天然药物化学习题与答案

第一章 总 论一、选择题 (选择一个确切的答案 )1 、 高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是 (B ):A 、压力高B 、吸附剂的颗粒小C 、流速快D 、有自动记录2、下列溶剂中亲水性最小的是 (C):A 、 Me 2COB 、 Et 2OC 、 CHCl 3D 、 n-BuOH 3 、纸上分配色谱 , 固定相是 ( B )A 、纤维素B 、滤纸所含的水C 、展开剂中极性较大的溶剂D 、醇羟基4、 利用较少溶剂提取有效成分 ,提取的较为完全的方法是 ( A )A 、连续回流法B 、加热回流法C 、透析法D 、浸渍法5、 某化合物用氯仿在缓冲纸色谱上展开 , 其 R f 值随 pH 增 大而减小这说明它可能是 ( A )A 、酸性化合物B 、碱性化合物C 、中性化合物D 、酸碱两性化合物6、离子交换色谱法 , 适用于下列 ( B )类化合物的分离A 、 Me 2COB 、 Et 2OC 、 CHCl 3D 、 n-BuOH9、由高分辨质谱测得某化合物的分子式为C 38H 44O 6N 2，其 不饱和度为( C )A. 16B. 17C. 18D. 19A 、萜类B 、生物碱 7 、碱性氧化铝色谱通常用于 合于分离 ( A )A 、香豆素类化合物 C 、酸性化合物8、下列溶剂中极性最强的是C 、淀粉D 、甾体类( B ) 的分离 , 硅胶色谱一般不适 B 、生物碱类化合物 D 、酯类化合物D ) A?10、从药材中依次提取不同的极性成分，应采取的溶剂极性顺序是(B )A 、 水—EtOH - EtOAc - Et 2O —石油醚B 、 石油醚—Et 2O - EtOAc - EtOH —水C 、 石油醚—水—EtOH — Et 2O — EtOAc二、用适当的物理化学方法区别下列化合物黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时大体有下述规律:① 苷兀相同，洗脱先后顺序一般是：参糖苷、双糖苷、单糖 苷、苷元。

② 苷元母核上增加羟基，洗脱速度相应减慢③ 不同类型黄酮类化合物，洗脱先后顺序一般是：异黄酮、 二氢黄酮、黄酮、黄酮醇④ 分子中芳香核、共轭双键多则吸附能力较强，所以查耳酮 往往比二氢黄酮难于洗脱. 四、回答问题1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列：乙醇、环己烷、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯环己烷、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醇 (乙醚的极性小于氯仿，但水溶性大于氯仿)2 、将下列溶剂以沸点高低顺序排列 :1.用聚酰胺柱色谱分离下述化合物 行洗脱，,以不同浓度的甲醇进 T (A) T (D ) T (B )RhCOHOHD甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇乙醚（34.6 ）、二氯甲烷（39.7 ）、丙酮（56 ）、氯仿（61）、甲醇（65 ）、乙酸乙酯（77 ）、苯（80 ）、甲苯（110.6 ）、吡啶（115 ）、正丁醇（117.7 ）、乙酸（118 ）、正戊醇（137 ）3 、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序A、水B、甲醇C、氢氧化钠水溶液D、甲酸铵A 、B、C 、D4 、分离天然产物常用的吸附剂有哪些, 各有何特点? 硅胶：色谱用硅胶为一多孔性物质，分子中具有硅氧烷的交链结构，同时在颗粒表面又有很多硅醇基。

硅胶吸附作用的强弱与硅醇基的含量多少有关。

硅醇基能够通过氢键的形成而吸附水分，因此硅胶的吸附力随吸着的水分增加而降低。

硅胶是一种酸性吸附剂，适用于中性或酸性成分的层析。

同时硅胶又是一种弱酸性阳离子交换剂，其表面上的硅醇基能释放弱酸性的氢离子，当遇到较强的碱性化合物，则可因离子交换反应而吸附碱性化合物。

所以硅胶是一种普适的吸附剂。

氧化铝：碱性氧化铝：对于分离一些碱性中草药成分，如生物碱类的分离颇为理想。

不宜用于醛、酮、酸、内酯等类型的化合物分离。

因为有时碱性氧化铝可与上述成分发生次级反应，如异构化、氧化、消除反应等。

中性氧化铝：仍属于碱性吸附剂的范畴，可适用于酸性成分的分离。

酸性氧化铝：适合于酸性成分的层析。

对于硅胶、氧化铝等极性吸附剂来讲，则有下列特点：1）对极性物质具有较强的亲和能力，极性强的溶质被优先吸附；2）溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越强。

反之，溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越弱；3）洗脱：被硅胶、氧化铝等吸附的溶质，可以再加入极性较强的溶剂，使其被该溶剂置换从而洗脱下来。

活性炭：非极性吸附剂活性炭主要用于分离水溶性成分，如氨基酸、糖类及某些甙吸附特点：对非极性物质具有较强的亲和能力，极性弱的溶质被优先吸附；溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越强；反之，溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越弱。

因此，活性炭的吸附作用，在水溶液中最强，在有机溶剂中则较弱。

所以，溶剂极性降低，活性炭对溶质的吸附郁能力也随之降低。

聚酰胺：氢键吸附（半化学吸附）聚酰胺是由酰胺聚合而成的高分子物质，分子内存在着很多酰胺基（－CONH ），可与酚、酸、硝基化合物、醌类等形成氢键，因而产生吸附作用。

吸附作用的特点：①形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。

②成键位置对吸附能力也有影响。

易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附响应减弱。

③分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之，则减弱。

一般情况下，各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱致强的大致顺序如下：水—甲醇—乙醇—氢氧化钠水溶液—甲酰胺—二甲基甲酰胺—尿素水溶液大孔吸附树脂：大孔吸附树脂一般为白色球形颗粒，通常分为极性和非极性两类。

大孔吸附树脂是吸附性和分子筛性相结合的分离材料。

吸附 性是由范德华引力或氢键引起的。

分子筛是由于其本身多孔 性结构产生的。

特点：①一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附， 极性化合物在水中易被极性树脂吸附。

②化合物的分子量、极性、能否形成氢键等都影响其与大孔 树脂的吸附作用。

分子量小、极性小的化合物与非极性大孔 树脂吸附作用强第二章糖和苷类选择题1、属于碳苷的是(C )氧苷(D E),氮苷(B),硫苷(A),碳苷(C)2、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是 (B )E.糖的端基C 与非糖组成的化合物一一苷 ,按苷原子不同分类A.BNH 2 NHOON H 3COOA 、碱性B 、酸性C 、中性D 、酸碱性中均稳1,2;5,6-二二-O-异丙叉-D-匍萄糖A 、七碳糖苷B 、五碳糖苷C 、六碳糖苷D 、甲基五碳糖苷吡喃环C5上取代基越大越难水解，水解速度易到难： 五碳糖 > 甲基五碳糖 > 六碳糖 > 七碳糖 > 糖醛酸3、 天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最易水解的 苷是（D ）A 、糖醛酸苷B 、氨基糖苷C 、羟基糖苷D 、2, 6 —二去氧糖苷（最易水解）氨基取代的糖较-OH 糖难水解，-OH 糖又较去氧糖难 水解。

2,6-二去氧糖 > 2-去氧糖> 6-去氧糖 > 羟基糖 > 2-氨 基糖 糖醛酸苷,糖醛酸苷键的裂解常需加剧反应条件，如光解法,四醋酸铅分解法，微生物培养法，2-氨基糖和糖醛酸苷 的水解难易无法比较。

4、 用0.02 — 0.05mol/L 盐酸水解时，下列苷中最易水解 的是（A ）A 、2—去氧糖苷B 、6—去氧糖苷C 、葡萄糖苷D 、葡萄糖醛酸苷A >B >C >D5、 羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定（A ）6 、Smith 裂解法所使用的试剂是 （ C ）H(CHJ 2SC 4缩醛对碱稳定A、NaIO 4B、NaBH 4C、均是D、均不是过碘酸（HIO4）、四氢硼钠（NaBH4）、稀酸7、大多数［3-D-苷键端基碳的化学位移值在（C ）A 90 －95B 96 －100C 100-105D 106 - 1108、能用碱催化水解的苷是（ C ）A 醇苷B 碳苷C 酚苷D 氮苷一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷易为碱水解，如：酯苷酚苷烯醇苷俟吸电子基取代的苷9 、糖在水溶液中以（D ）形式存在A 呋喃型和吡喃型B a和B型C 开链式D 几种形式都有单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。

单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳（anomeric carbon ）。

生成的一对差向异构体（anomer ）有a、B 二种构型。

10 、过碘酸氧化反应能形成甲酸的是（B ）A邻二醇B 邻三醇C 邻二酮D a-酮酸酮酸即含有酮羰基的羧酸。

根据酮羰基在化合物中相对于羧 基的位置，从与羧基相邻的第一个位置开始，依次命名为aB 、Y 。

比女口 CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2COCOOH,a 酮酸CH 3CH 2CH 2CH 2COCH 2COOH, B 酮酸H a -羟基酮 R-C —C-R'OH O二、填空题1、某苷类化合物中糖部分为一双糖，1 — 6相连。

用过碘酸氧化，应消耗（4 ）克分子过碘酸。

a -氨基醇IO ； ------ ” R-CHO + R'-CHO + NH 3邻二酮R-COOH + R'-COOH邻二醇OH OH OHd R-CHO +R'-COOHH HNH 2OH R-C=O IR 」C=O3芸香苷的水解O取精制芸香苷研细后置于0圆底烧瓶中，加入硫酸00ml加热回流0m,瓶中混浊液逐渐变为澄清的棕黄色液体，最后生成鲜黄色沉淀。

放冷沉淀，抽滤，保、t、,+ —/L_L^、nr-r /r./. &亠厶乙L人、，亠、r -+液苷元（槲皮素），用蒸馏水洗至中性，抽干水分，晾二重。

凡水的槲皮素的物取芸都香甘O• O-CH 2O口为甘类如口芸香如后女加酸水解糖、鼠李1钡溶液（或碳酸钙粉末芸香苷苷和至黄中性）。

滤去白色的硫酸钡沉淀，滤浴60C浓缩至3 ml力2〜3 m乙醇溶解，作为糖的供试液4、Molish反应的试剂是（a萘酚+浓H2SO4）,用于鉴别（糖及糖类衍生物）,反应现象是（紫色）。

Molish反应：样品+浓H2SO4 + a萘酚Molish 反应：原理是羰基与酚类进行了缩合糖在浓硫酸或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物，糠醛及其衍生物与a-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环，因此又称紫--WORD 格式--可编辑--专业资料多糖、低聚糖、单糖、苷类，与 Molish 反应均为（+）5、分离糖类化合物常用的方法有1活性炭柱色谱2.纤维素色谱3 .离子交换柱色谱4 .凝 胶柱色谱5 .季铵氢氧化物沉淀法 6 .分级沉淀或分级溶解 法7 .蛋白质除去法8 制备性区域电泳6、除端基碳和末尾碳外糖上其余碳的化学位移值在（68—85ppm ）。

端基碳3 97〜106 ppm_____ O O-CH 2D-葡萄糖苷 C1 ——a 型97〜101 ppm \ IC5位一般62-80多，呋喃糖多数大于 80ppm7、糖上羟基的活泼性顺序：A C2 — OH 、B 羟甲基C 6-OH C 、 半缩醛羟基环反应。