地进行互算。

2.2 亨利定律

亨利定律定义了水中气体的溶解度与溶液表面该气体的分压成正比。其表达式为:

其中E为亨利系数,见表4

NA为溶液中气体的摩尔分数

P为溶液上方该气体的分压

根据该定律和表4中的数据,只要知道溶液上方气体的分压,就能计算出水中溶解的气体的含量。

根据该定律,我们也可以按照气体的分压和表3计算出该气体的溶解度。比如从表2可知,空气中的氧气含量或分压为20.99%,则在25℃时空气中1升水中的氧气溶解量为V=0.02831×20.99%=0.00594升。再根据下面的克拉帕龙方程式计算出该1升水中的氧气含量为8.5毫克,即8.5ppm:

式中:P为气体压力[Pa,这里为一个大气压,等于101325Pa]

V为气体的体积[m3]

m为气体的质量[g]

M为气体的摩尔质量[g/mol,氧气为32g/m01]

R为气体常数[8.314J/(K·mol)]

T为开氏温度[K]

2.3 催化原理

化学反应能否进行要根据自由能的变化,但仅仅根据自由能的变化还不能判断反应能否完成,因为化学反应的完成还取决于反应的能垒,即如果反应能垒很高,则必须为其提供一定的能量,越过能垒,完成反应。该能垒被称为活化能。而催化剂的作用就是降低该活化能,使之在相对不苛刻的环境下发生化学反应。

比如氢气和氧气的化学反应:

水中溶解氧的标准电极电位

由此计算出的自由能变化

ΔG=-nFε=-2×96500×1.229=-237kJ

式中F为法拉第常数96500C

n为参与反应的电子数,本式中等于2

由于ΔG<0,而且很大,所以反应应能非常快地自动进行,但是在常温下反应却始终不可能完成,必须有火花等将之引燃,反应所产生的能量才能将反应继续下去。某种涂钯的树脂能起到催化剂作用,使氢气和氧气在常温下就能够化合生成水。据此原理,通过向溶解有氧气的水中通人适量氢气,在与催化剂的充分接触后,化合生成水,从而起到除氧的目的。3 四种常见的脱气装置

按照脱氧器工艺,我们可以分为大气式、真空式、膜分离式、棚旨催化方式;热力式五大类,大气式又可以分为鼓风式、抽风式、鼓泡式。在以往的工艺过程中,最常用的脱气方式是鼓风式和真空式。

3.1 鼓风脱气

由于二氧化碳在空气中含量只占0.03%,我们可以由方程式(4)算出,常压下二氧化碳在水中的饱和含量在0.5ppm 左右。

二氧化碳在水中主要以C02、HC0-3、C02-3三种形态存在,而一般水中都具有一定的碱度,所以还存在许多由HC0-3、C02-3形式而存在的二氧化碳,三者在水中形成平衡:

当pH值小于4.3时,二氧化碳全部转化为分子状态存在,从而可以从水中逸出。同时我们鼓人新鲜的空气,使二氧化碳转入空气中,从而起到除二氧化碳的目的。

由于该类脱气塔工作时的pH值要求小于4.3,所以一般它与复床联合使用,工艺位置一般处于阳床后面,因为阳床出口水的pH值正好能满足其pH要求,避免了加酸。

在进水的最大碳酸盐硬度不超过7.5mgN/1的系统中,为保证脱气塔的正常工作,首先在塔体内采用瓷环或空心球为填料,将水分散成水滴或水膜,填料高度根据需要为1.6-4.0米;同时将脱气塔淋洗密度控制在60m3/m2·h左右,气水比值控制在20-30m3/m3水,因为过高的淋洗密度不容易使水分散,过低的气水比不能将二氧化碳等带出塔外。正确设计的脱气装置可以使脱气塔出口水二氧化碳浓度控制在5-10ppm。

鼓风脱气虽然能除去水中的二氧化碳,但同时将水中的氧气、氮气含量提到了最高,它的脱气机理决定了它对其它气体无脱除功能,虽然在鼓风机人口都安装了0.3μm高效空气过滤器以净化空气,然而,空气中的颗粒等物质还将被带入水中,在某种程度上将增加对水的污染。

3.2 真空脱气

从上述的两个定律不难看出,在理想状态下,即当溶液表面的气体分压等于零,并且水的表面积足够大,水膜厚度达到分子厚度并能与真空直接接触时,水中的气体将全要逸出,浓度降低到零。图2是一个典型真空脱气装置的工艺图,图中采用了两级联合真空,脱气塔底部是一个与脱气塔连成一体的缓冲水箱。

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