Removed_有机化学(第五版)下册课后答案 李景宁

第十二章羧酸(P32-33) 1.命名下列化合物或写出结构式:

(1) 3-甲基丁酸 (2) 3-对氯苯基丁酸(3) 间苯二甲酸 (4) 9，12-十八碳二烯酸

(5) 4-甲基己酸CH3CH2CH(CH3)CH2CH2COOH

(6) 2-羟基丁二酸HOOCCH(OH)CH2COOH

(7) 2-氯-4-甲基苯甲酸

(8) 3,3,5-三甲基辛酸

2.试以反应式表示乙酸与下列试剂的反应

3.区别下列各组化合物:

4.指出下列反应的主要产物:（第四版保留）

4.完成下列转变：

5、怎样由丁酸制备下列化合物？

6、解:

7、指出下列反应中的酸和碱。

按lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。

8.（1）按酸性降低的次序排列下列化合物:

①酸性: 水>乙炔>氨;

②酸性: 乙酸>环戊二烯>乙醇>乙炔

（2）按碱性降低的次序排列下列离子:

>>

①碱性:CH3HC C CH3O

②碱性:(CH3)3CO>(CH3)2CHO>CH3O

9. 解：化合物A有一个不饱和度，而其氧化产物B含有两个不饱和度。产物DC5H10有一个不饱和度。从题意可知：D的结构式可能为环戊烷；C的结构为环戊酮；B的结构为己二酸；A的结构式为环己醇。

10．解：

（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为CnH2n-2。

（2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量=66*2=132。故二元酸为CH3CH(CH2COOH)COOH

11.由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子量为179，它易水解得化合物D和E，D 的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。1680为共扼羧酸的＞C=O的伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm -1和700cm-1是一取代苯的C-H键的面外弯曲振动。再由化学性质知D为羟酸，其中和当量为

121±1，故D的分子量为122，因此，又由题意：E为氨基酸，分子量为75，所以E的结构为H2NCH2COOH。

第十三章羧酸衍生物(P77-78)

1.说明下列名词：

酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。

酯：是羧酸分子和醇分子间脱水形成的产物。

油脂：是高级脂肪酸的甘油醇酯。

皂化值：是指完全皂化1克油脂所需的KOH的质量(以mg为单位)。

干性油：是指那些在空气中放置后能逐渐变成有韧性的固态薄膜的油。

碘值：是指100克油脂完全加成时所能吸收的碘的质量(以克为单位)。

非离子型洗涤剂：此处实指非离子型表面活性剂，即在水溶液中不离解出正负离子的表面活性剂(此处的非离子型表面活性剂起主要的洗涤去污作用)。

2.试用方程式表示下列化合物的合成路线：

（1）由氯丙烷合成丁酰胺；

（2）由丁酰胺合成丙胺

（3）由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威”

或先醇解后氨解也可。

3.用简单的反应来区别下列各组化合物：

(1)

解：前一化合物与水几乎不反应，而后一化合物因水解而冒烟。

(2) 丙酸乙酯与丙酰胺

解：分别与氢氧化钠水溶液作用，并加热，有氨气放出(使红色石蕊试纸变蓝色)者为丙酰胺，否则为丙酸乙酯。

(3) CH3COOC2H5和CH3CH2COCl

解：前一化合物与水不反应，而后一化合物因水解而冒烟。

(4) CH3COONH4 和CH3CONH2

解：在常温下与氢氧化钠水溶液作用，有氨气放出(使红色石蕊试纸变蓝色)者

为乙酸铵，否则为乙酰胺。注：此试验不需加热，否则乙酰胺因水解也有氨气

放出。

(5) (CH3CO)2O 和CH3COOC2H5

解：用适量热水试之，乙酸酐因水解而溶解于水，乙酸乙酯因难以水解而不溶

于水。

或用碱性水溶液彻底水解，再将水解液进行碘仿反应，呈阳性者为乙酸乙酯，呈阴性者为乙酸酐。

4.由合成

解：

5.由丙酮合成(CH3)3CCOOH

解：种用酮的双分子还原，片呐醇重排反应和碘仿反应进行合成。

6.由五个碳原子以下的化合物合成：

解：顺式烯烃，最常用的合成方法是炔烃的顺式还原，用Lindlar催化剂最好。

7.由ω-十一烯酸(CH2=CH(CH2)8COOH)合成H5C2OOC(CH2)13COOC2H5。

解：目标产物比原料增加了碳原子，为此必须选用合适的增长碳链方向。

8、由己二酸合成

解：从6个碳缩成为5个碳，正好是一个α位碳进攻酯基碳的结果，宜用酯缩合反应。目标分子中的乙基酮的α位，可以用卤代烃引入。

9．由丙二酸二乙酯合成

解：分析乙酸单元后可见，目标产物只需在丙二酸分子中引入亚乙基即可。合成路线如下

10．由合成

解：

或

11．由合成

解：硝酸具有氧化性，易将酚类氧化，需先进行“保护”。

12、由合成

解：目标产物是在原甲基的邻位再导入烃基，显然要用上苯环上的烷基化反应或酰基化反应，即以Freidel-Crafts反应为主。

13．由合成解：

14．由苯合成

解：

15.某化合物A的熔点为85°C，MS分子离子峰在480m/e，A不含卤素、氮和硫。A的IR在1600cm-1以上只有3000～2900cm-1和1735cm-1有吸收峰。A用NaOH水溶液进行皂化，得到一个不溶于水的化合物B，B可用有机溶剂从水相

中萃取出来。萃取后水相用酸酸化得到一个白色固体C，它不溶于水，

m.p.62～63°C，B和C的NMR证明它们都是直链化合物。B用铬酸氧化得到一

个中和当量为242的羧酸，求A和B的结构。

解：(1) MS分子离子峰在480m/e，说明化合物分子量为480；

(2) 题目已知醇为直链醇，酸为直链酸；

(3) A能皂化，说明A为羧酸酯；

(4) B氧化后所得羧酸的分子量为242，则其式量符号下式关系：

C n H2n+1COOH = 242，解得：n = 14

所以B为：CH3(CH2)14OH ，式量为228。

(5) C的分子量为480-227+17 = 270，则C的式量应符合：

C n H2n+1COOH = 270，解得：n = 16

所以C为：CH3(CH2)15COOH 。

(CH2)15COO(CH2)14CH3

综合起来，化合物A的结构为：CH

3

1735处为C=O伸缩振动吸收，3000~2900处为饱各C—H键伸缩振动吸收。（注：此题有误，中和当量为242的羧酸改为中和当量为256）

A C15H31COOC16H33B的结构为C16H33OH