II醇与羰基化合物的合成
格式试剂与羰基加成制备醇
学习目标：1、了解格式试剂2、学习格式试剂与羰基化合物加成制备醇的反应历程格氏试剂是由法国化学家格林尼亚（Grignard）于1901年所创始。
由有机卤素化合物（卤代烷、活泼卤代芳烃）与金属镁在绝对无水乙醚中反应形成有机镁试剂，称为“格林尼亚试剂”（Grignard_reagent），简称“格氏试剂”。
后法国化学家诺尔芒于1953年以四氢化呋喃（THF）作为溶剂得到了格氏试剂。
该项改进称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。
现常用卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质（如：水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等）条件下进行。
通常以通式RMgX表示。
格式试剂是一种活泼的有机合成试剂，能进行多种反应，主要包括：烷基化反应，羰基加成，共轭加成，及卤代烃还原等。
格氏试剂一般有两种，1：氯苯类（氯化苄）在乙醚（四氢呋喃）下和镁反应，2：溴代环戊烷在乙醚（四氢呋喃）下和镁（锌）反应。
格氏试剂与氧气、二氧化碳反应2RMgX + O2 -------> 2ROMgX + H2O--> R-OH + MgX(OH)R-MgX + CO2 -------> R-CO2MgX + 酸--> R-CO2H + MgX(OH)与含活泼氢的化合物反应R-MgX + H-OH -------> R-H + MgX(OH) ----> R-H + MgX2 +Mg(OH)2R-MgX + H-X -------> R-H + MgX2R-MgX + H-OR -------> R-H + MgX(OR)R-MgX + H-C≡C-R -------> R-H + MgX(C≡C-R)R-MgX + H-NH2 -------> R-H + MgX(NH2)R-MgX + H-CO2R -------> R-H + MgX(CO2R)格氏试剂与羰基发生加成常用于接长碳链或合成醇类化合物，是有机合成的重要反应。
有机化学第十四章-二羰基化合物
14.6 * 碳负离子和,-不饱和羰基化合物的共轭加成 ——麦克尔反应
• 由-二羰基化合物和碱作用生成稳定的碳负离子，可 以和,-不饱和羰基化合物发生共轭加成反应，结果 总是碳负离子加到碳原子上，而碳原子上加个H：
例1：
* *
• 水解、加热脱羧——1,5-二羰基化合物
例2:
• 水解、加热脱羧——1,5-二羰基化合物
2 2
补充3： (3)环状一元羧酸
n=2， 易开环
• 二卤化物（Br(CH2)nBr，n=3~7）与丙二酸酯的成 环反应
2 C2H5ONa
CH2(C O OC2H5)2 Br(CH2)5Br
注意物料比1：1
COOC2H5 COOC2H5
COOH
• 利用丙二酸酯为原料的合成方法，常称为丙二酸酯 合成法。
补充4：含有-H原子的酯与无-H原子的酯之间缩合 （1）：与苯甲酸酯缩合——位引入：苯甲酰基 作业5（2）
苯甲酰基
（2）：与草酸酯缩合——位引入：酯基（加热） 作业5（3）
加热生成酯基
（3）：与甲酸酯缩合——位引入：醛基 Ph-CH2COOC2H5 + HCOOC2H5 C2H5ONa
Ph-CHCOOC2H5 + C2H5ONa CHO 醛基
第十四章 -二羰基化合物
作业（P357）
2、3、 5（1、2、3、4，注意4分子内缩合 ） 6（1、2、3） 8（1、2、3、4） 9（1、2、3、5*（5改为合成：甲基环戊基甲酮）） 10、（注意NaBH4与LiAlH4还原特性的区别） 11、注意若-二羰基化合物中的亚甲基均被烷基取代 则无烯醇结构（即不能使溴水褪色）。
(4) 乙酰乙酸乙酯烃基化反应--与卤烷亲核取代反应 A: 一烃基取代
羰基化学合成的新技术分析及应用
羰基化学合成的新技术分析及应用王㊀鹏，汤永飞摘㊀要：化工技术在工业体系中发挥的作用越来越大，很多化工产品在社会中的需求量较大，其中羰基化学品及其合成物是重要的化学产品㊂首先，分析了羰基化学合成技术的基本概念，其次，阐述了羰基化学合成的具体新技术，并对羰基化学合成技术的相关应用情况进行了分析㊂关键词：羰基；化学合成；新技术一㊁引言羰基化学品在化工体系中占有重要的地位，如对羰基苯甲醛是一种较为精细化的化工品㊂在该化工品中，羰基和醛基较为活泼，容易发生化学反应，并可以用来合成其他多种类型的化学产品㊂文章系统分析了丁辛醇羰基合成催化剂化学再生方法㊁羧酸及其衍生物的合成等羰基化学合成技术，及其在实际应用中所具备的优势㊂二㊁羰基化学合成羰基化学合成是化工系统中常采用的方法，丁醇和辛醇可以在同一套装置中用羟基合成的方法生产，故习惯称为丁辛醇㊂丁辛醇是合成精细化工产品的重要原料，主要用于生产增塑剂㊁溶剂㊁脱水剂㊁消泡剂㊁分散剂㊁浮选剂㊁石油添加剂及合成香料等㊂中国丁辛醇产业已处产能过剩边缘，行业饱和度整体处于较高水平，基本实现自给自足格局㊂通过羰基化学合成反应，研发上述化学产品，在实际应用中具有重要意义㊂三㊁羰基化学合成的新技术分析（一）丁辛醇羰基合成催化剂化学再生方法对于丁辛醇羰基合成催化剂化学再生方法，它包括以下步骤：第一，除掉丁辛醇羰基合成催化剂母液中游离状态的Ｓ２－和Ｃｌ－；第二，除掉丁辛醇羰基合成催化剂母液中杂质与贵金属络合形成的贵金属络合物中的杂质；第三，然后将再生剂Ｃ加入催化剂母液中和过量的再生剂Ｂ，再生剂Ｃ为有机酸；第四，用再生剂Ａ反复洗涤丁辛醇羰基合成催化剂母液数次，直至洗掉母液中残余的再生剂Ｂ和再生剂Ｃ为止㊂采用这种方法降低了丁辛醇羰基合成催化剂中金属离子Ｆｅ３＋，Ｎｅ２＋和Ｓ２－等金属离子，降低了丁辛醇羰基合成催化剂中永久性中毒的离子，激发了催化活性㊂在丁辛醇羰基合成催化剂化学再生方法中，在非生产状态下的丁辛醇羰基合成反应工艺条件下，将再生剂Ａ与丁辛醇羰基合成催化剂母液均匀混合，对存在于丁辛醇羰基合成催化剂母液中的游离状态的Ｓ２－和Ｃｌ－进行洗涤，使催化剂母液中产生丁辛醇羰基合成催化剂相和再生剂Ａ相分层，Ｓ２－和Ｃｌ－转移到再生剂Ａ相中，保留丁辛醇羰基合成催化剂相，排掉再生剂Ａ相，再生剂Ａ相为脱盐水㊂（二）β－取代羧酸及其衍生物的合成从现有的报道来看，构建重要的有机合成中间体与众多药物活性分子的核心骨架的β－羰基取代的羰基类化合物利用脱羧－Ａｌｄｏｌ反应来实现㊂但是，由于对该类反应认识的局限，存在底物结构受限㊁产物收率很低㊁对映选择性差等缺陷㊂在此基础上，设计开发新的底物结构，实现一类结构新颖的β羰基酸类化合物的合成具有重要的理论研究意义和实际应用价值㊂此外，现有的报道具有诸多局限，构建高立体选择性的β羰基酸类化合物以及含多官能团的β羰基酸类化合物的报道极少㊂基于此，进一步了解脱羧加成反应的性质，拓展该反应类型和应用，为β羰基酸骨架结构分子提供了新的技术和途径㊂为此可以采用一种β羰基酸类化合物的合成方法，该方法操作简单㊁产品质量好，具有较高的推广及应用价值㊂在该方法的技术方案中，以α，β不饱和酮酸酯类化合物与丙二酸为原料，在有机溶剂Ａ中，加入金属与手性配体以摩尔比１ʒ１ １．５混合反应１０ １２０分钟得到催化剂，在０ ６０ħ温度的条件下直接充分反应３ １２０小时，反应完毕后经过分离纯化得到所述脱羧ａｌｄｏｌ加成的β羰基酸类化合物㊂四㊁羰基化学合成新技术的应用羰基化学合成新技术在实际中的应用较为广泛，丁辛醇羰基合成装置中的催化剂母液从原始投料运行后，随着催化剂母液的长时间运行，催化活性会慢慢降低，同时由于反应原料（合成气㊁丙烯）㊁溶剂（丁醛）带入的一些毒剂㊁抑制剂（如Ｓ㊁ｃｉ等），会造成催化活性迅速降低㊂对毒剂而言，生产工艺中对原料（合成气㊁丙烯）中的有毒成分都有严格的控制指标，且丁辛醇羰基合成反应工艺对原料设计了净化装置，实行严格的脱毒工艺，催化剂的活性只会缓慢下降㊂抑制剂能引起催化剂活性降低，但这种降低不是永久性的㊂在反应系统中的主要抑制剂包括：羧酸（丁酸）㊁乙基丙基丙烯醛（ＥＰＡ）㊁丙基二苯基膦（ｒｏｐｐ）㊁丁二烯／丙二烯等㊂故在实际应用中可以采用一种从烯烃淡基化催化剂废液中回收金属铑的方法㊂该方法采用减压蒸馏㊁蒸发和灰化的方法对金属铑进行回收，特别对于低浓度铑废液中铑的回收效果较为理想㊂回收铑粉后，再合成铑配合物催化剂㊂该方法是基于铑配合物催化剂废液中铑粉的再回收，工艺流程长，铑粉在整个回收过程中损失大㊂通过化学合成反应，最终合成所需要的产品，满足实际应用需求㊂五㊁结语随着羰基化学品合成技术水平的提高，近年来，在化工生产实际中也采用了很多羰基化学合成新技术，对于推动羰基化学合成技术水平的提高具有重要的一样㊂文章所分析的羰基化学合成技术，在实际的化工生产中可以加以采用㊂参考文献：［１］付双滨，秦玉升，乔立军，等．高伯羰基含量聚（碳酸酯－醚）多元醇的制备［Ｊ］．高分子学报，２０１９，ｖ．５０（４）：２０－２５．［２］罗米娜，朱鹏飞，陈馥，等．２－羰基－１－萘甲醛缩邻苯二胺席夫碱及其铜（ＩＩ）配合物的合成及组成测定：介绍一个大学化学综合实验［Ｊ］．大学化学，２０１９，３５（４）：６５－６７．［３］姚坤，刘浩，袁乾家，等．钯催化三组分烯丙基串联反应：化学专一性合成Ｎ－酰亚甲基－２－吡啶酮［Ｊ］．化学学报，２０１９（１０）：４５－４７．作者简介：王鹏，汤永飞，南京诚志清洁能源有限公司㊂４９１。
羰基合成法制备高级醇的过程
羰基合成法制备高级醇的过程嘿，咱今儿就来说说这羰基合成法制备高级醇的过程哈！你可别小瞧了这玩意儿，就跟变魔术似的，能把一些普通的东西变成超厉害的高级醇呢！咱先来说说啥是羰基合成法。
这就好比是一个神奇的魔法阵，各种原料在里面一通捣鼓，就能变出咱想要的东西啦！就是把一氧化碳和氢气这俩家伙凑一块儿，再加上其他的一些材料，然后就开始奇妙的反应啦。
想象一下，一氧化碳就像个调皮的小精灵，氢气呢，就像个温和的小伙伴，它们俩在这个魔法阵里相遇啦，然后就开始一起玩耍。
它们手牵手一起跳舞，跳着跳着，就发生了奇妙的变化。
然后呢，这些变化后的东西再经过一系列的步骤，就慢慢变成高级醇啦。
这过程就好像是盖房子，一砖一瓦地慢慢搭建起来，最后就成了一座漂亮的大厦。
这里面的细节可多了去了。
温度啦，压力啦，催化剂啦，这些都得把握得恰到好处，就跟炒菜似的，火候、调料都得刚刚好，不然这道菜可就不美味啦！温度高了不行，低了也不行，压力大了小了都有影响，催化剂更是关键，就像做菜时候的那勺盐，少了没味，多了又齁得慌。
在这个过程中，每一步都得小心翼翼的，就跟走钢丝一样，稍有偏差，可能就前功尽弃啦！你说是不是很神奇？咱得好好研究研究，把这个魔法阵给玩转咯！而且啊，这个羰基合成法的好处可不少呢！它能让我们得到纯度很高的高级醇，这就好比是从一堆沙子里找到了金子，那可珍贵啦！这高级醇用处可大了去了，能用来做各种好东西呢！咱中国人不是有句话嘛，叫“慢工出细活”，这羰基合成法制备高级醇也是这样，不能着急，得慢慢来，一步一步做到位。
这就跟咱过日子一样，得踏踏实实地过，才能过得好。
总之呢，这羰基合成法制备高级醇的过程就是一个充满奇妙和挑战的过程，咱得好好琢磨琢磨，让它为我们服务，给我们带来更多的好处。
你说呢？。
一种羰基醇类化合物的合成方法[发明专利]
![一种羰基醇类化合物的合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/aa382ff010a6f524cdbf85be.png)
专利名称：一种羰基醇类化合物的合成方法专利类型：发明专利
发明人：付思涵
申请号：CN201510718805.4
申请日：20151029
公开号：CN105348058A
公开日：
20160224
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种下式(II)所示羰基醇类化合物的合成方法，所述方法包括：在有机溶剂中，于催化剂、三氟乙酸银和助剂存在下，下式(I)化合物与盐酸羟胺发生反应，反应结束后经后处理，从而得到所述式(II)化合物，其中，R选自H、C-C烷基、C-C烷氧基、卤素或硝基；R、R各自独立地为C-C烷基。
所述方法通过催化剂、助剂、有机溶剂以及三氟乙酸银的相互促进和协同，从而以高产率得到了目的产物，在有机合成技术领域具有良好的应用前景和工业化生产潜力。
申请人：付思涵
地址：256500 山东省滨州市博兴县胜利一路486号2号楼2单元303号
国籍：CN
代理机构：北京众合诚成知识产权代理有限公司
代理人：龚燮英
更多信息请下载全文后查看。
15二羰基化合物合成方法michael加成
15二羰基化合物合成方法michael加成在有机合成领域中具有重要的地位。
本文将针对这一主题进行深入探讨，并就其广度和深度展开全面评估，以便读者能全面、深刻地了解这一合成方法的原理与应用。
1. 了解michael加成的基本原理在有机化学中，michael加成是一种重要的加成反应，其基本原理是通过亲核试剂与α,β-不饱和酮或其他亚醇化合物进行加成反应，生成具有多个功能团的化合物。
这一反应具有较高的立体选择性和效率，因此在有机合成中得到了广泛的应用。
2. 探讨15二羰基化合物的特性与合成方法15二羰基化合物是一类含有两个羰基（C=O）的有机化合物，其合成方法多种多样，其中michael加成反应是一种重要的合成方法之一。
15二羰基化合物在生物医药和材料科学等领域中具有重要的应用价值，因此其合成方法备受关注。
3. 介绍经典的15二羰基化合物合成方法基于michael加成反应的15二羰基化合物合成方法具有较为丰富的多样性，包括使用硫醇、胺类试剂等作为亲核试剂进行加成反应，生成15二羰基化合物。
这些方法在合成化学领域中得到了广泛的应用，并为相关化合物的制备提供了重要的技术支持。
4. 探讨新颖的15二羰基化合物合成方法随着有机合成领域的不断发展，新颖的15二羰基化合物合成方法不断涌现。
一些基于金属催化的michael加成反应及其在15二羰基化合物合成中的应用，以及环状亲核试剂对α,β-不饱和酮的michael加成反应等，为15二羰基化合物合成领域带来了新的发展机遇。
5. 总结回顾15二羰基化合物合成方法michael加成作为有机合成领域中的重要分支，在合成化学的发展历程中扮演着重要的角色。
通过对其原理、传统方法及新颖方法的全面探讨，我们对这一合成方法有了更加深入的了解，并对其在有机合成领域的应用前景有了更清晰的认识。
个人观点和理解：15二羰基化合物合成方法michael加成作为一种重要的有机合成反应，具有广泛的应用前景。
羰基化合物的反应与合成
羰基化合物的反应与合成羰基化合物是一类含有C=O官能团的有机化合物，具有广泛的应用和重要的化学性质。
它们不仅在有机合成中扮演着重要角色，也在生物化学和药物化学中具有重要的地位。
本文将通过介绍羰基化合物的反应和合成方法，展示其在有机化学中的重要性。
一、烷醛和烷酮的制备方法1. 氧化反应：烷醛和烷酮可以通过醇的氧化反应制备。
例如，乙醇可以通过氧化反应制备乙醛，反应中常用醛酮试剂如氧化铜和铬酸。
氧化反应是一种常用的烷醛和烷酮制备方法，反应条件温和，产率较高。
2. 氧化还原反应：醛酮可以通过氧化还原反应制备。
常用的氧化还原试剂有铝饼、亚磷酸和硼氢化钠等。
氧化还原反应可实现烷醛到烷醇的还原，或烷酮到烷醇的氢化反应。
二、羰基化合物的加成反应1. 羰基亲核加成反应：羰基化合物可以与亲核试剂发生加成反应，生成新的化合物。
常见的亲核试剂有胺、醇和卤化物等。
以醇为例，醇与醛反应生成醇醚，与酮反应生成醇酮。
羰基亲核加成反应是合成醇、醚和酮的重要方法。
2. 羰基电子亲加成反应：碱性条件下，互变异构体的羰基酮酸可以通过自身内酯化反应发生电子亲加成，生成环状酮。
该反应被广泛应用于天然产物的合成。
三、羰基化合物的氧化反应1. 羰基氧化反应：羰基化合物可以发生氧化反应。
常见的氧化试剂有过氧化氢和氧气等。
氧化反应可将醛氧化为酸，或酮氧化为酸酐。
2. 羰基脱氢反应：羰基化合物在氧化杂化试剂（如碱性高碘酸盐）作用下发生脱氢反应，生成羧酸。
四、羰基化合物的还原反应1. 半醛与醇反应：半醛与醇反应可生成醇、醚和酯等化合物。
该反应可通过还原剂（如氢气和金属还原剂）催化进行。
2. 羰基还原反应：烷醛和烷酮可以通过羰基还原反应还原为醇和醛。
常用的羰基还原剂有硼氢化钠和氢气等。
综上所述，羰基化合物的反应与合成方法多种多样，涵盖了氧化、加成、还原等多个方面。
这些反应不仅在有机合成中发挥着重要作用，也推动了生物化学和药物化学的发展。
深入理解羰基化合物的反应机理和应用，对于有机化学领域的研究和实践具有重要意义。
羰基化合物的合成方法及应用
羰基化合物的合成方法及应用羰基化合物是一类具有碳氧双键的有机化合物，广泛应用于有机合成、医药领域等多个领域。
本文将探讨羰基化合物的合成方法及其应用。
羰基化合物的合成方法多种多样。
其中，最常见的方法是通过酰化反应合成。
酰化反应是指醇与酸发生酯化反应，生成酯。
该反应通常在催化剂的存在下进行。
常用的催化剂有酸性催化剂如硫酸、磷酸等，还有酸性树脂等。
酰化反应除了可以通过热力学控制反应方向外，还可以通过选择适当的溶剂、反应温度等条件来控制反应速率。
此外，还有其他一些酰化反应的改进方法，如醇氧化法、醇酰化法等。
除了酰化反应外，还有一种常见的羰基化合物合成方法是通过羧酸与碱金属盐发生酸碱反应，生成羧酸盐，再经过脱水反应得到酰氯或酸酐。
这种方法适用于不容易与醇类反应生成酯的羧酸。
此外，羟酮化合物也是合成羰基化合物的重要方法之一。
羟酮化合物可以通过醇与酮反应得到，反应条件一般是在酸性条件下进行。
羰基化合物在有机合成中有着广泛的应用。
首先，羰基化合物是合成酮、醇、醛、酮醇等众多有机化合物的重要中间体。
通过合成酮、醇等化合物，在药物合成中可以合成更复杂的分子结构，提高药物的活性和选择性。
在有机合成中，合成醛可以作为还原剂或氧化剂，参与其他反应。
此外，酮醇化合物也具有重要的化学活性，可以作为催化剂、还原剂、氧化剂等参与一系列反应。
除了有机合成领域，羰基化合物还在医药领域有着广泛的应用。
羰基化合物作为药物分子骨架的一部分，具有多种生物活性。
例如，许多抗生素、抗肿瘤药物都包含羰基化合物结构。
此外，羰基化合物还可以作为药物的靶点，通过与特定的激酶或酶结合发挥药效。
因此，研究羰基化合物的合成方法对于发现新药物、改进现有药物具有重要意义。
综上所述，羰基化合物是一类具有重要意义的有机化合物，在有机合成和医药领域有着广泛的应用。
通过合成方法的不断改进和创新，我们可以合成更复杂、更多样的羰基化合物，从而为有机合成和药物研究提供更多的可能性。
羰基合成
羰基合成羰基合成羰基合成正文又称氢甲酰化。
烯烃与一氧化碳和氢气在催化剂作用下，在烯烃双键上同时加上氢原子和甲酰基生成比原来烯烃多一个碳原子的两种异构醛的反应过程。
由于工业中最终产品为醇，因此又常把醛加氢为醇的反应包括在羰基合成中。
羰基合成是羰化（或羰基化）的一种，后者是指把CO引入另一个分子中的反应，如甲醇羰化生产醋酸（见彩图）。
1930年，美国D.F.史密斯等首先发现乙烯和水煤气在钴催化剂作用下，可以得到醛和醇。
这一发现促使利用氢甲酰化反应生产洗涤剂用高碳醇(链长C12～C14)的开发研究。
1938年，德国鲁尔化学公司O.勒伦获乙烯的氢甲酰化生成丙醛的专利，第二次世界大战中，在德国首先建成了利用羰基合成过程生产合成醇的工业装置，但未生产。
1945年建成第一个羰基合成生产高级脂肪醛的10kt规模装置，用来生产合成洗涤剂。
1963年，美国壳牌公司用改进的钴催化剂由丙烯生产正丁醇和α－乙基己醇,其后又生产用于合成洗涤剂的高碳醇。
1976年，美国联合碳化物公司又开发了用铑催化剂进行丙烯氢甲酰化的过程。
类型羰基合成是均相液相反应过程，实际生产过程，可分为两种情况：①在钴或铑催化剂作用下，烯烃与氢及一氧化碳进行氢甲酰化生成两种异构醛，经分离出催化剂后，在另一反应器中，再催化加氢成醇：②在改进的钴催化剂作用下，在同一反应器中同时进行烯烃、氢与一氧化碳的氢甲酰化反应和醛的催化加氢反应而制得醇。
催化剂各种过渡金属羰基络合物对氢甲酰化反应均有催化作用。
但只有钴和铑的羰基络合物用于工业化生产。
①钴催化剂：主要采用八羰基二钴【Co2(CO)8】。
它可以预先制成,然后加入反应器中;也可用金属钴、钴的氧化物、碳酸钴或钴的脂肪酸盐，在反应器中与原料气一氧化碳和氢反应制得。
在反应条件下,由Co2(CO)8生成的四羰基氢钴【HCo(CO)4】，是催化活性体。
Co2(CO)8即使在室温下也极易分解。
为了保持更多的HCo(CO)4,反应须在较高的一氧化碳分压下进行。
15二羰基化合物合成方法
15二羰基化合物合成方法嘿，你问1,5-二羰基化合物合成方法啊？那咱就来好好说说。
这1,5-二羰基化合物的合成呢，有好几种办法。
一种常见的方法是通过迈克尔加成反应。
就好像两个小伙伴手拉手，一个带着羰基，一个带着活泼的碳碳双键啥的。
比如说，一个有α,β-不饱和羰基化合物，另一个有活泼亚甲基的化合物，它们凑到一起，在合适的条件下就能发生迈克尔加成。
然后再经过一些处理，就有可能得到1,5-二羰基化合物。
这就像搭积木一样，一块一块地搭起来，最后变成想要的形状。
还有一种方法是通过羟醛缩合反应。
两个有羰基的化合物，一个醛一个酮啥的，在一定条件下发生反应。
先形成一个新的碳碳键，然后再经过一些变化，也能合成1,5-二羰基化合物。
这就有点像两个小朋友一起做游戏，玩着玩着就变出了新东西。
另外呢，还可以通过一些特殊的反应，比如烯胺的反应。
先把一个羰基化合物变成烯胺，然后再和另一个合适的化合物反应，也能得到目标产物。
这就像变魔术一样，一会儿变成这个，一会儿变成那个，最后变出了1,5-二羰基化合物。
在合成的过程中呢，得注意反应条件。
温度啦、溶剂啦、催化剂啦，这些都很重要。
要是条件不合适，反应可能就进行得不顺利。
就像做饭一样，火候不对，菜就不好吃。
打个比方吧，合成1,5-二羰基化合物就像盖房子。
得有合适的材料，还得有正确的方法，才能盖出漂亮的房子。
如果材料不好或者方法不对，房子就盖不起来。
我给你讲个例子哈。
我有个朋友在实验室里做实验，他就想合成1,5-二羰基化合物。
一开始他试了好几种方法都不行，不是反应不发生，就是得到的产物不纯。
后来他仔细研究了各种合成方法，找到了最合适的条件。
按照这个来做，终于成功地合成了1,5-二羰基化合物。
他可高兴了，觉得自己就像个小魔法师，变出了神奇的东西。
所以啊，1,5-二羰基化合物的合成方法有很多，只要掌握好了，就能成功合成。
15二羰基化合物合成方法michael加成
15二羰基化合物合成方法michael加成摘要：一、引言二、二羰基化合物的性质与应用三、Michael加成的反应原理四、二羰基化合物的合成方法1.醇与酮的缩合2.醛与酮的缩合3.醇与醛的缩合4.利用Michael加成反应合成五、合成实例六、结论正文：一、引言在有机化学领域，二羰基化合物是一类具有两个羰基的化合物，广泛应用于药物、香料、涂料等行业。
Michael加成是一种常见的合成二羰基化合物的方法，本文将对二羰基化合物的合成方法进行详细介绍。
二、二羰基化合物的性质与应用二羰基化合物具有特殊的化学结构和物理性质，使其在材料科学、生物化学等领域具有广泛的应用。
例如，环状二羰基化合物可用作催化剂、受体等。
此外，二羰基化合物还具有较高的反应活性，可通过多种合成方法获得。
三、Michael加成的反应原理Michael加成是一种有机反应，通常涉及一个亲核试剂（如胺、醇等）与一个含有碳碳双键的化合物发生加成反应，生成一个新的碳碳键。
在Michael 加成反应中，亲核试剂攻击双键的碳原子，使得另一个碳原子与另一个亲核试剂发生反应。
四、二羰基化合物的合成方法1.醇与酮的缩合：醇与酮在催化剂（如酸、碱等）的作用下发生缩合反应，生成二羰基化合物。
2.醛与酮的缩合：醛与酮在催化剂的作用下发生缩合反应，生成二羰基化合物。
3.醇与醛的缩合：醇与醛在催化剂的作用下发生缩合反应，生成二羰基化合物。
4.利用Michael加成反应合成：在Michael加成反应中，亲核试剂与含有碳碳双键的化合物反应，生成二羰基化合物。
五、合成实例以苯甲醛和丙酮为例，通过Michael加成反应合成二羰基化合物：反应物：苯甲醛、丙酮、胺（如乙醇胺）催化剂：金属钠反应条件：室温、液态产物：苯丙酮醇胺二羰基化合物六、结论本文对二羰基化合物的合成方法进行了详细介绍，包括醇与酮、醛与酮、醇与醛的缩合以及利用Michael加成反应合成。
这些方法为制备具有广泛应用价值的二羰基化合物提供了重要途径。
二羰基化合物和有机合成
2,4－己二酮的合成： 用乙酸乙酯与丙酮发生酮酯缩合。
14.4 丙二酸二乙酯在有机合成上的应用
OO EtOCCH2COEt + EtONa
OO -
[ EtOCCHCOEt ]
Na+
OO EtO C C C OEt
H
丙二酸二乙酯的制法： 用氯乙酸与氰化钠发生氰解，然后在浓硫酸催化下与
乙醇反应得到，（一般不用丙二酸的酯化反应）。
OO CH3C-CH2-COC2H5
-OH（浓）
O-
O-
CH3C-CH2-C-OC2H5 OH OH
O CH3-COH
O
+ -CH2-COH + C2H5O-
H2O
H2O
O CH3-COH
C2H5OH
4、乙酰乙酸乙酯的α-烷基化、 α-酰基化
C2H5ONa -C2H5OH
OO CH3CCHCOC 2H5
eg 2: 选用不超过4个碳的合适原料制备
O CCH3
O
2 CH3COOC2H5 C2H5ONa CH3CCHCOOC2H5 Na+ Br(CH2)4Br
O
C2H5ONa
分子内的亲核取代 CH3CCCOOC2H5
O CH3C COOC2H5
O CH3C COOH
Br
-CO2
O CCH3
O CH3CCHCOO C2H5
OO CH3CCH2CCH3
24%
OH
O
CH3C CH CCH3 76%
乙酰乙酸乙酯在不同溶剂中烯醇式和酮式比例不同： 溶剂极性越小，烯醇式比例越高。 质子性极性溶剂易于与酮式形成分子间氢键，酮式比例
高； 非极性溶剂有利于烯醇式分子内氢键的形成，所以在环
高等有机化学第六章羰基化合物反应
O
OLi
OLi
LDA
+
THF -78oC
99:1
动力学控制产物 热力学控制产物
14
三 α - 氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成
O
LDA THF -78oC
OLi +
low temperature, give kinetic enolate
high temperature, give thermodynamic enolate 酸性条件下将形成烯醇，而不是烯醇负离子
O CC H
BH2
O
CC
O CC
烯醇负离子
烯醇负离子由于羰基的共轭作用得以稳定
4
一 羰基化合物的结构与反应特征
烯醇中的C-C双键接受亲电试剂进攻，发生a –卤代反应；醛酮、羧酸和酰卤可 以发生该反应 烯醇负离子作为亲核试剂，进攻卤代烃的缺电子碳，则发生亲核取代反应；进 攻羰基碳则发生亲核加成反应；
8
二 醛、酮亲核加成反应的立体化学 小
CO
o 几率大
环状化合物羰基平面两边的空间条件不同时，亲核试剂主要从空间位阻小的一 边进攻。
取代基环己酮类的亲核加成反应，不是受立体接近控制就是受产物进展控制。
CH3 LiBH(CHCH2CH3)3
H OH H
H
H
O
t -Bu
H 93%
t -Bu
NaBH4
HH H
12
三 α - 氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成
Formation of Enolate
O CC H
BH2
O
CC
O CC
烯醇负离子
烯醇负离子由于羰基的共轭作用得以稳定 弱碱如NaOH，RONa作用下，反应只能达到一定的平衡 强碱如LDA作用下，可以定量地转化为烯醇负离子
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
_ CN
Me
Me
+
OH
Me
Me
NaCN Me
OH
Me
O H+ Me
CN
Ph OH
Me
C __C H
Ph
O -C __CH
Me
Ph OH
Me
C__CH
Ph
Me
CH __ C _
Na 液氮
O
HC CH
Ph
OH
Me
Et
Ph
OH
Me
Et
Ph
O -Et
Me
Ph
Et MgBr 或 Et - Li
O
Me
a
a
O + MeMgI
R2Zn 可蒸馏的液体
O
+ Br
Ph H
OC2H5 O
1) Zn 2)H3O
OH Ph
O
61-64%
OC2H5
O
O
Zn
O
Br Ph H
Et2AlCl
Ph
OH
Br
R
R
OEt
Zn
+ R'CN
R'
OEt
H3O
O
NH2 O
97%
R
R'
OEt
OO
O
Zn(Cu)
EtO (CH2)nI
O
O
EtO
(CH2)nZnI R
O
OH
O
E tMg B r
H3O
OH O
+
75%
25%
O
P h Mg B r
Ph
Ph
PhLi
Ph O
Ph
Ph
OH
Ph
Ph
Ph
格氏试剂的 局限性
有机锌试剂及其应用
有机锌试剂与格氏试剂相似，但性质更稳定，可与醛酮加成， 但不与酯反应。
RMgX/RLi + ZnCl 2 RX + Mg + Zn
RX + Zn(Cu)
① 烯烃水合 ( 2 ) ② 烯烃硼氢化/氧化 ( 1 ) ③ 卤代烃及磺酸酯的水解 ④ 醛、酮的氢化 (LiAlH4, NaBH4, B2H6) ⑤ 羧酸及其衍生物的氢化 (LiAlH4) ⑥ 格氏试剂/有机锂试剂法 ⑦ 有机锌试剂法
磺酸脂的水解
R1 + (CF3SO2)O
R2 OH
R1 + CH3SO2Cl
M gBr
N a/ N H3/110oC
Na
or NaNH2
Na/NH3/200oC Na
Na
or NaNH2
R
R
R
R'
OH
HO
OH
M gBr
R
R' R
R R OH
R'
OH
HO OH
R
OH
OH
R
三、金属有机试剂
格氏试剂与有机锂试剂的制备 格氏试剂与有机锂试剂的应用 格氏试剂的局限性 有机锌试剂 其它H
H N
金属有机试剂与酰氯反应
C6H5Br + CdCl2
MeCOCl C6H5CdBr
PhCOMe 83%
2 C6H5Br + CdCl2
Ph2Cd MeCOCl PhCOMe 85%
O
Cd +
2 Cl
COOEt
73-75%
O
醛、酮、腈、酯、硝基不与有机镉试剂反应
COOEt
2 n-BuLi + Cu(I)
R
HC CH
H3O
Hg
CH 3CHO
AlCl3
CH3
C
H3C
O
OH2
O2
CH3 C O OH
H
CH3
CH3 CO
CH3
OH2
H2O
－H
CH3
C
H3C
O
CH3
C
H3C
O
CH3
C
H3C
O
OH H
O
HO
＋
OH
H2
O2
Co
O
[O]
HOOC
O O
O
OH
O
+
C u2C r O4
200 oC
C OOH
PA-66
O
95%
CrO3 HCl Py
OH
CH2Cl2
CHO
铬酐的吡啶配合物不氧化C＝C
低价锰可氧化伯醇成醛，不影响C＝C DMSO/E+ 也可氧化伯醇成醛，不影响C＝C(二甲基亚砜)
MnO2
Ph
OH
C H2OH
MnO2
CHO Ph
CHO
N H
C H3 C CH2OH C H3
DMSO/Ac2O 60%
羰基化合物的合成方法 合成路线设计
一、醇的工业制备
醇是最基本的有机合成原料，其工业制备方法如下：
① 由合成气制甲醇 ② 由生物质制甲醇、乙醇 ③ 由乙烯水合制乙醇 ④ 由羰基合成/氢化制正丙醇 ⑤ 由醇醛缩合/氢化制正丁醇、异辛醇 ⑥ 由油脂氢化制高级酯肪醇 ⑦ 由-烯烃制高级脂肪醇
二、醇的合成方法
OH
R1
OH
R2
OH
R1 R2
CHO
R1 R2
CHO
OEt
[ H ] / H2O
OH
R1 R2
OEt
Hg/H2O
OH OH
R1
OEt
R2
R1 R2
O OEt
OH O
R1
OEt
R2
CHO O
位阻较大的酮与位阻较大格氏试剂不能发生加成反应.
带有-活泼H的羰基化合物, 活性H可能会消耗一分子格 氏试剂.
-100 oC
RLi
OCH3
BuLi 35 oC
OCH3 Li
格氏试剂/有机锂与卤代烃的偶联反应
MgBr +
Br
Mg
Br (CH3O)2S O2
Br
Mg
Li
+ Br Li
CH3I PPh3/NiBr2
Br
Li
94%
为什么发能偶联?
不同电子效应!
I
乙氧基乙炔溴化镁－重要的有机试剂
R2
+ BrMg
R1 O
目标分子: 打算合成的分子, 通常用TM表示. 合成子: 在切断时所得出的概念分子碎片,常为离子. 合成等价物: 一种能起合成子作用的试剂. FGI:官能团互换(Functional Group Interconversion).
FGI
CO2Et Ph
CO2Et
TM
CO2Et Ph
CO2Et
目标分子
H3O
R R'
R R'
RCOR'
OMgX R
O
OMgX
R' OR"
R'
N R" + RMgX
R'
R" N
H3O
RCOR'
R"
R R" O
COOH 1) 4 eq MeLi
不稳定的中间体
2) TMS-Cl
3) H3O
O
COOH + 2 PhLi
RLi CO2
O R OLi
H3O
OLi
H3O
R OLi R
OH
O
O
O
Ph
O Ph
O Ph
OMe O N O2
N H2 C OOH
OH
Ph
Ph
Ph
O
O
Ph O
Ph OH
O Ph
Ph Ph OH
Br
OH Ph
N O
合成设计的基本方法-“倒推切断法”
倒推切断法： 一种分析(想象)方法, 化学反应的逆过程.
为什么用倒推切断法? 一个未见报道的化合物, 只知道化学结构.
NC
COCl +LiAlH(OBu-t)3
NO2、CN、－COOR 不被还原
OLi Ar C Cl H3O
H
ArCHO 80%
O Ar NHPh
OH
PC l5
Cl
SnC l2
Ar NPh
Ar NPh
Ar
H3O NPh
ArCH O
HCl ArCN
Cl
SnC l2
Ar NH
Ar
H3O NH
ArCH O
付氏酰基化及相关反应
O2N
CHO LiAlH4
H3O
O
OH
1) Al(Pr-i)3
NH
CHCl2 2) H3O
O
O2N
OH
OH
OH
NH
CHCl2
O
O
Mg
R1
R2
Mg OO
R1
R2 R2 R1
H2O
HO OH
R1
R2 R2 R1
COOH
HO
OH
COOMe
1) LiAlH4
2) H3O
HO
OH
HO
OH OH
RMgX/RLi
TsCl
Et 3N R OH
OTs
OH
羰基的选择性还原
O R R'(H)
O R R'(H)
H2/Pt
(1) LiAlH4/NaBH4 (2) H3O