天然药化复习
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天然药物化学复习资料1、天然药物化学:是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2、天然药物的来源包括:植物、动物、矿物和微生物,并以植物为主,种类繁多。
3、从药材中提取天然活性成分的方法有:溶剂提取法、水蒸气蒸憎法及升华法等。
4、溶解提取法原理:是根据“想是想容原理”通过选择适当溶剂将化学成分从原料屮提取出來。
一般来说,两种基本母核相同的成分,其分子屮官能团的极性越大或极性官能团数目越多,则整个分子的极性就越大,亲水性就越强;若非极性部分越大或碳链越长,则极性越小,亲脂性越强。
5、常见溶剂的极性强弱顺序:石油瞇v二硫化碳v四氯化碳v三氯乙烯v苯<二氯甲烷v乙醯v三氯甲烷v乙酸乙酯v丙酮v乙醇v甲醇v乙膳v水v毗噪v乙酸.6、超临界流体萃取技术特点:①不残留有机溶剂、萃取速度快、收率高、工艺流程简单、操作方便;⑥无传统溶剂法提取的易燃易爆的危险,减少环境污染,无公害;⑤萃取温度低,适用于对热不稳定物质的提取;④萃取介质的溶解性容易改变,在一定温度下只需改变其压力;⑥还可加入夹带剂,改变萃取介质的极性來提取极性物质;⑥适用于对极性较大和分子量较大物质的萃取;⑦萃取介质可循环利用,成本低;⑥可与其他色谱技术联用及IR、MS联用,可高效快速地分析中药及其制剂中有效成分。
7、天然药物有效成分的分离:㈠、根据物质溶解度差别进行分离;㈡、根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离;㈢、根据物质吸附性差别进行分离;㈣、根据物质分子大小差别进行分离;㈤、根据物质离解程度不同进行分离。
8、物理吸附基本规律一相似者易于吸附;吸附过程三要素:吸附剂、溶质、溶剂;硅胶、氧化铝因均为极性吸附剂,故有以下特点:⑴对极性物质具有较强的亲和力,极性强的溶质将被优先吸附;⑵溶剂极性越弱,则吸附剂对溶质将表现岀较强的吸附能力。
反乙较弱。
⑶溶质即使被硅胶、氧化铝吸附,但一旦加入极性较强的溶剂时,又可被后者置换洗脱下來。
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天然药物化学1.天然药物化学:是运用现代科学理论与方法,研究天然药物中化学成分(主要是生理活性成分或药效成分)的一门学科。
2.生物合成途径:醋酸-丙二酸途径(AA-MA)代谢产物:脂肪酸类、酚类、蒽醌类。
甲戊二羟酸途径(MVA)代谢产物:萜类、甾体类化合物、胡萝卜素类。
桂皮酸途径及莽草酸途径代谢产物:苯丙素类、黄酮类苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木质素、木脂体。
氨基酸途径代谢产物:生物碱类。
3.溶剂极性顺序:乙酸≥吡啶≥水≥乙腈≥甲醇≥乙醇≥丙酮≥正丁醇≥乙酸乙酯≥乙醚≥二氯甲烷≥氯仿≥苯≥三氯乙烷≥四氯化碳≥二硫化碳≥石油醚。
4.分离因子β:表示分离的难易,A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值β≥100——仅作一次简单萃取就可实现基本分离100>β≥10——需萃取10-12次β≤2——作100次以上萃取才能实现基本分离。
5.液-滴逆流色谱(DCCC):可使流动相呈液滴形式垂直上升或下降,通过固定相的液柱,实现物质的逆流色谱分离,分配用的两相溶剂不必震荡,故不易乳化或产生泡沫,特别适用于皂苷类的分离。
上行:流动相密度大。
6.分离提纯:硅胶、氧化铝:极性吸附(硅胶:酸性,氧化铝:碱性),活性炭:非极性吸附在水中对溶质表现出较强的吸附能力。
聚酰胺:氢键吸附(+分配原理)极性非极性均适用,适合分离酚类、醌类、黄酮类(羟基、羰基多的、分子小的、芳香核共轭双键多的易被吸附,分子内氢键不易吸附),用不断提高浓度的含水醇洗脱。
离子交换树脂:酸,阴离子交换树脂,碱洗脱;碱,阳离子交换树脂,酸洗脱。
7.苷键的裂解:酸催化水解反应:水或稀醇溶液中,与稀酸共热催化水解,酸水解易难程度为:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷、呋喃糖苷>吡喃糖苷、酮糖>醛糖、去氧糖>羟基糖>氨基糖、芳香苷>脂肪苷、苷元小基团苷键横键>苷键竖键、苷元大基团苷键竖键>苷键横键、N-处于酰胺时,N-苷也难水解,水解后生成糖和苷元。
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天然药化复习重点第一章总论1、一次代谢产物:糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。
2、二次代谢过程:一次代谢产物作为原料或前体,又进一步经历不同的代谢过程,生成如生物碱等化合物,对维持植物生命活动来说又不起重要作用。
3、生物合成途径:①乙酸丙二酸途径(AA-MA途径):脂肪酸、聚酮类②甲戊二羟酸途径(MVA途经):萜、甾体③莽草酸途径(shikimic acid pathway途径):木脂素、苯丙素、黄酮、生物碱、香豆素4、提取方法:溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、升华法5、溶剂提取法:①原理:相似相溶(极性从小到大进行提取)②石油醚<四氯化碳<苯<乙醚<三氯甲烷<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<乙腈<水(可互溶)6、分离常用的原理:①溶解度差别:水提醇沉,醇提水沉,酸提碱沉,碱提酸沉②两相溶剂中的分配比不同③吸附性差别④分子大小差别⑤解离程度不同⑥分子蒸馏7、吸附类型:①物理吸附:A、特点:无选择性、吸附与解吸可逆、快速进行B、例子:硅胶、氧化铝、活性炭为吸附剂②化学吸附:A、特点:有选择性、十分牢固、有时不可逆B、例子:黄酮(酸性)被氧化铝(碱性)吸附生物碱(碱性)被硅胶(酸性)吸附③半化学吸附:如聚酰胺对黄酮类、醌类等化合物之间氢键吸附8、色谱分离的常用材料:①硅胶:A、原理:利用硅羟基和样品的极性作用吸附化合物。
B、适用:小极性和中等极性化合物②聚酰胺:A、原理:通过氢键缔合产生吸附B、适用:含游离酚羟基的黄酮及其苷类,脱除鞣质杂质③氧化铝:A、原理:碱性填料,吸附能力强B、适用:酸性化合物9、结构研究法:①红外光谱IR:4000-625CM-1,特征官能团,C=C:1600-1670,C=0:1650-1850,-OH,-COOH:>3000,苯环:650-900②紫外光谱UV:200-700nm,共轭双键、发色团和具有共轭体系的助色团分子第二章糖和苷1、糖苷:糖类化合物与其他天然产物连接的产物。
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天然药物化学复习重点天然药物化学复习重点第⼀章总论天然药物中化学成分的分类1. 有效成分: 天然药物中具有⼀定的⽣物活性、能起到防治疾病作⽤的单体化合物。
2. 有效部位:为具有⼀定⽣物活性的多种单体化合物的混合物。
如⼈参总皂苷、银杏总黄酮、灵芝多糖等。
⼀次代谢产物:糖、蛋⽩质、脂质、核酸等对植物机体⽣命活动来说不可缺少的物质。
⼆次代谢产物:⽣物碱、萜、⾹⾖素、黄酮、醌类等对维持植物⽣命活动不起重要作⽤,且并⾮在所有植物中都能产⽣。
由⼀次代谢产物产⽣,常为有效成分。
⼀、提取法:1.溶剂提取法(solvent extraction)原理:相似相溶理想溶剂(ideal solvents ):(1)对有效成分溶解度⼤;(2)对⽆效成分溶解度⼩;(3)与有效成分不起化学反应;(4)安全,成本低,易得。
⼆分离⽅法1. 根据溶解度差别进⾏分离1.1 结晶法(纯化时常⽤)条件:合适的溶剂;浓度;温度1.2 沉淀法:a 溶剂沉淀法:改变极性,如⽔提醇沉法b 酸碱沉淀法:改变pH,处理酸、碱、两性成分;c 沉淀试剂:如铅盐沉淀法,酸性、酚性成分加中性PbAc2,形成沉淀。
2.2 酸碱性成分的分离—pH-梯度萃取法按酸碱性强弱不同分离酸性、碱性、中性物质,改变pH值使酸碱成分呈不同状态。
3.2 硅胶、氧化铝:①被分离物质吸附⼒与结构的关系被分离物质极性⼤,吸附⼒强,Rf值⼩,洗脱难,后被洗脱下来。
官能团极性⼤⼩排列顺序:-COOH > Ar-OH > R-OH > R-NH2, RNHR ', RNR ' R " > R-CO-NR'R"> RCHO > RCOR ' > RCOOR ' > ROR ' >RH ②溶剂(洗脱剂)的极性与洗脱⼒的关系洗脱剂极性越⼤, 洗脱⼒越强.3.3 聚酰胺①吸附⼒与结构的关系a.形成氢键的基团数⽬越多, 吸附⼒越强;b.形成分⼦内氢键者, 吸附⼒减少;c.芳⾹化程度越⾼或共轭键越多,吸附⼒越强;d.芳⾹苷苷元>苷, 单糖苷>双糖苷>叁糖苷②溶剂的洗脱能⼒⽔<含⽔醇<醇<丙酮3.4 ⼤孔吸附树脂(macro-reticular resin)①组成: 苯⼄烯,⼆⼄烯苯和致孔剂②分离原理:吸附(范德华⼒和氢键)和分⼦筛作⽤(多孔性结构)③树脂类型:⾮极性、中极性和极性三种。
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第一部分名词解释1.天然药物化学2.有效成分3.香豆素4.生物碱沉淀反应5.苷6.溶血指数7.生物碱8.强心苷9.紫外吸收光谱10.溶血指数11.挥发油12.吸附色谱法第二部分填空1. 鞣质可分为,。
2. 薄层色谱在操作上可分为、、和四个步骤。
3. 常用的四大波谱,,和是鉴定天然产物成分的重要手段。
4. 吸附色谱的三要素是,和。
5. 天然药物预实验方法分两类和。
6. 区别C3-OH黄酮和C5-OH黄酮的专属反应的试剂是。
7. 天然药物或中药可能以、、三种形式入药。
8. 萜类可看作的聚合体。
9. 我国最早记载的制备有机酸的记录是法从五倍子中制备的过程,国外最早发现的化学成分是正真意义上的有效成分单体的提取,掀起了从药用植物中提取的高潮。
10. 黄连抗菌有效成分为,在和等植物中也含有此成分。
11. 下列有机溶剂常用来提取天然化学成分,请按极性大小顺序排列。
乙醚石油醚乙醇乙酸乙脂甲醇苯正丁醇水。
12. 以苷键原子不同可以将苷分为,,和。
13. 柱色谱在操作上可分为、和洗脱三大步骤。
14. 薄层色谱在操作上可分为、、和四个步骤。
15. 天然药物化学主要研究内容各类化学成分的,,及主要类型化学成分的结构鉴定。
16.备选答案:生物碱、挥发油、苷、氨基酸、多糖。
①含氮溶于水的成分。
②能随水蒸气蒸馏的成分。
③非糖和糖结合的成分。
④分子大、难溶于醇的成分。
⑤显碱性可溶于氯仿的成分。
17.香豆素的母核为,由脱水而成18. Ⅲ型强心甙酶水解产物为。
19. 溶剂提取法提取天然化学成分的操作方法有、、、、和等。
20. I型强心苷是指:苷元C3-O-()x-()y。
21. 天然药物预试验供试液的制备,一般只选用、和作为提取溶剂。
22.天然药物化学主要研究内容包括各类天然药物化学成分的、提取分离的方法及结构鉴定,对活性成分进行分析等。
23.溶剂提取法提取天然化学成分的操作方法、、、、和等。
24.黄酮分子中因含有原子而呈微弱碱性,可与强无机酸生成,但不稳定。
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天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
其研究内容包括各类天然药物的化学成分(主要是生理活性成分或药效成分)的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。
一.中草药有效成分的提取从药材中提取天然活性成分的方法有溶剂法、水蒸气蒸馏法及升华法等。
(一) 常用提取方法(二)溶剂提取法●溶剂提取法的原理:溶剂提取法是根据“相似相容”原理进行的,通过选择适当溶剂将中药中的化学成分从药材中提取出来的一种方法。
(考试时请这样回答哦!)*常用溶剂极性有弱到强排列:石油醚<环己烷<苯<乙醚<氯仿<醋酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<水(丙酮,乙醇,甲醇能够和水任意比例混合。
)*常用溶剂的性质:亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂、水*一般情况下,分子较小,结构中极性基团较多的物质亲水性较强。
而分子较大,结构上极性基团少的物质则亲脂性较强。
●天然药物中各类成分的极性·多糖、氨基酸等成分极性较大,易溶于水及含水醇中;·鞣质是多羟基衍生物,列为亲水性化合物;·苷类的分子中结合有糖分子,羟基数目多,能表现强亲水性;·生物碱盐,能够离子化,加大了极性,就变成了亲水性化合物;·萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小,易溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂中;·油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性成分,易溶于石油醚等强亲脂性溶剂中总之,天然化合物在溶剂中的溶解遵循“相似相溶”规律。
即极性化合物易溶于极性溶剂,非极性化合物易溶于非极性溶剂,分子量太大的化合物往往不溶于任何溶剂。
溶剂提取法的关键是选择适宜的溶剂(选择溶剂依据:根据溶剂的极性和被提取成分及其共存杂质的性质,决定选择何种溶剂)(各溶剂法分类见《天然药物化学辅导教材》P5)(三)水蒸气蒸馏法只适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,与水不发生反应,且难溶或不溶于水的成分的提取。
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第一章总论天然药物有效成分提取方法有几种?采用这些方法提取的依据是什么?答:①溶剂提取法:利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来,而对其它成分不溶解或少溶解;②水蒸气蒸馏法:利用某些化学成分具有挥发性,能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质;③升华法:利用某些化合物具有升华的性质。
常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列?哪些与水混溶?哪些与水不混溶?答:与水不溶(石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇)>与水混溶(丙酮>乙醇>甲醇>水)溶剂分几类?溶剂极性与ε值关系?答:分极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂。
常用介电常数ε表示物质的极性,一般ε值大,极性强,在水中溶解度大,为亲水性溶剂;ε值小,极性弱,在水中溶解度小或不溶,为亲脂性溶剂。
溶剂提取的方法有哪些?它们都适合哪些溶剂的提取?答:①浸渍法:水或稀醇为溶剂②渗漉法:稀乙醇或水为溶剂③煎煮法:水为溶剂④回流提取法:用有机溶剂提取⑤连续回流提取法:用有机溶剂提取。
两相溶剂萃取法是根据什么原理进行?在实际工作中如何选择溶剂?答:利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。
实际工作中,在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液-液萃取;若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇,也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。
萃取操作时要注意哪些问题?答:①水提取液的浓度最好在相对密度 1.1~1.2之间。
②溶剂与水提取液应保持一定量比例,第一次用量为水提取液1/2~1/3,以后用量为水提取液1/4~1/6。
③一般萃取3~4次即可。
④用氯仿萃取,应避免乳化,可采用旋转混合,改用氯仿,乙醚混合溶剂等。
若已形成乳化,应采取破乳措施。
萃取操作中若已发生乳化,应该如何处理?答:轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。
将乳化层抽滤。
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名词解释1.天然产物化学:运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2.一次代谢:一次代谢过程是对维持植物生命活动不可缺少的过程,几乎所有绿色植物中都存在。
一代产物:葡萄糖、蛋白质、脂质、核酸二次代谢:二次代谢过程是指并非在所有植物中都能发生,对维持植物生命活动来说又不起重要作用的过程。
二代产物:生物碱、萜类化合物3.正相分配色谱:分离水溶性或极性较大的成分如生物碱、苷类、糖类、有机酸等化合物时,固定相多采用强极性溶剂如水、缓冲液等,流动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱性有机溶剂反相分配色谱::当分离脂溶性化合物如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等时,两相可以颠倒,固定相可用液体石蜡,而流动相则用水或甲醇等极性溶剂4、苷化位移:糖与苷元成苷后,苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变,这种改变称为苷化位移5、苷类:亦称苷或配糖体,是由糖或糖的衍生物,如氨基酸、糖醛酸等于另一非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物6、低聚糖:由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖7、香豆素:邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称,具有苯骈α-吡喃酮母核的基本骨架简单香豆素:指仅仅在它的苯环上有取代,且7位羟基与其6位或8位没有形成呋喃环或者吡喃环的香豆素类呋喃香豆素:其母核的7位羟基与6位或8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环的一系列化合物吡喃香豆素:其母核的7位羟基与6位碳或8位碳上取代的异戊烯基缩合形成吡喃环的一系列化合物及双吡喃香豆素类8、黄酮类化合物:指基本母核为2-苯基色原酮类化合物,现泛指两个具有酚羟基的苯环(A-与B-环)通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物9、萜类化合物:是一类结构多变,数量很大,生物活性广泛的一大类重要的天然药物化学成份。
其骨架一般以五个碳为基本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。
但从生源的观点看,甲戊二羟酸(mevalonic acid, MVA)才是萜类化合物真正的基本单元。
天然药物化学复习题汇总(含全部答案版)
目录第一章总论 (2)第二章糖和苷 (7)第三章苯丙素类化合物 (7)第四章醌类化合物 (11)第五章黄酮类化合物 (27)第六章萜类与挥发油 (34)第七章三萜及其苷类 (42)第八章甾体及其苷类 (47)第九章生物碱 (63)第十章海洋药物 (70)第十一章天然产物的研究开发 (71)第一章参考答案 (73)第二章参考答案 (75)第三章参考答案 (77)第四章参考答案 (78)第五章参考答案 (83)第六章参考答案 (85)第七章参考答案 (88)第八章参考答案 (90)第九章参考答案 (96)第十章参考答案 (99)第十一章参考答案 (100)第一章总论一、选择题(一)单项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出一个正确答案,并将正确答案的序号填在题干的括号。
)1.两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的( B )A. 比重不同B. 分配系数不同C. 分离系数不同D. 萃取常数不同E. 介电常数不同2.原理为氢键吸附的色谱是( C )A. 离子交换色谱B. 凝胶滤过色谱C. 聚酰胺色谱D. 硅胶色谱E. 氧化铝色谱3.分馏法分离适用于( D )A. 极性大成分B. 极性小成分C. 升华性成分D. 挥发性成分E. 脂类成分4.聚酰胺薄层色谱,下列展开剂中展开能力最强的是(D )A. 30%乙醇B. 无水乙醇C. 70%乙醇D. 丙酮E. 水5.可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是( D )A. 乙醚B. 醋酸乙脂C. 丙酮D. 正丁醇E. 乙醇6.红外光谱的单位是( A )A. cm-1B. nmC. m/zD. mmE. δ7.在水液中不能被乙醇沉淀的是( E )A. 蛋白质B. 多肽C. 多糖D. 酶E. 鞣质8.下列各组溶剂,按极性大小排列,正确的是( B )A. 水>丙酮>甲醇B. 乙醇>醋酸乙脂>乙醚C. 乙醇>甲醇>醋酸乙脂D. 丙酮>乙醇>甲醇E. 苯>乙醚>甲醇9. 与判断化合物纯度无关的是( C )A. 熔点的测定B. 观察结晶的晶形C. 闻气味D. 测定旋光度E. 选两种以上色谱条件进行检测10. 不属亲脂性有机溶剂的是( D )A. 氯仿B. 苯C. 正丁醇D. 丙酮E. 乙醚11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用( C )A. 回流提取法B. 煎煮法C. 渗漉法D. 连续回流法E. 蒸馏法12. 红外光谱的缩写符号是( B )A. UVB. IRC. MSD. NMRE. HI-MS13. 下列类型基团极性最大的是( E )A. 醛基B. 酮基C. 酯基D. 甲氧基E. 醇羟基14.采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取,下列溶剂排列顺序正确的是( B)A.C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2OB.C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2OC.H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6D.CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2OE.H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl315.一般情况下,认为是无效成分或杂质的是(B )A. 生物碱B. 叶绿素C. 鞣质D. 黄酮E. 皂苷16.影响提取效率最主要因素是( B)A. 药材粉碎度B. 温度C. 时间D. 细胞外浓度差E. 药材干湿度17.采用液-液萃取法分离化合物的原则是( B)A. 两相溶剂互溶B. 两相溶剂互不溶C.两相溶剂极性相同D. 两相溶剂极性不同E. 两相溶剂亲脂性有差异18.硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是( B)A.洗脱剂无变化 B.极性梯度洗脱 C.碱性梯度洗脱D.酸性梯度洗脱 E.洗脱剂的极性由大到小变化19.结构式测定一般不用下列哪种方法( C )A.紫外光谱 B.红外光谱 C.可见光谱 D.核磁共振光谱 E.质谱20.用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是(A )A.碳的数目 B.氢的数目 C.氢的位置D.氢的化学位移 E.氢的偶合常数21.乙醇不能提取出的成分类型是(D )A.生物碱 B.苷 C.苷元D.多糖 E.鞣质22.原理为分子筛的色谱是( B)A.离子交换色谱 B.凝胶过滤色谱 C.聚酰胺色谱 D.硅胶色谱 E.氧化铝色谱23.可用于确定分子量的波谱是( C )A.氢谱 B.紫外光谱 C.质谱D.红外光谱 E.碳谱(二)多项选择题1.加入另一种溶剂改变溶液极性,使部分物质沉淀分离的方法有( ABD )A.水提醇沉法 B.醇提水沉法 C.酸提碱沉法 D.醇提醚沉法 E.明胶沉淀法2.调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法 BCEA.醇提水沉法B.酸提碱沉法C.碱提酸沉法 D.醇提丙酮沉法 E.等电点沉淀法3.下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是( BDE )A.乙醚>水>甲醇 B.水>乙醇>乙酸乙酯 C.水>石油醚>丙酮D.甲醇>氯仿>石油醚 E.水>正丁醇>氯仿4.用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括( ACE )A.聚酰胺色谱 B.红外光谱 C.硅胶色谱D.质谱 E.葡聚糖凝胶色谱5.天然药物化学成分的分离方法有( ABD )A.重结晶法 B.高效液相色谱法 C.水蒸气蒸馏法 D.离子交换树脂法 E.核磁共振光谱法6.应用两相溶剂萃取法对物质进行分离,要求( BC )A.两种溶剂可任意互溶B.两种溶剂不能任意互溶C.物质在两相溶剂中的分配系数不同D.加入一种溶剂可使物质沉淀析出E.温度不同物质的溶解度发生改变7.用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时( BD )A.只适于分离水溶性成分B.适于分离极性较大成分如苷类等C.适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等 D.极性小的成分先洗脱出柱E.极性大的成分先洗脱出柱8. 液-液分配柱色谱用的载体主要有(ACEA. 硅胶B. 聚酰胺C. 硅藻土D. 活性炭E. 纤维素粉9. 下列有关硅胶的论述,正确的是( ABDE )A. 与物质的吸附属于物理吸附B. 对极性物质具有较强吸附力C. 对非极性物质具有较强吸附力D. 一般显酸E. 含水量越多,吸附力越小10.对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是( ADE )A.通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附 B.水的洗脱能力最强C.丙酮的洗脱能力比甲醇弱D.可用于植物粗提取物的脱鞣质处理E.特别适宜于分离黄酮类化合物11. 透析法适用于分离(BE )A. 酚酸与羧酸B. 多糖与单糖C. 油脂与蜡D. 挥发油与油脂E. 氨基酸与多肽12. 凝胶过滤法适宜分离( ACDA. 多肽B. 氨基酸C. 蛋白质D. 多糖E. 皂苷13. 离子交换树脂法适宜分离( ABCD )A. 肽类B. 氨基酸C. 生物碱D. 有机酸E. 黄酮14. 大孔吸附树脂的分离原理包括( ABD )A. 氢键吸附B. 德华引力C. 化学吸附D. 分子筛性E. 分配系数差异15.大孔吸附树脂( ACE )A.是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料B.以乙醇湿法装柱后可直接使用C.可用于苷类成分和糖类成分的分离D.洗脱液可选用丙酮和氯仿等E.可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱16. 提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是(BDEA. 回流法B. 渗漉法C. 升华法D. 透析法E. 盐析法17.判断结晶物的纯度包括( ABCDE )A. 晶形B. 色泽C. 熔点和熔距D. 在多种展开剂系统中检定只有一个斑点E. 是前面四项均需要的18. 检查化合物纯度的方法有( ABCDE )A. 熔点测定B. 薄层色谱法C. 纸色谱法D. 气相色谱法E. 高效液相色谱法19. 分子式的测定可采用下列方法( ACD )A.元素定量分析配合分子量测定 B.Klyne经验公式计算C.同位素峰度比法 D.高分辨质谱法E.13C-NMR法20.天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有( BDE)()()()()A.高效液相色谱法 B.质谱法 C.气相色谱法 D.紫外光谱法 E.核磁共振法21.测定和确定化合物结构的方法包括( ABE )A.确定单体 B.物理常数测定 C.确定极性大小 D.测定荧光性质和溶解性 E.解析各种光谱22. 目前可用于确定化合物分子式的方法有( ABC )A. 元素定量分析配合分子量测定B. 同位素峰位法C. HI-MS法D. EI-MS法E. CI-MS法23. MS在化合物分子结构测定中的应用是(ACD )()()()()A. 测定分子量B. 确定官能团C. 推算分子式D. 推测结构式E. 推断分子构象24.质谱(MS)可提供的结构信息有( ABD )A.确定分子量B.求算分子式 C.区别芳环取代D.根据裂解的碎片峰推测结构E.提供分子中氢的类型、数目25.各种质谱方法中,依据其离子源不同可分为( ADEA.电子轰击电离 B.加热电离C.酸碱电离 D.场解析电离 E.快速原子轰击电离26.氢核磁共振谱(1H-NMR)在分子结构测定中的应用是( BC )A.确定分子量B.提供分子中氢的类型、数目 C.推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息D.判断是否存在共轭体系 E.通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等27.天然药物化学的研究容主要包括天然药物中化学成分的( ACE )A.结构类型 B.性质与剂型的关系C.提取分离方法 D.活性筛选 E.结构鉴定二、名词解释1. pH梯度萃取法:是指在分离过程中,逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。
天然药化复习资料
一、有效成分:指天然药物中具有一定生物活性,能代表天然药物临床疗效的单一化合物有效部位:指一味或复方中药中提取出的一类或几类有效的成分,如:人参总皂苷二、生物合成:基本结构单元:C1、C2、C5、C6C3、C6C2N 、吲哚C2N 、C5N合成途径:1、乙酸-丙二酸途径→脂肪酸类、聚酮类、酚及芳聚酮类2、甲戊二羟酸途径和脱氧木酮糖磷酸酯途径(MV A、DXP)→萜类、甾类化合物3、莽草酸途径→木脂素类、苯丙素类、香豆素类;芳香氨基酸和简单苯甲酸类;醌类化合物4、氨基酸途径→生物碱5、复合途径三、提取分离:(三要素:1、提取对象2、有效成分的提取3、分离与精制)溶剂提取法:(原理:相似相容)常用溶剂按极性排列:石油醚<二硫化碳<四氯化碳<三氯乙烯<笨<二氯甲烷<乙醚<三氯甲烷<乙酸乙酯<丙酮<乙醇<甲醇<水<乙酸分类:1、浸渍法2、渗漉法3、煎煮法4、回流提取法5、连续回流提取法6、超临界萃取法7、超声波提取法8、微波提取法水蒸汽蒸馏法:实用于具有挥发性、能被水蒸汽蒸馏而不被破坏、且难溶于水的成分升华法:用于提取游离蒽醌等,如:樟脑、咖啡因等压榨法:药材需新鲜,一般用于提取含量高的植物油三、有效成分的分离和精制(原理-方法)A:据溶解度差异分离:1、利用温度对溶解度的影响(结晶、重结晶等)2、酸碱性对有效成分的有效(碱提酸沉、酸提碱沉、pH梯度萃取等)3、不同溶剂的影响(醇醚法、水提醇沉、醇提水沉等)4、对酸碱成分加入酸碱试剂(沉淀法)B:据两相溶剂中分配比不同分离:液液萃取、纸色谱、逆流分溶法、液滴逆流色谱法、高速逆流色谱法、气液分配色谱法、液液分配柱色谱法C:据物质吸附差异分离:1、物理吸附(活性炭吸附)2、极性强弱吸附3、吸附柱色谱分离4、聚酰胺吸附色谱法(氢键多、芳化程度高的吸附性强,反之减弱;聚酰胺洗脱能力:水<甲醇<丙酮<NaOH<甲酰胺<二甲基酰胺<尿素)5、大孔吸附树脂法(影响因素:a大孔树脂吸附剂表面性质,比表面积等b被吸附化合物的结构影响c洗脱剂的影响d酸碱度pH的影响e温度的影响f其他因素影响,如流速)D:据物质分子大小差异分离:1、凝胶过滤法(葡萄糖凝胶)2、膜分离技术(渗透)E:据物质解离程度差异分离:离子交换法F:分子蒸馏技术四、单糖立体构型:D型(Fischer投影式中离羰基最远的手型碳上的羟基在右侧;Haworth投影式中C4的羟基在下面);L型与上述D型相反;α型是Fischer投影式中新形成的羟基与离羰基最远的手型碳上的羟基为同侧,异侧为β型。
天然药物化学复习
b.成键位置对吸附也有影响。易形成分子内氢键的化合物,其吸附性能减弱。 c.分子中芳香化程度越高,则吸附性能越强。
4.
1.凝胶滤过法分离原理:反分子筛 凝胶为在水中可膨胀的球形颗粒, 具有三维空 间的网状结构。大分子在颗粒间隙移动,较早流出;小分子则自由渗入并扩散到凝胶 颗粒内部,通过色谱柱时阻力增大,较晚流出。因而,化合物按分子量由大到小顺序 得到分离。 2.凝胶种类:常用凝胶主要有两种 a.葡聚糖凝胶(sephadex G):只适用于水中应用,不同规格分离不同分子量范围的化合 物。 b.羟丙基葡聚糖凝胶(sephadex LH-20)该类凝胶不但可在水中用,也可在有机溶剂中或 在水与有机溶剂的混合溶剂中使用,在由极性和非极性溶剂组成的混合溶剂中常起到反相 分配色谱的作用。应用范围更广泛。 3.常用溶剂: a.碱性水溶液(0.1mol/L NH4OH)含盐水溶液(0.5mol/L NaCl)等。 b.醇及含水醇,如甲醇、甲醇—水 c.其他溶剂:如含水丙酮,甲醇-氯仿
苷键的裂解方法有以几种分类方法,按裂解的程度可分为:全裂解和部分裂解;按所用的 方法可分为均相水解和双相水解;按照所用催化剂的不同可分为酸催化水解、乙酰解、酶 解和过碘酸裂解等。 一、酸催化水解 二、乙酰解反应 乙酰解反应可开裂部分苷键,所得产物为单糖、低聚糖及苷元的酰化物,增加了产物的脂 溶性,有利于提纯、精制和鉴定。 反应所用试剂为醋酐和酸(H2SO4、HClO4、CF3COOH、ZnCl2、BF3等) 反应原理:与酸催化水解相似,进攻基团为CH3CO+ 。 三、碱催化水解 四、酶催化水解 五、过碘酸裂解反应(Smith降解法) 特点:反应条件温和、易得到原苷元;可通过产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及 氧环大小。 适用范围:苷元不稳定的苷和碳苷(得到连有一个醛基的苷元),不适合苷元上有邻二醇 羟基或易被氧化的基团的苷。
天然药物化学-复习题及答案
天然药物化学复习题及答案一、单选题1.比水重的亲脂性有机溶剂是( C )A.苯B. 乙醚C. 氯仿D.石油醚2. 对于含挥发性成分的药材进行水提取时,应采取的方法是( B )A. 回流提取法B. 先进行水蒸气蒸馏再煎煮C. 煎煮法D. 渗滤法3. 极性最弱的溶剂是( A )A. 乙酸乙酯B. 乙醇C. 水D. 甲醇4. 化合物在进行薄层层析时,常碰到两边斑点Rf值大,中间Rf值小,其原因是( B )A. 点样量不一B. 层析板铺得不均匀C. 边缘效应D. 层析缸底部不平整5. 葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析,在化合物分离过程中,先被洗脱下来的为( C )A. 杂质B. 小分子化合物C. 大分子化合物D. 两者同时下来6. 氧化铝适于分离哪类成分( D )A. 酸性成分B. 苷类C. 中性成分D. 碱性成分7.常见溶剂石油醚、苯、乙腈、乙酸乙酯的极性由弱到强顺序正确的是(B)A. 石油醚<乙腈<苯<乙酸乙酯B. 石油醚<苯<乙酸乙酯<乙腈C. 苯<石油醚<乙酸乙酯<乙腈D. 石油醚<乙腈<乙酸乙酯<苯8. 与水不相混溶的极性有机溶剂是( D )A. EtOHB. MeOHC. Me2 COD. n-BuOH9.比水重的亲脂性有机溶剂有(A )A. CHCl3B. 苯C. Et2 OD. 石油醚10. 利用有机溶剂加热提取中药成分时,一般选用( C )A. 煎煮法B. 浸渍法C. 回流提取法D. 渗滤法11. 有效成分是指( C )A. 需要提取的成分B. 含量高的化学成分C. 具有某种生物活性或治疗作用的成分D. 主要成分12.从糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后( A )A. 酸度增加B. 脂溶性增加C. 稳定性增加D. 水溶性增加13. 能被碱催化水解的苷键是( A )A. 酚苷键B. 糖醛酸苷键C. 醇苷键D. 4-羟基香豆素葡萄糖苷键14. 对水或其它溶剂溶解度都小,且苷键难于被酸所裂解的苷是( C )A. O-苷B. N-苷C. C-苷D. S-苷15. 关于酶的论述,正确的为( D )A. 酶只能水解糖苷B. 酶加热不会凝固C. 酶无生理活性 D .酶具有较高专一性和催化效能16. 天然存在的苷多数( B )A. α-苷B. β-苷C. 去氧糖苷D. 鼠李糖苷17. 中草药用乙醇加热回流提取,醇提取液浓缩后,加水适量,有胶状物析出,此析出物可能是( A )A. 糖类B. 鞣质C. 树脂D. 蛋白质18. 下列最容易水解的是(B)A. 2-氨基糖苷B. 2-去氧糖苷C. 2-羟基糖苷D. 6-去氧糖苷19. 提取原生苷类成分,为抑制酶常用方法之一是加入适量(C)A. H2SO4B. NaOHC. CaCO3D. Na2CO320. 下列化合物属于碳苷的是(B)A. 芦丁B. 芦荟苷C. 芥子苷D. 天麻苷21. 研究苷中糖的种类宜采用哪种水解方法(A)A. 强烈酸水解B. Smith降解法C. 乙酸解D. 全甲基化甲醇解22. 不同苷原子的苷水解速度由快到慢顺序是(C)A. S-苷>N-苷>C-苷>O-苷B. C-苷>S-苷>O-苷>N-苷C. N-苷>O-苷>S-苷>C-苷D. O-苷>N-苷>C-苷>S-苷23. 下列物质中水解产生糖与非糖两部分的是(B)A. 二萜B. 黄酮苷C. 双糖D. 二蒽酮24.根据苷原子分类,属于C-苷的是( D )A.山慈菇苷A B.黑芥子苷 C.巴豆苷 D.芦荟苷25.根据苷原子分类,属于醇-苷的是( D )A.山慈菇苷A B.黑芥子苷 C.巴豆苷 D.毛茛苷26.根据苷原子分类,属于N-苷的是(A )A.巴豆苷 B.黑芥子苷 C. 山慈菇苷A D.芦荟苷27.根据苷原子分类,属于S-苷的是(B )A.山慈菇苷A B.黑芥子苷 C.巴豆苷 D.芦荟苷28.根据苷原子分类,属于酯苷的是(A )A.山慈菇苷A B.黑芥子苷 C.巴豆苷 D.芦荟苷29. 提取原生苷时,首先要设法破坏或抑制酶的活性,为保持原生苷的完整性,常用的提取溶剂是(A)A. 乙醇B. 酸性乙醇C. 水D.酸水30. 与Molisch反应呈阴性的化合物为(C)A.氮苷B.硫苷C.碳苷D.氰苷31. Molisch反应的阳性特征是( C )A. 上层显红色,下层有绿色荧光B. 上层绿色荧光,下层显红色C. 两液层交界面呈紫色环D. 有红色沉淀产生32. 有关苷类性质叙述错误的是( C )A. 有一定亲水性B. 多呈左旋光性C. 多具还原性D. 可被酶酸水解33. 芦荟苷按苷的结构应属于( A )A. 碳苷B. 氮苷C. 酚苷D. 硫苷34. 黑芥子苷按苷的结构应属于( D )A. 碳苷B. 氮苷C. 酚苷D.硫苷35. 根据苷原子分类,属于氰苷的是( A)A.苦杏仁苷B.红景天苷C. 巴豆苷D.天麻苷36. 最常见的苷是(D)A. 碳苷B. 氮苷C. 酯苷D.氧苷37. 苷原子是指(D)A. 苷中的原子B. 苷元中的原子C. 单糖中的原子D. 苷元与糖之间连接的原子38. 从单糖苷经Smith降解后得到的特征性多元醇可以获知糖的类型,现得乙二醇,则该糖为( A )A. 木糖B. 葡萄糖C. 半乳糖D. 鼠李糖39. Gibb's反应呈阳性结果的化合物是( C )O O O O O O O O HO O OHO A BCD40. 下列化合物中,能够用碱溶酸沉淀法与其他成分分离的为( A )A. 伞形花内酯B. 大黄素甲醚C. 大黄酸的全甲基化物D. 奥类41. 下列香豆素类化合物在硅胶吸附薄层上的Rf 值大小顺序为( A )O O HO O OHO HOO O HO glcO O O O (1)(2)(3)(4)A. ④①②③B. ③②①④C. ①②③④D. ④③①②42. 已知下列某物质的醇溶液,滴入NaOH 溶液呈黄色,而荧光灯下荧光很弱,遇FeCl 3呈阳性反应,而Mg-HCl 反应呈阴性,则该物质可能是( D )O O HOOH HOO O OH OHO O OH HOO O HO OCH 3A BC D43. 具有升华性的化合物是( C )A. 蒽醌苷B. 蒽酚苷C. 游离蒽醌D. 香豆精苷44. 以下化合物,何者酸性最弱( D )OOHO OH O O OHOH O O OH OH OH OH O O OH OHCOOH A B C D45. 下列化合物中,何者遇碱液立即产生红色( C )O OOgl c OO OH O OHOOHA B C D46.下列化合物,其IR νC=O 为1674,1620cm -1。
天然药化复习重点
一、名词解释:1、天然药物:天然药物是来自植物、动物、矿物,是药物的重要组成成分。
2、正相分配色谱:以极性大的溶剂为固定相,极性小的溶剂为移动相的分配色谱。
3、反相分配色谱:以极性小的溶剂为固定相,移动相容剂却极性较大的分配色谱。
4、凝胶滤过柱色谱法:是以凝胶作为固定相,选择适当的溶剂进行洗脱,是混合物中分子量大小不同的化合物得到分离的方法。
5、香豆素:是一类具有α-吡喃酮母核的天然产物的总称是顺式领羟基桂皮酸分子内脱水而成的内酯。
(抗凝血作用作香料)6、挥发油:又称精油,是一类具有芳香气味油状液体的总称。
7、皂苷:是结构比较复杂的苷类化合物。
8、溶血指数:指在一定条件下(同一来源红细胞、等渗、恒温)能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。
9、生物碱:是生物界的一类含氮有机化合物,大多数具有氮杂环结构,呈碱性并有较强的生物活性。
二、选择填空:1、天然药物的有效成分:初生代谢产物和次生代谢产物。
2、唯一比水重的溶剂:三氯甲烷;极性最大的溶剂:正丁醇;与水以任意比例互溶的溶剂:丙酮。
3、两相溶剂萃取法的原则是:互不相溶;萃取过程中容易乳化。
4、按色谱原理不同分为吸附色谱、分配色谱、离子交换色谱、凝胶色谱等;按操作方式分类为柱色谱、纸色谱、薄层色谱等。
5、硅胶是一种极性吸附剂,微呈酸性的多孔性物质。
6、对于极性吸附剂而言,化合物的极性越大,吸附力越强;展开剂极性越大,解吸附能力越强,物质越容易被洗掉。
对于非极性吸附剂而言,化合物的极性越强,吸附能力越弱;同一化合物用不同的展开剂展开,展开剂极性越强,Rf值越大。
7、分配柱色谱根据固定相与移动相的极性不同又可分为(正相分配色谱)和(反相分配色谱)。
8、常用的支持剂:吸水硅胶、硅藻土、纤维素粉、滤纸。
9、反相分配色谱多采用:碳十八烷基、辛基、乙基键合硅胶作为固定相。
10、糖的检识——化学鉴定:Molisch反应又称a—萘酚—浓硫酸反应(常用来检验溶液中是否含有糖或苷)。
天然药物化学 复习资料 考试重点
第一章绪论天然药物化学:是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科有效成分:代表临床疗效的成分无效成分:不代表其治疗作用的成分有效部位:有活性的部位天然药物化学成分的溶解性能:第二章天然药物化学成分提取分离和鉴定的方法与技术常用溶剂的极性大小顺序:石油醚<苯<无水乙醚<三氯甲烷<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<水两相溶剂萃取法是根据物质在两相溶剂中的分配比不同时行分离分配系数(K):K=C u/C L分离因子(β):β=K A/K Bβ与分离难易程度:β≥100一次简单萃取即可分离,100≥β≥10萃取10~12,β≌1基本无法分离吸附原理:化学吸附:有选择性牢固不可逆酸碱吸附半化学吸附:一定选择性结合力较弱可逆聚酰胺氢键物理吸附:无选择性相似易吸附可逆硅胶活化:是指在一定温度下加热除去吸附剂中的水分,使吸附剂能力增强,活性升高的过程去活化:是指在吸附剂中加入一定量的水分,使吸附剂吸附能力降低,活性减低的过程聚酰胺对化合物吸附力的强弱取决于形成氢键的能力,其影响因素为:形成氢键集团数目多,吸附力强。
易形成分子氢键者,吸附力减弱。
芳香化程度高,吸附性增强。
正相分配色谱:以极性大的溶剂为固定相,极性小的溶剂为移动相的分配色谱反向分配色谱:以极性小的溶剂为固定相,极性大的溶剂为移动相的分配色谱凝胶滤过柱色谱法:基本原理是分子筛大分子的先出,小分子的后出薄层色谱法:薄层板的活化:硅胶板一般在100~110℃活化30分钟第三章糖和苷类糖:是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称绝对构型(D、L ):C5上的取代基在环上-D,下-L。
相对构型(α、β):C1和C5的取代基同侧β,异侧α。
苷:是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非糖物质脱水缩合而成的一类化合物。
根据苷键原子分为O-苷,S-苷,N-苷,C-苷糖的检识:1.Molish试验(鉴别糖或苷类):取供试液,加3%α-萘醌乙醇溶液摇匀,沿管壁滴加浓硫酸,出现两液层,交界处呈紫红色环2.菲林反应(鉴别还原性糖):砖红色沉淀3.托伦反应(鉴别还原性糖):银镜或黑褐色银沉淀苷键的裂解:一、酸催化水解:1.苷键原子不同水解难易顺序:N 苷> O苷> S 苷> C苷2.糖的种类不同:①呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解②酮糖苷较醛糖苷易水解③吡喃糖苷中C5上取代基越大越难水解,水解速度为:五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖C5上有-COOH取代时,最难水解④去氧糖最易水解,水解的易难顺序:2,6-二去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷二、碱催化水解:一般苷键对稀碱是稳定的,但某些特殊的苷如酯苷、酚苷、烯醇苷和β位有吸电子基团的苷类易为碱水解三、酶催化水解:利用酶水解苷键可以获知苷键的构型,可以获得次生苷四、氧化开裂法(Smith降解法):适合于苷元不稳定的苷及C-苷的水解,获得原生苷元第四章香豆素与木脂素香豆素:是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称。
天然药物化学复习资料
天然药物化学复习资料绪论1.新药:未在本国上市的药物。
包括:新化学实体新剂型新组⽅新⽤途新化学实体具有特定⽣物活性的新化合物。
2.先导化合物:即原型物,是通过各种途径或⽅法得到的具有某种⽣物活性的化学结构。
它具有确定的药理活性,因存在的某些缺⽋,⽆法直接药⽤,但却作为线索物质为进⼀步的优化提供了前提。
3.新药研究与开发的特点:⾼投⼊、⾼风险、⾼利润、专利保护严密、品种更新迅速、发展潜⼒巨⼤4、医药⽣产企业存在“⼀⼩、⼆多、三低”现象:“⼀⼩”是⼤多数⽣产企业规模⼩。
(90%是⼩⼚)“⼆多”是企业数量多,产品重复多。
医药⼯业企业3613家;低⽔平重复研究、重复⽣产、重复建设, 828家⽣产企业⽣产诺氟沙星。
“三低”是⼤部分⽣产企业科技含量低、管理⽔平低,⽣产能⼒利⽤率低。
⽣产技术⽔平不⾼,⽣产装备陈旧,劳动⽣产率低,产品质量和成本缺乏国际市场竞争⼒,污染⽐较严重。
5、天然药物化学:天然药化是运⽤现代科学的理论与⽅法研究天然药物中化学成分的⼀门科学6、有效成分:有⽣理活性,能治病的成分叫有效成分。
7、⽆效成分:⽆⽣理活性,不能治病的成分叫⽆效成分。
8、有毒成分:能致病的成分叫有毒成分。
9、糖、蛋⽩质、脂质、核酸等对植物机体⽣命活动必不可少的物质,称为⼀次代谢产物,也称为初级代谢产物;10、上述物质产⽣过程对维持植物⽣命活动来说是必不可少的过程,且⼏乎存在于所有的绿⾊植物中,此过程称为⼀次代谢,也称为初级代谢。
11、特定条件下,⼀次代谢产物作为原料或前体,⼜进⼀步经历不同的代谢过程,这⼀过程并⾮所有植物中都发⽣,对维持植物⽣命活动不起重要作⽤,此过程称为⼆次代谢,也称为次⽣代谢12、⽣成的萜类、⽣物碱等化合物称为⼆次代谢产物,也称为次⽣代谢产物。
13、超临界流体(SCF):当⼀种物质处于其临界温度与临界压⼒以上的状态时,将形成既⾮液体⼜⾮⽓体的单⼀相态。
(⼀)常⽤提取⽅法1.升华法①原理:利⽤某些具有升华性质的化合物遇热汽化上升,遇冷后⼜凝固的性质从药材中提取该类成分。
天然药化复习题答案
天然药化复习题答案1. 什么是天然药物化学?天然药物化学是研究自然界中存在的具有生物活性的天然产物的化学结构、生物合成途径、提取分离方法、结构改造以及药理作用的科学。
2. 天然药物化学的主要研究对象有哪些?天然药物化学的主要研究对象包括植物、动物、微生物等来源的生物活性物质,如生物碱、萜类、黄酮、多糖、蛋白质和多肽等。
3. 天然药物化学在药物开发中的作用是什么?天然药物化学在药物开发中的作用主要体现在新药的发现、先导化合物的筛选、药物的结构优化以及药物作用机制的研究等方面。
4. 简述天然药物化学的研究方法。
天然药物化学的研究方法包括提取分离技术、结构鉴定技术、生物合成研究、结构改造技术以及药理活性评价等。
5. 天然药物化学中常用的提取分离技术有哪些?常用的提取分离技术包括溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、超临界流体提取法、色谱分离技术等。
6. 天然药物化学中常用的结构鉴定技术有哪些?常用的结构鉴定技术包括核磁共振(NMR)、质谱(MS)、红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)以及X射线晶体学等。
7. 天然药物化学中生物合成研究的重要性是什么?生物合成研究有助于理解天然产物的生物合成途径,为合成生物学和代谢工程提供理论基础,同时也有助于发现新的生物活性物质。
8. 天然药物化学中结构改造技术的目的是什么?结构改造技术的目的是为了提高天然产物的生物活性、改善其药代动力学特性或者降低其毒性,以期开发出更有效的药物。
9. 天然药物化学在药理活性评价中的作用是什么?药理活性评价是天然药物化学研究的重要环节,它可以帮助研究者了解天然产物的药理作用机制,为药物的开发和应用提供科学依据。
10. 举例说明天然药物化学在新药发现中的应用。
例如,从红豆杉树皮中提取的紫杉醇是一种有效的抗肿瘤药物,其发现和应用就是天然药物化学在新药发现中的一个典型例子。
通过研究紫杉醇的化学结构和生物合成途径,科学家们能够对其进行结构改造,开发出一系列新的抗肿瘤药物。
(完整版)《天然药物化学》复习题
天然药物化学复习题一、名词讲解1.有效成分在天然药物中具必然的生物活性,能代表天然药物临床疗效的单一化合物。
2.有效部位当一味中药或复方中药提取物中的一类或几类化学成分被认为是有效成分时,该一类或几类成分的混杂体即被认为是有效部位。
3.苷化位移糖与苷元成苷后,苷元的α-C、β -C 和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变,称为苷化位移。
苷化位移与苷元结构有关,与糖的种类关系不大。
4.天然药物化学及其研究内容运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
研究内容主要包括天然药物的化学成分〔主若是生理活性成分或药效成分〕的结构特点、理化性质、提取分别方法、结构判断等。
5.黄酮类化合物根本母核为 2-苯基色原酮类化合物,现在泛指两个拥有酚羟基的苯环经过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。
6.红外光谱利用分子中价键的伸缩及波折振动在 4000-625cm-1红外处域引起的吸取,而测得的吸取图谱。
7.香豆素和木脂素香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。
木脂素被定义为拥有苯丙烷骨架的两个结构经过其中,’或 8,8 ’-相连而成的一类天然产物。
8.三萜皂苷和甾体皂苷三萜苷类多数可溶于水,水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫,故被称为三萜皂苷。
甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷,在植物界中广泛分布。
9.反相色谱:固定相极性小于流动相的色谱。
10.正相色谱:固定相极性大于流动相的色谱。
11.强心苷:存在于植物中拥有强心作用的甾体苷类化合物12.甾体化合物:天然广泛存在的一类化学成分,种类很多,但结构中都拥有环戊烷骈多氢菲的甾核。
13、醌类化合物:指分子内拥有不饱和环二酮结构或简单转变成这样结构的天然有机化合物。
二、简答题1、聚酰胺层析分别黄酮类化合物的体系是什么?有哪些规律?原理:聚酰胺分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基,或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。
天然药物化学总复习
天然药物化学总复习第⼀章总论第⼀节绪论天然药物化学是运⽤现代科学理论与⽅法研究天然药物中化学成分的⼀门学科。
天然药物包含了中药,但并不等于是中药。
相关术语1单体:即化合物。
指具有⼀定分⼦量、分⼦式、理化常数和确定的化学结构式的化学物质。
2有效成分:具有⽣物活性、能起防病治病作⽤的化学成分。
3⽆效成分:没有⽣物活性和防病治病作⽤的化学成分。
4有效部位:常将含有⼀种主要有效成分或⼀组结构相近的有效成分的提取分离部分,称为有效部位。
如⼈参总皂苷、苦参总⽣物碱、银杏叶总黄酮等。
5有效部位群:含有两类或两类以上有效部位的中药提取或分离部分。
6⼀次代谢产物:也叫营养成分。
指存在于⽣物体中的主要起营养作⽤的成分类型;如糖类、蛋⽩质、脂肪等。
7⼆次代谢产物:也叫次⽣成分。
指由⼀次代谢产物代谢所⽣成的物质,次⽣代谢是植物特有的代谢⽅式,次⽣成分是植物来源天然药物的主要有效成分。
8⽣物活性成分:经过药效实验或⽣物活性实验,证明对机体有⼀定⽣理活性的成分。
注意:天然药物中,真正搞清楚有效成分的品种是不多的,更多的是⼀些有⽣理活性的成分。
有效与⽆效不能机械地理解。
⽣理活性成分并不⼀定真正代表有效成分。
有效成分与⽆效成分的划分是相对的、发展的。
A. 不同类型成分,在不同天然药物中作⽤不同。
B. 原来视为⽆效成分,可能成为有效成分(天花粉等)。
C. 过去视为有效成分,被修正、完善。
麝⾹抗炎成分麝⾹酮——多肽丹参扩冠丹参醌——丹参酚酸D. 加⼯、代谢等过程,可转化⾮活性成分为活性成分。
第⼆节⽣物合成⽣物合成:⽣物体各种物质合成过程的统称。
主要的⽣物合成途径:1. 醋酸-丙⼆酸途径:脂肪酸、酚、蒽酮类2. 甲戊⼆羟酸途径:萜、甾体类3. 桂⽪酸途径:苯丙素、⾹⾖素、⽊质素、⽊脂素、黄酮类4. 氨基酸途径:⽣物碱5. 复合途径:醋酸-丙⼆酸—莽草酸径醋酸-丙⼆酸—甲戊⼆羟酸途径氨基酸—甲戊⼆羟酸途径氨基酸-醋酸-丙⼆酸途径氨基酸—莽草酸径第三节提取分离⽅法⼀、天然药物化学成分的特点1、天然药物化学成分的复杂性多种类型成分共存\每⼀类型可能有⼏-⼏⼗种化学成分2、⽣源途径的关系,⼀种天然药物中往往存在母核相同、取代基不同的同⼀类型成分,如⼈参:皂苷、黄酮、挥发油3、含量低如长春碱、美登碱⼆、提取(⼀)定义是以天然药物为原料,根据提取的⽬的要求,采⽤物理化学⽅法,定向获取和浓集天然药物中的某⼀种或多种有效成分,⽽不改变其有效成分结构的过程。
天然药物化学总复
《天然药物化学》总复习
三、填空题 1. 按皂苷元的化学结构不同,皂苷可分为两大类, 即 和 。 2. 按极性大小的顺序,可将溶剂分 为 、 、 。 3. 常用的亲水性的有机溶剂 有: 、 、 。 4. 苷类是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非 糖 物质脱水缩合而形成的一类化合物,其中非糖物质 为 ,连接两者的化学键为 。 5. 苷类的结构按照苷键原子的不同可以分 为 、 、 、 四类。
12. 薄层色谱的主要用途( ) A. 分离化合物 B. 鉴定化合物 C. 制备化合物 D. 提取化合物 E. 分离和鉴定化合物 13. 硅胶薄层板活化最适宜温度和时间是( A. 100℃/ 60min B. 100~150℃/ 60min C. 100~110℃/ 30min D. 120~150℃/ 30min E. 100~150℃/ 30min 14. 下列极性最弱的官能团是( ) A. 羧基 B. 胺基 C. 烷基 D. 醚基 E. 酚羟基 )
《天然药物化学》总复习
16. 天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的种类 有关,溶剂可分为 、 和 三种。 17. 溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法 有: 、 、 、 、 和超 声提取法等。 18. 萜类的主要分类法是根据分子中包含 单位数目 进行分类。二萜由 个碳原子组成。 19. 黄酮类化合物在200-400nm紫外区域有两个主要吸收 带,带Ⅰ在 区间,由B环桂皮酰基系统所引起; 带Ⅱ在 之间,起因于A环苯甲酰基系统引起的吸 收。 20. 羟基蒽醌在UV吸收光谱中主要有 个吸收峰。
《天然药物化学》总复习
21.( )有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的化合物。 22.( )有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。 23.( )硅胶含水量越高,则其活性越大,吸附能力越强。 24.( )某结晶物质经硅胶薄层色谱,用一种展开剂展开,呈单一斑点, 所以该晶体为一单体。 25.( )羟基蒽醌衍生物遇性溶液显红色,是检识中药中羟基蒽醌成分存 在的最常用的方法之一。 26.( )所有的蒽醌类化合物都能和0.5%乙酸镁甲醇溶液发生显色反应。 27.( )蒽醌类化合物的酸性强弱与酚羟基的数目、位置有关。 28.( )化合物的极性常与介电常数有关,介电常数越大,极性越大;介 电常数越小,极性越小。 29.( )黄类化合物的甲醇溶液在200~400nm的区域内存在三个主要的吸 收带。 30.( )皂苷按照苷元的化学结构不同,可分为三萜皂苷和甾体皂苷两类。 31.( )天然药物化学是应用现代理论和方法研究天然药物中化学成分的 一门科学。 32.( )皂苷是一类结构比较复杂的苷类化合物,它的水溶液经振摇后能 产生大量持久性、似肥皂样的泡沫。 33.( )香豆素为反式邻羟基桂皮酸的内酯,具有苯骈α-吡喃酮基本结 构的化合物。
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小顺次萃取,可依次萃取出(
)的生物碱。
√
(
A.碱性由强→弱
B.碱性由弱→强
C.极性由弱→强
D.极性由强→弱
56.色谱法分离萜类化合物,最常用的吸附剂是又呈
)。
B.碱型氧化铝
√A.硅胶
C.聚酰胺
D.葡聚糖凝胶
选择题 57.甙元具有半缩醛结构的是( )。
A.黄酮甙 B.环烯醚萜甙 C.香豆素甙 D.三萜皂甙
√
选择题 53.Feigl反应用于检识( A.苯醌 E.菲醌 54.下列化合物中可用碱溶酸沉淀法与其它成分分离 的是( )。 B.大黄素甲醚 D.季铵型生物碱 B.萘醌 )。
C.蒽醌
√
D.所有醌类化合物
A. 大黄酸的全甲基化物
√C. 7-羟基香豆素
选择题 55.将混合生物碱溶于有机溶剂中,以酸液pH由大→
√
A.1,4-二-OH B.1,5-二-OH C.1,8-二-OH D.无取代 21.pH梯度萃取法通常用于分离( A.糖类化合物 )。
√
B.萜类化合物
C.甾类化合物
√
D.蒽醌类化合物
选择题 22.中药的水提液中有效成分是亲水性物质,应选用 的萃取溶剂是( A.丙酮 B.乙醇 )。 C.正丁醇 √ D.氯仿 E.水 )。
C.中性水溶液 √
D.亲脂性有机溶剂
42.五加科植物人参中含有多种人参皂甙,绝大多数 属于( )四环三萜。 A.羊毛甾烷型 C.达玛烷型 B.胡芦烷型 D.原萜烷型
√
选择题 43.检查2,6二去氧糖的颜色反应为( )反应。
√A. Keller-Kiliani
C. Liebemann-Burchard
√B.缓和酸水解
D.酶水解 E.氯化氢丙酮水解
65.某植物的水浸液:(1)振摇后产生大量泡沫;(2)可 与铅盐、钡盐、铜盐等产沉淀;(3)具有溶血作用, 表明此植物中可能含有( A.蛋白质 B.粘液质
√ C.三萜皂甙
)。
D.淀粉
选择题 66.将混合羟基蒽醌类化合物溶于乙醚中,用
5%NaOH液萃取,能萃出(
39.无色亚甲蓝显色反应可用于检识( A.蒽醌 B.香豆素 C.黄酮类
√D.萘醌
)反应。
40. 用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的反应是(
√
A.L-B B.五氯化锑 C.Molish D.均可
选择题 41.生物碱沉淀反应是利用大多数生物碱在( )条件下,
与某些沉淀试剂反应生成不溶性复盐或络合物沉淀。
A.酸性水溶液 B.碱性水溶液
A.原人参皂苷元
C. 20(R)-原人参皂苷元
B.20(s)-原人参皂苷元
46.蒽醌类的生物合成途径为(
A.甲戊二羟酸
√
D.人参皂苷元
)途径。
D.桂皮酸
B.氨基酸
√C.醋酸-丙二酸
47.( A.活性炭 C.氧化铝
)是分离鞣质类化合物常用柱层析填料。
√ B.Sephadex LH-20
D.阴离子交换树脂
58.( )化合物的生物合成途径为氨基酸途径。 B.黄酮 C.环烯醚萜甙 D.蒽醌 )。
√
√A.生物碱
A.黄酮
59.下列黄酮类甙元在水中溶解度较大的是( B.黄酮醇 C.查耳酮
√D.二氢黄酮醇
60.下列化合物属于萘醌的是 ( A. 大黄素
)。
√B.紫草素
C.茜草素 D.丹参新醌甲
选择题 61.通常不适宜用氧化铝作为吸附剂进行分离化合物
4.某化合物用氯仿在缓冲纸层析上展开,其Rf值随pH增 大减小,说明它可能是( )。 C.中性化合物
√ √
A.5-OH
B.6-OH
C.7-OH
D.3‘-OH
A.酸性化合物
B.碱性化合物
5.用反相Rp18 TLC板分离糖苷类成分,应选择的展开
剂是( )。
A.CHCl3
B.石油醚
√C.甲醇-水
D.环己烷
26.能被碱催化水解的苷是( A.碳苷 B.蒽酚苷
√
A.单萜
B.倍半萜
27.具有升华性的化合物是(
√
C.糖醛酸苷 )。
A.蒽醌甙
B.蒽酚甙
28.溶剂用量少,提取的成分也较完全的是(
√
C.游离萘醌
D.香豆素甙
)法。
A.浸渍
B.煎煮
C.回流提取
√
D.连续回流提取
选择题
29. 分离黄酮类化合物最常用的方法是(
√
72. 从新鲜的植物中提取原生苷时,应注意考虑的是
(
)
B.苷的酸水解特性
A.苷的溶解性
C.苷元的稳定性 D.植物中的酶对苷的水解特性
√
选择题 73.螺甾烷醇型皂苷属于( A.强心苷类
)。
B.四环三萜皂苷
C.五环三萜皂苷
√ D.甾体皂苷
)。 B.醋酸薄荷酯
74.薄荷油中的主要成分是( A.薄荷酮 C.异薄荷醇
A. 具有α-OH的蒽醌
)。
B. 具有羧基的蒽醌
C. 具有β-OH的蒽醌
D. √ 总的羟基蒽醌混合物
)
67.甾体皂甙沉淀甾醇类,对甾醇的结构要求是(
A.具有3α-OH
B.具有3β-O-糖
D.具有3β-OAc
√C.具有3β-OH
选择题 68.缩合鞣质又称( A.没食子鞣质 C.鞣红鞣质 √ 萜皂甙,是因为( )。 A.甾体皂甙颜色变化最后呈绿色 )。 B.逆没食子鞣质 D.咖啡鞣质
69.Liebermann-Burchard反应可以区别甾体皂甙和三
√B.三萜皂甙颜色变化最后呈绿色
C.甾体皂甙颜色比较浅 D.三萜皂甙颜色比较浅
选择题 70.碳甙类化合物可采用( A.碱水解 B.酶解 )裂解。 D.酸水解 )。 D.鞣酸
√
C.Smith降解
71.水溶性生物碱的分离,实验室常用( A.碘化铋钾 B.雷氏铵盐 C.苦味酸
√
√
D.含水正丁醇
E.水
12.下列溶剂中极性最强的是( ) A.Et2O
B.EtOAc
C.n-BuOH
D.MeOH √
E.C6H6
13.( )化合物的生物合成途径为醋酸-丙二酸途径。
A.甾体皂甙 B.三萜皂甙 C.生物碱类 D.蒽醌类
√
选择题 14.聚酰胺对黄酮类产生最强吸附能力的溶剂是( A.95%乙醇 B.15%乙醇 C.水 D.甲酰胺 )
选择题 6.含有2,6-二去氧糖的甙为( A.黄酮甙 B.环烯醚萜甙 D.三萜皂甙 E.皂苷 )。
√C.强心甙
7.(
)化合物的生物合成途径为桂皮酸途径。 B.生物碱类
√A.香豆素类
C.三萜皂甙
D.强心甙类
E.萜
选择题
8.下列成分能被中性醋酸铅沉淀的是( A.甾体皂甙 B.强心甙 E.挥发油 C.萜类
37.萜类化合物的生物合成途径为(
A.氨基酸
)途径。
√B.甲戊二羟酸
D.醋酸-丙二酸
C.莽草酸
选择题 38.Sephdex LH-20分离下列黄酮类化合物时(MeOH为 溶剂),最先洗脱下来的是( )。
√ A.5,7,4’-三-OH
C.3,5,7,3’,4’-五-OH
B.5,7,3’4’-四-OH D.3,5,7,3’,4’,5’-六-OH )。
B. leagl D. Molish反应
44.利用内酯遇碱能皂化,加酸能恢复的性质可以分 离香豆素,但下列(
HO MeO OO O O O O
)不宜利用此性质进行分离。
OMe
MeO
O
O O
O
O
A
B
OCOCH 3
√
C
D
选择题 45.人参皂苷用一般酸(如4mol/HCl)进行水解,得到 的苷元是( )。
80.某化合物紫外灯下显兰色荧光,并且在碱水中成 盐溶解,加酸析出( )。
23.甙键构型有α、β两种,水解β甙键应选( A.0.5%盐酸 B.4%氢氧化钠 D.麦芽糖酶 E.芥子酶
√C.苦杏仁酶
A.油脂
24.其主要组成为单萜及倍半萜类化合物是(
)。
√
B.挥发油
C.蜡
D.橡胶
E.鞣质
选择题 25.环烯醚萜属于( )。 C.二萜 )。 D.醇苷 E.硫苷 D.薁类 E.三萜
的是(
)。
B.甾体皂甙
A.生物碱
√
C.黄酮类
D.挥发油
62.下列化合物颜色最浅的是(
A.查尔酮类 B.黄酮类
)。
C.黄酮醇类
类
63. .Dragendorff是(
√
D.异黄酮
)类化合物的常用检出试剂。
A.香豆素
√B.生物碱
C.蒽醌
D.鞣质
选择题 64.水解1型强心苷多采用( )。
A.强烈酸水解
C.碱水解
)。
√D.鞣质
9.某生物碱碱性很弱,几乎呈中性,氮原子的
存在状态可能为( A.伯胺 B.仲胺
√ C.酰胺
)。
D.叔胺 E.季铵
选择题 10.挥发油中具有颜色的成分是( )。 E.单萜醇
A.单萜酸 B.薁类 C.单萜酮 D.单萜醛
11.三萜皂苷在( )溶剂中有较大的溶解度。 A.丙酮 B.苯 C.乙醚
考试题型及其说明
考试出题类型如下:
结构类型(一、二级分类)、名称或写结构 选择题(单选、多选题)
基本概念\问答题
化学、物理或波谱方法鉴别
分析比较(酸性、碱性、极性、 Rf值等)
提取分离(流程填空) 结构鉴定(推测结构)
基本概念
1.天然药物化学研究的内容 2.有效成分、有效部位、无效成分 3.常用溶剂的极性及排序 4.一次代谢产物(primary metabolites)二次代谢 产物(secondary metabolites) 5. HRMS、1H-NMR、FAB-MS、 SFE的含义 6.苷、挥发油、生源异戊二烯法则、溶血指数, 隐性酚羟基、交叉共轭体系 7. 反相分配、正相分配色谱、聚酰胺的双重色谱理 论