(完整版)功能高分子复习提纲
(完整版)功能高分子复习提纲
一、名词解释( 5 题,共 15 分)——功能高分子材料:一般指具有传递、转换或贮存物质、能量和信息作用的高分子及其复合材料,或具体地指在原有力学性能的基础上,还具有化学反应活性、光敏性、导电性、催化性、生物相容性、药理性、选择分离性、能量转换性、磁性等功能的高分子及其复合材料。
——功能与性能,性能:材料的功能从本质上来说是指向材料输入某种能量和信息,经过材料的储存、传输或转换等过程,再向外输出的一种特性;材料的性能是指材料对外部作用的表征与抵抗的特性。
材料在具备功能的同时,必须具有一定的性能。
——结构型功能高分子材料,指在大分子链中具有特定的功能基团的高分子材料,它们的功能性是由分子中所含的特定的功能基团来实现的。
——复合型功能高分子材料:指以普通高分子材料为基体或载体,与具有某些特定功能(如导电、磁电)的其他材料以一定的方式复合而成的,它们的功能性是上高分子材料以外的添加组分得到的。
——智能材料:是将普通材料的各种功能与信息系统有机地结合起来的融合型材料,它可以感知外部的刺激(传感功能),通过自我判断和自我结论(处理功能),实现自我指令和自我执行的功能(执行功能);又称为灵巧材料(机敏材料)。
——离子交换树脂:是一类带有可离子化基团的三维网状交联聚合物。
它具有一般聚合物所没有的新功能——离子交换功能,本质上属于反应性聚合物。
——高吸水性树脂,是由分子链上含有强亲水性基团(如羧基、磺酸基、酰胺基、羟基等)并有一定交联度的功能高分子材料。
——高分子分离膜,是用人工或天然合成的高分子分离膜,可借助于化学位差(浓度差、压力差和电位差)的推动对双组份或多组份的溶质和溶剂进行分离、提纯和选择性透过等。
――导电高分子:是指由具有共轭n键的高分子本身或经过“掺杂”后具有导电性的一类高分子材料。
-- 结构型导电高分子:-- 复合型导电高分子:--- 载流子:――掺杂:这种因添加了电子受体或电子给体而提高电导率的方法称为“掺杂”--- 光功能高分子材料:也称感光性高分子,指在吸收了光能后,能在分子内或分子间产生化学、物理变化的一类功能高分子材料。
功能高分子复习资料汇编
功能高分子—上篇—李晓东篇第一章功能高分子材料总论I 功能高分子材料概述★什么是功能高分子材料?高分子主链上或支链上加上一种或几种具有某些特殊性质的基团,使它能在光、电、磁、阻燃和耐高温等性能方面有特殊的性质,对物质的能量和信息具有传输、转化或贮存的作用。
★功能高分子材料如何分类?①按照性质和功能分为:反应型高分子、光敏高分子、电活性高分子、膜型高分子功能、吸附性高分子、高性能工程材料、高分子智能材料;②按照用途分为:医用高分子、分离用高分子、高分子化学反应试剂、高分子染料。
II功能高分子材料的结构与性能的关系★功能高分子的结构层次如何划分?元素组成、官能团结构、链段结构、微观构象结构、超分子结构和聚集态、宏观结构。
(由微观到宏观)★功能高分子材料的构效关系指什么?结构的变化产生性能变化之间的关系★官能团的性质与聚合物功能之间有什么关系?I.功能高分子的性质主要取决于所含的官能团;II.功能高分子的性质取决于聚合物骨架与官能团的协同作用;III.官能团与聚合物不可区分;IV.官能团在功能高分子中起辅助作用。
(骨架作用越来越大)★聚合物骨架有何作用?I.溶解度下降效应;II.机械支撑作用;III.模板效应;IV.稳定作用;V.其他作用。
★简述聚合物骨架的种类和形态。
主要有线性聚合物、分支聚合物、交联聚合物:I.以聚乙烯、聚苯乙烯、聚苯醚等为代表的饱和碳链型聚合物;II.以聚酯、聚酰胺骨架为代表的聚合物;III.以多糖和肽链为代表的大分子;IV.以聚吡咯、聚乙炔、聚苯等为主链带有线性共轭结构的聚合物;V.以聚芳香内酰胺为主链的梯形聚合物。
★简述高分子材料与功能相关的性质。
①聚合物的溶胀和溶解性质(溶剂分为两性溶剂、溶胀剂和非溶剂。
其交联度和溶胀度成反比主要是因为交联度越大,网隙率越小,溶剂越难渗入)②聚合物的多孔性;③聚合物的渗透性;④功能高分子的稳定性(机械稳定性和化学稳定性)。
III功能高分子材料的制备策略★简述功能高分子材料的制备的常用方法。
高分子物理复习提纲
《高分子物理》复习提纲绪言一、高分子科学的发展●1920年德国Staudinger提出高分子长链结构的概念。
●此前1839年美国人Goodyear发明了天然橡胶的硫化。
1855年英国人Parks制得赛璐璐塑料(硝化纤维+樟脑)。
1883年法国人de Chardonnet发明了人造丝。
●H. Staudinger(德国):把“高分子”这个概念引进科学领域,并确立了高分子溶液的粘度与分子量之间的关系(1953年诺贝尔奖)●K.Ziegler (德国), G.Natta (意大利):乙烯、丙烯配位聚合(1963年诺贝尔奖)●P. J. Flory (美国):聚合反应原理、高分子物理性质与结构的关系(1974年诺贝尔奖)。
●H. Shirakawa白川英树(日本), Alan G. MacDiarmid (美国), Alan J. Heeger (美国):对导电聚合物的发现和发展(2000年诺贝尔奖)。
●de Gennes(法国):软物质、普适性、标度、魔梯。
●我国高分子领域的中科院院士:王葆仁、冯新德、何炳林、钱保功、钱人元、于同隐、徐僖、王佛松、程镕时、黄葆同、卓仁禧、沈家骢、林尚安、沈之荃、白春礼、周其凤、杨玉良、曹镛等。
二、高分子物理的教学内容高分子物理揭示高分子材料结构与性能之间的内在联系及其基本规律。
高分子结构是高分子性能的基础,性能是高分子结构的反映,高分子的分子运动是联系结构与性能的桥梁。
•高分子的结构:包括高分子链的结构和凝聚态结构,链段、柔顺性、球晶、片晶、分子量和分子量分布、θ溶液概念。
•高分子材料的性能:力学性能、热、电、光、磁等性能。
力学性能包括拉伸性能、冲击性能等、强度、模量、银纹、剪切带等概念。
•高分子的分子运动:玻璃化转变、粘弹性、熵弹性、结晶动力学、结晶热力学、熔点、流变性能、粘度、非牛顿流体。
•原理与方程:WLF方程、Avrami方程、橡胶状态方程、Boltzmann叠加原理等等。
功能高分子材料复习资料——赵文元版
1.功能高分子材料是指那些既具有普通高分子特性,同时又表现出特殊物理化学性质的高分子材料。
2.在功能高分子材料中表现较为突出的有以下几种高分子效应(1)溶解度下降效应(2)高分子骨架的机械支撑作用(3)高分子骨架的模板效应(4)高分子骨架的稳定作用(5)高分子骨架在功能高分子材料中还有其他作用,如应用在食品添加剂中3.功能型小分子材料的高分子策略(1)通过功能型可聚合单体的聚合法(2)聚合包埋法普通高分子材料的功能化策略(1)高分子材料的化学改性功能化法——在聚合物骨架上引入活性功能基(2)聚合物功能化的物理方法——通过小分子功能化合物与聚合物的共混和复合其他制备策略(1)功能高分子材料的多功能复合——将两种以上的功能高分子材料以方式结合(2)在同一分子中引入多种功能基4.反应型功能高分子材料是指具有化学活性,并且应用在化学反应过程中的功能高分子材料,包括高分子试剂和高分子催化剂两大类5.小分子试剂经过高分子化,在聚合物骨架上引入反应活性基团,得到的具有化学试剂功能的高分子化合物称为高分子化学反应试剂6.通过聚合、接枝等方法将小分子催化剂高分子化,使具有催化活性的化学结构与高分子骨架相结合,得到的具有催化活性的高分子材料称为高分子反应催化剂7.高分子反应试剂最重要的特征是(1)可以简化分离过程(2)高分子试剂可以回收,经再生重新使用8.固相合成用的高分子试剂必须具备以下两种结构:即对有机合成反应起担载作用,在反应体系中不溶解的载体和起连接反应性小分子和高分子载体,并能够用适当化学方法断键的连接结构两部分对这两部分具体要求9.载体(1)要求载体在反应体系中不溶解,保证反应在固相上进行(2)要求载体具有高比表面积或者在溶剂中有一定溶胀性(3)要求载体能高度功能化,其功能基在载体中的分布尽可能均匀(4)要求载体可以用相对简单的方法再生重复使用10.连接结构首先能够与参与反应的小分子发生化学反应,并在两者间生成具有一定稳定性要求的化学键,保证在随后反应中该键不断裂。
高分子化学期末复习提纲
M 1 1 2 fk d k t 2 I 2
kp
(2)、平均聚合度 Xn 与动力学链长υ的关系
Xn
C D 2
Xn
RP RP Rt Rtr C D Rt Rtr 2
1 C I S 2kt RP D 2 CM C I CS 2 M M Xn 2 k p M
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1.基本特征:
(1)聚合反应是通过单体功能基之间的反 应逐步进行的; (2)每步反应的机理相同,因而反应速率 和活化能大致相同; (3) 反应体系始终由单体和分子量递增的 一系列中间产物组成 (4)单体以及任何中间产物两分子间都能 发生反应; (5) 聚合产物的分子量是逐步增大的。
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2. 反应程度P与聚合度
★★★★★ 反应程度: 在任何情况下,缩聚物的聚 合度均随P的增大而增大
封闭体系
平衡常数: 开放体系 官能团数比 控制因素
Xn = K + 1
17
有效控制方法:端基封锁
在两官能团等物 ①使某一单体稍稍过量 质的量的基础上 ②加入少量单官能团物质 原理:破坏原料的等当量比,聚合反应进行到
一定程度时,链端的官能团失去继续相互反应
3.功能基等反应性假设:
(含义)
A. 双功能基单体的两个功能基的反应性能相 等,且不管其中一个是否已反应,另一个功 能基的反应性能保持不变; B. 功能基的反应性能与其所连接的聚合物链 的长短无关。
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4. 官能团等当量/接近等当量 Rp与聚合度
(1)不可逆(K很大,K≥103;K很小或中等, 不断排出小分子) a.自催化:
31
6
影响自由基聚合反应的因素
功能高分子重点总结(精)
第一章功能高分子材料总论1.常规高分子材料:合成纤维、合成橡胶、塑料、涂料、高分子胶黏剂。
2.特性:分子量巨大,分子内缺少活性官能团,因此通常表现为难以形成完整晶体,难溶于常规溶剂,没有明显熔点,不导电,呈化学惰性。
3.功能高分子是带有特殊物理化学性质和功能的高分子。
4.功能高分子材料:指那些既具有普通高分子特性,同时又表现出特殊物理化学性质的高分子材料。
5.功能高分子材料科学:以功能高分子材料为研究对象,研究其结构组成、构效关系、制备方法以及开发应用的科学。
6.高分子有七种类型(按性质和功能分):反应型高分子材料、光敏型高分子材料、电活性高分子材料、膜型高分子材料、吸附型高分子材料、高性能工程材料、高分子智能材料。
至少列举五个7.功能高分子材料的结构层次:1)构成材料分子的元素组成2)材料分子中的官能团结构3)聚合物的链段结构4)高分子的微观构象结构5)材料的超分子结构和聚集态6)材料的宏观结构。
作用?8.官能团的性质与聚合物功能之间的关系:1)功能高分子材料的性质主要取决于所含的官能团2)功能高分子材料的性质取决于聚合物骨架与官能团协同作用3)官能团与聚合物骨架不能区分4)官能团在功能高分子材料中仅起辅助作用9.功能高分子材料的构效关系:1)官能团的性质与聚合物功能之间的关系2)功能高分子材料中聚合物骨架的作用3)聚合物骨架的种类和形态的影响10.功能型小分子材料的高分子化策略:1)通过功能型可聚合单体的聚合法(化学方法)。
首先通过引入可聚合基团合成功能型小分子单体,然后进行均聚或共聚反应生成功能聚合物。
2)聚合包埋法(物理方法)。
利用生成高分子的束缚作用将功能型小分子包埋固定来制备功能高分子。
11.高分子化:利用某些特定物理或化学方法赋予功能型小分子化合物某些高分子特性的过程,使制备得到的功能材料同时具有聚合物和小分子的共同性质。
12.普通高分子材料的功能化策略:1)高分子材料的化学改性功能化方法2)聚合物功能化的物理方法。
《功能高分子重点》
高分子絮凝剂
▪ 高分子絮凝剂的类别和结构 ▪ 一般可按化学组成、产品形态或其它方式分
类。根据分子的总电荷、絮凝剂通常可分为3 类;阴离子、阳离子及非离子絮凝剂。
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▪ 1.阴离子絮凝剂。大多数阴离子絮凝剂是 以聚丙烯酰胺结构为基础的。分子链中酰 胺基部份水解为羧基,所以带有负电荷, 但电荷密度一般较低。由于分子链带有负 电荷,使大分子在水溶液中更好地伸展, 从而增强了对悬浮粒子的捕集和架桥作用。
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存在问题和今后研究方向
活性问题
大量的研究已证明,无论聚合物试剂或聚合物
催化剂,它们的活性都低于其相应的低分子试剂
和催化剂.造成这种情况的原因是多方面的,但
功能基的微观环境的影响是一个重要因素.此外
在合成功能聚合物时,异种结构的形成,干扰基
团的引入,聚合物裁体表面存在杂质,以及反应
物进出功能聚合物孔道的扩散限制,都会影响它
们的活性.研究还发现,聚合物裁体化反应常常
达不到理论产率,这可能由于位阻效应和扩散限
制所致.因此,今后在研制和筛选高活性的聚合
物试剂和催化剂的同时,必须进一步探明功能基
反应的微观机理.
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工业应用问题 迄今在已报道的大量的聚合物试剂和催化剂
中,已经纳入工业规模使用的为数还不多.究 其原因主要是这一类功能聚合物生产成本较高, 而机械强度及化学稳定性还不理想.因 此,近年来已有一些研究从改变单体原料和改 革合成工艺入手,研制和筛选性能更好、价格 较低的新型聚合物试剂和催化剂.看来,这仍 然是今后一个十分重要的课题.具有高活性和 一定机械强度的大网孔树脂的出现,必将有助 于这个问题的解决.
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2、影响高分子化学反应的主要因素
高分子物理复习提纲(分子运动及其介电性能)
高分子物理复习提纲(分子运动及其介电性能)第三章高聚物的分子运动3.1 高聚物的分子热运动1. 高分子热运动的特点1. 运动单元的多重性。
除了整个分子的运动(即布朗运动)外还有链段、链节、侧基、支链等的运动(称微布朗运动).2. 运动时间的依赖性。
高分子热运动是一个松驰过程。
在外场作用下物体从一种平衡状态通过分子运动过渡到另一种平衡状态是需要时间的,这个时间称为松弛时间,记作τ./0t x x e τ-= 当t=τ时, 10x x e -= 式中0x 是外力未除去时塑料丝增加的长度,x (t)是外力除去后,在t 时间内测出塑料丝增加的长度,τ为常数。
因而松驰时间定义为: x 变到等于0x 的1e -时所需要的时间.它反映某运动单元松弛过程的快慢.由于高分子运动单元有大有小,τ不是单一值而是一个分布,称为”松弛时间谱”.3. 分子运动的温度依赖性. 温度对高分子的热运动有两方面的作用:①使运动单元活化。
②温度升高使高聚物发生体积膨胀。
升高温度加快分子运动,缩短松驰时间,即有/0E RT e ττ= 式中E 为活化能,0τ为常数.如果高聚物体系的温度较低,运动单元的松驰时间τ就较长,因而在较短时间内将观察不到松驰现象;但是如果温度升高,缩短了运动单元的松驰时间τ,就能在较短的时间内观察到松驰现象。
2. 高聚物的力学状态和热转变在一定的力学负荷(砝码)下,高分子材料的形变量与温度的关系式称为高聚物的温度-形变曲线(或称热机械曲线)①线型非晶态高聚物的温度-形变曲线.线形非晶态聚合物的形变-温度曲线玻璃态:链段运动被冻结,此时只有较小的运动单元如链节、侧基等的运动,以及键长键角的变化,因而此时的力学性质与小分子玻璃差不多,受力后变形很小(0.01%~0.1%),且遵循胡克定律,外力除后立即恢复。
这种形变称为普弹形变.玻璃态转变:在3~5℃范围内几乎所有的物理性质都发生突变,链段此时开始运动,这个转变温度t称为玻璃态转变温度(T g).高弹态:链段运动但整个分子链不产生移动.此时受较小的力就可发生很大的形变(100%~1000%),外力除去后可完全恢复,称为高弹形变。
功能高分子材料重点整理
5.溶致型主链高分子液晶的应用(P165)
第六章
1.功能膜的概念及两个指标(P189)
2.膜分离机制:过筛分离机制、溶解扩散机制(P190)
3.膜分离过程的驱动力(P190)
4.阴阳离子交换膜(图):电渗析,海水淡化,浓稀室
第七章
1.光敏高分子材料的定义(P225)
③离子型导电高分子通常又叫高分子固体电解质,其导电时的载流子主要是离子。
电子型导电高分子指的是以共轭高分子为主体的导电高分子材料,导电时的载流子是电子(或空穴),这类材料是目前世界上导电高分子材料研究开发的重点。
导电高分子材料的共同特征-交替的单键、双键共轭结构
4.复合型导电高分子的导电机理:导电原理:渗流理论,隧道导电理论,PTC效应(热膨胀说,晶区破坏说);结构特征:分子内具有非常大的共轭π电子体系。
7.功能高分子材料的制备方法(三种)及各自的优缺点(P10)
8.金属卡宾的相关反应(开环易位聚合)、飞来飞去原理(第一章的课件上)
第二章
1.反应型功能高分子材料的概念(P25,名词解释)
2.高分子化学反应试剂的概念、特点(P25)、类型(P27)
3.高分子化学反应催化剂的概念、特点(P25)、类型(P45)
7.导电高分子的掺杂则是通过氧化还原反应实现的。掺杂的方式主要有两种:
化学掺杂法,即通过加入第二种不同氧化态的物质,使之与聚合物接触并反应;
电化学掺杂法,即聚合物作为电极,掺杂剂作为电解质,在通电条件下使聚合物链发生氧化还原反应而直接改变其荷电状态。
8.高分子材料导电能力的影响因素(老师上课时提到的重点)
氧化还原试剂:醌型,硫醇型,吡啶型二茂铁型,多核芳香杂环型。
(完整版)功能高分子复习提纲
一、名词解释(5题,共15分)——功能高分子材料:一般指具有传递、转换或贮存物质、能量和信息作用的高分子及其复合材料,或具体地指在原有力学性能的基础上,还具有化学反应活性、光敏性、导电性、催化性、生物相容性、药理性、选择分离性、能量转换性、磁性等功能的高分子及其复合材料。
——功能与性能,性能:材料的功能从本质上来说是指向材料输入某种能量和信息,经过材料的储存、传输或转换等过程,再向外输出的一种特性;材料的性能是指材料对外部作用的表征与抵抗的特性。
材料在具备功能的同时,必须具有一定的性能。
——结构型功能高分子材料,指在大分子链中具有特定的功能基团的高分子材料,它们的功能性是由分子中所含的特定的功能基团来实现的。
——复合型功能高分子材料:指以普通高分子材料为基体或载体,与具有某些特定功能(如导电、磁电)的其他材料以一定的方式复合而成的,它们的功能性是上高分子材料以外的添加组分得到的。
——智能材料:是将普通材料的各种功能与信息系统有机地结合起来的融合型材料,它可以感知外部的刺激(传感功能),通过自我判断和自我结论(处理功能),实现自我指令和自我执行的功能(执行功能);又称为灵巧材料(机敏材料)。
——离子交换树脂:是一类带有可离子化基团的三维网状交联聚合物。
它具有一般聚合物所没有的新功能——离子交换功能,本质上属于反应性聚合物。
——高吸水性树脂,是由分子链上含有强亲水性基团(如羧基、磺酸基、酰胺基、羟基等)并有一定交联度的功能高分子材料。
——高分子分离膜,是用人工或天然合成的高分子分离膜,可借助于化学位差(浓度差、压力差和电位差)的推动对双组份或多组份的溶质和溶剂进行分离、提纯和选择性透过等。
——导电高分子:是指由具有共轭π键的高分子本身或经过“掺杂”后具有导电性的一类高分子材料。
----结构型导电高分子:----复合型导电高分子:---载流子:——掺杂:这种因添加了电子受体或电子给体而提高电导率的方法称为“掺杂”---光功能高分子材料:也称感光性高分子,指在吸收了光能后,能在分子内或分子间产生化学、物理变化的一类功能高分子材料。
功能高分子材料复习资料
功能高分子材料复习资料 第一章.功能高分子材料总论功能高分子的分类方法:P3高分子材料的结构层次:P4功能高分子的制备方法:P11聚苯乙烯的功能化反应:P14聚氯乙烯的功能化反应:P16聚乙烯醇的功能化反应:P16聚环氧氯丙烷的功能化反应:P17缩合型聚合物的功能化反应:P17设计聚合反应需注意:P21第二章.反应型功能高分子高分子试剂与高分子催化剂的优缺点:P29高分子氧化还原试剂高分子氧化还原试剂特点:P30高分子氧化还原试剂制备方法:P31高分子还原试剂:P33高分子酰基化试剂高分子酰基化试剂:P37高分子载体上的固相合成含义:采用不溶于反应体系的低交联度高分子材料作为载体,将反应试剂通过与高分子上活性基的反应固定于其上。
反应过程中中间产物始终与载体相连,从而使有机合成在固相上进行。
反应完成后再将产物从载体上脱下。
高分子载体上的固相合成优势:分离纯化步骤简化;反应总产率高;合成方法可程序化、自动化进行。
固相合成载体选择的要求:P40固相合成连接结构的要求:P41高分子催化剂高分子酸碱催化剂结构:属于离子交换树脂,是具有网状结构的复杂的有机高分子聚合物。
网状结构的骨架部分一段很稳定,不溶于酸、碱和一般溶剂。
在网状结构的骨架上有许多可被交换的活性基团。
根据活性基团的不同、离子交换树脂可分为阳离子交换树脂(高分子酸催化剂)和阴离子交换树脂(高分子碱催化剂)两大类。
高分子酸碱催化剂的特点网状结构难溶(水、酸、碱、有机溶剂)稳定(热、机械、化学)含活性基团(-SO3H、-COOH、-NOH)提供-H或者-OH基团催化反应。
高分子催化剂的使用方法:传统混合搅拌反应床填有催化剂的反应柱阳离子交换树脂(高分子酸催化剂)分类具有酸性基团,化学性质很稳定,具有耐强酸、强碱、氧化剂和还原剂的性质,因此应用非常广泛。
根据活性基团离解出H+能力的大小不同,分为强酸性和弱酸性两种。
强酸性阳离子交换树脂,常用R-SO3H表示(R表示树脂的骨架) 弱酸性阳离子交换树脂,分别用R-COOH和R-OH表示。
高分子物理复习提纲
⾼分⼦物理复习提纲⼀.名词解释(16分)1.构型构型是对分⼦中的最近邻原⼦间的相对位置的表征。
构型是指分⼦中由化学键所固定的原⼦在空间的⼏何排列。
这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。
构型不同的异构体有旋光异构和⼏何异构两种。
(构型是指某⼀个原⼦的取代基在空间的排列)2.构象:所谓构象是这种由于绕C-C单键内旋转⽽形成的空间排列。
(由于单键内旋转⽽产⽣的分⼦在空间的不同形态)3.熔融指数:在⼀定温度下,熔融状态的⾼聚物在⼀定负荷下,⼗分钟从规定直径和长度的标准⽑细管中流出的重量(克数)。
熔融指数越⼤,则流动性越好。
4.聚集态:⾼分⼦的聚集态结构是指⾼分⼦链之间的排列和堆砌结构,也称超分⼦结构,(是指⾼分⼦材料整体的内部结构,包括晶态,⾮晶态,取向态结构,液晶态结构以及织态结构)5.交联:⾼分⼦链之间通过⽀链联结成⼀个三维空间⽹型⼤分⼦时就称为交联,交联的程度⽤交联度表⽰,交联度通常⽤相邻两个交联点之间的链的平均分⼦量Mc来表⽰,交联度愈⼤,Mc愈⼩。
6.⽀化度:⽀化⾼分⼦是指在⾼链上存在⽀链的⾼分⼦,⽀化⾼分⼦有三种类型:星型⽀化、梳型⽀化和⽆规⽀化。
⾼分⼦发⽣了⽀化,⽀化的程度⽤⽀化度来表⽰,⽀化度是指⽀化点密度或两相邻⽀化点之间的链的平均分⼦量。
7.时温等效原理:前⾯我们讨论了在⼀定温度下⾼聚物粘弹性的时间依赖性,即如果作⽤⼒时间远远⼤于它的松弛时间时,⾼聚物表现出粘性流动,处于粘流态;如果作⽤⼒时间远远⼩于它的松弛时间时,⾼聚物处于玻璃态;如果作⽤⼒时间与它的松弛时间同数量级时,⾼聚物表现出粘弹性,处于⾼弹态。
像作⽤时间⼀样,温度T是影响⾼聚物性能的重要参数,随着温度从低到⾼,包括⼒学性能在内的许多性能都将发⽣很⼤变化,⾼聚物的三种⼒学状态玻璃态、⾼弹态和粘流态将依次出现。
⾼聚物在不同温度下或在不同外⼒作⽤时间下都显⽰出⼀样的三种⼒学状态和两种转变,表明温度和时间对⾼聚物的松弛过程的作⽤类似,对粘弹性的影响具有某种等效的作⽤。
功能高分子复习资料
功能高分子一上篇一李晓东篇第一章功能高分子材料总论I功能高分子材料概述★什么是功能高分子材料?高分子主链上或支链上加上一种或几种具有某些特殊性质的基团,使它能在光、电、碱、阻燃和耐高温等性能方面有特姝的性质,对物质的能量和信息具有传输、转化或贮存的作用。
★功能高分子材料如何分类?①按照性质和功能分为:反应型高分子、光敏高分子、电活性高分子、膜型高分子功能、吸附性高分子、高性能工程材料、高分子智能材料:②按照用途分为:医用高分子、分离用高分子、高分子化学反应试剂、高分子染料。
n功能高分子材料的结构与性能的关系★功能高分子的结构层次如何划分?元素组成、官能团结构、链段结构、微观构象结构、超分子结构和聚集态、宏观结构。
(由微观到宏观)★功能高分子材料的构效关系指什么?结构的变化产生性能变化之间的关系★官能团的性质与聚合物功能之间有什么关系?I.功能高分子的性质主要取决于所含的官能团:II.功能高分子的性质取决于聚合物丹架与官能团的协同作用:肚官能团与聚合物不可区分;N.官能团在功能高分子中起辅助作用。
(骨架作用越来越大)★聚合物骨架有何作用?I.溶解度下降效应;吐机械支撑作用;III.模板效应:IV.稳左作用;V.其他作用。
★简述聚合物卅架的种类和形态。
主要有线性聚合物、分支聚合物、交联聚合物:I.以聚乙烯、聚苯乙烯、聚苯能等为代表的饱和碳链型聚合物:II.以聚酯、聚酰胺骨架为代表的聚合物;"以多糖和肽链为代表的大分子;IV.以聚毗咯、聚乙焕、聚苯等为主链带有线性共轨结构的聚合物:V.以聚芳香内酰胺为主链的梯形聚合物。
★简述高分子材料与功能相关的性质。
①聚合物的溶胀和溶解性质(溶剂分为两性溶剂、溶胀剂和非溶剂。
其交联度和溶胀度成反比主要是因为交联度越大,网隙率越小,溶剂越堆渗入)②聚合物的多孔性;③聚合物的渗透性;④功能高分子的稳宦性(机械稳立性和化学稳宦性〉。
in功能高分子材料的制备策略★简述功能高分子材料的制备的常用方法。
高分子化学复习提纲
AIBN引发、歧化终止本体聚合:
1 1 = + CM Xn υ
氯乙烯的聚合反应中自由基向单体的转移反应约 占大分子总数的75%,所以其聚合度公式最为简单:
1 Xn = CM
水解
_ ~[CH2 CH]n ~ OH
CH2 CH O CH2
OCOCH3
OCOCH3
O R C H
CH2 CH OH
CH2 CH OH
CH2 CH
H2O
O
9.有机玻璃,即聚甲基丙烯酸甲
CH 3 n CH2 = C
=
~ [CH2 C]n ~ COOCH 3
_
CH 3
COOCH 3
10.聚丙烯:必须采用配位聚合而不能用阳离子聚合, 更不能采用自由基聚合。
2
n OC(CH2)5NH
H2O
~[OC(CH2)5NH]n~
5.聚甲苯2,4二氨基甲酸乙二
CH 3 nOCN +nHO (CH 2 ) 2 OH NCO CONH
CH 3
NHCOO(CH 2 ) 2 O
n
6.聚己二氨基甲酸乙二酯
n O C N ( C H 2)6 N C O
+
n H O ( C H 2)4 O H O C N H ( C H 2)6 N H C O O ( C H 2)4 O
5.体型缩聚凝胶点计 首先判断两类官能团摩尔数是否相等,再分别按照不 同公式计算平均官能度: 1)如果两种官能团等摩尔即 fa Na = fb Nb + fc Nc, 则平均官能度为官能团总摩尔数与单体总摩尔数之比:
功能高分子复习笔记修正版
【第一章绪论】_____________________________________________________ 31.什么是功能高分子?____________________________________________________ 32.功能高分子的主要种类?________________________________________________ 43.合成功能高分子的一般办法?____________________________________________ 4【第二章离子交换树脂】____________________________________________ 41.什么是离子交换树脂?______________________________________________ 42.什么是交换容量?__________________________________________________ 43.离子交换树脂的类型。
______________________________________________ 45.写出聚苯乙烯体系强酸性阳离子交换树脂的合成路线。
______________________ 56.说明离子交换树脂的离子交换机理。
______________________________________ 57.说明离子交换树脂的用途。
______________________________________________ 5【第三章吸水性高分子材料】________________________________________ 61.吸水树脂的分子结构由哪两部分组成?________________________________ 62.解释离子交换树脂与超高吸水性高分子的结构、性能的异同点,它们的本质区别是什么?_____________________________________________________________ 63.说明吸水树脂的吸水机理。
功能高分子材料复习提要
功能高分子材料复习提要〔答案仅供参考〕一.名词解释:1.功能高分子材料:指与常规聚合物相比,除了具有一定的力学性能之外,还具有特定功能(如导电性、光敏性、催化性、化学活性和生物活性等)的高分子材料。
2.功能高分子材料化学:以功能高分子材料为研究对象,研究它们的构造和组成、物理化学性质、制备方法及其应用的科学,就称为功能高分子材料化学。
3.构造型功能高分子材料:是指在大分子链中具有特定功能基团的高分子材料,这种材料所表现的特定功能是由于高分子本身的构造因素决定的。
4.复合型功能高分子材料:是指以普通高分子材料为基体或载体,与具有某些特定功能(如导电、导磁等)的其它材料进展复合而制得的功能材料。
5.渗透系数:是指在单位时间、单位膜面积通过的被测物与单位膜厚度所施加的驱动力的比值。
6.高分子骨架的邻位效应:在功能高分子材料中,高分子骨架上邻近功能基团的一些构造和基团对功能基的性能具有明显的影响力,这种作用称为高分子的邻位效应。
7.高分子骨架的模板效应:模板效应是指利用高分子骨架的空间构造,包括构型和构象,在其周围建立起特殊的局部空间环境,在有机合成和其他应用场合提供一个类似于工业上浇铸过程中使用的模板的作用。
8.聚合物的半透性:指聚合物对某些气体或液体有一定透过性,而对另外一些物质没有透过性,或者透过性很小。
9.一次功能:指向材料输入的能量和从材料输出的能量同种形式时,即材料仅起能量传送作用时的这种功能称为一次功能。
10.二次功能:指向材料输入的能量和输出的能量不同形式时,即材料起能量转换作用时的这种功能称为二次功能。
11.功能高分子材料的多功能复合:将两种以上的功能高分子材料以某种方式结合,形成的新的功能材料具有任何单一功能高分子均不具备的性能,这一结合过程被称为功能高分子材料的多功能复合过程。
12.阳离子交换树脂:带有酸性基团(即可解离的反离子是H+或金属阳离子),能与阳离子进展交换反响的称作阳离子交换树脂。
功能高分子材料复习大纲
主要思考题
• • • • 讨论高分子液晶的分类与命名方法 讨论高分子液晶的主要合成路线 讨论高分子液晶的分析表征方法并给出其鉴定依据。 讨论不同种类的高分子液晶的性能特点及其应用领域。
• 对于主链型热致液晶,采用哪些手段可以降低其相变温度, 其依据是什么?
第六章:高分子功能膜材料
• • • • • • • •
功能高分子材料复习大纲
2016年1月
第一章:概述
• 功能高分子材料的定义和分类方法(功能 和应用)
• 功能高分子材料的结构与性能关系(结构 层次,高分子效应) • 功能高分子材料的研究内容(机理,制备, 分析表征和应用) • 功能高分子材料的制备策略(从功能小分 子出发,从常规高分子材料出发)
第一章思考题
高分子分离膜的分类方法与分类依据 高分子分离膜材料的种类和结构、组成 相转变法制备多孔膜的机理与工艺 其他多孔膜的制备工艺 液体分离膜的制备方法与形成工艺 浓度梯度差驱动膜分离过程以及应用 电场力驱动膜分离过程与应用 压力驱动膜分离过程与应用 其他功能膜材料的结构与应用
主要思考题
• 与其他分离纯化方法相比,膜分离法有哪些特点? • 分离膜的分类依据都有哪些? • 讨论相转变法制备多孔膜的工艺路线和作用机理。 • 讨论烧结法和半结晶拉伸法制备多孔膜的依据是什么?其 形成的分离膜分别具备哪些特点? • 讨论液体膜的种类和应用特征。 • 讨论密度膜的分离机理主要有哪些? • 讨论浓度梯度力膜分离过程机理、影响因素和应用限制条件 • 讨论压力驱动膜分离机理、影响因素和应用特点。
第三章:导电高分子材料
1.导电高分子材料的主要类型 2.复合导电高分子材料的结构、导电机理、温 度效应特征 3.电子导电高分子材料的结构特征,导电和掺 杂机理、制备方法,以及应用特点 4.离子导电高分子材料的组成、导电机理、影 响因素和应用领域 5.氧化还原型导电高分子材料的结构特点,伏 安特性和应用领域
功能高分子材料
《功能高分子材料》复习1、说明离子交换树脂的类型及作用机理?试述离子交换树脂的主要用途。
类型与作用机理:(1)离子交换树脂分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂两大类。
能解离出阳离子、并能与外来阳离子进行交换的树脂被称作阳离子交换树脂;能解离出阴离子、并能与外来阴离子进行交换的树脂被称作阴离子交换树脂。
(2)按其物理结构的不同,可将离子交换树脂分为凝胶型、大孔型和载体型三类。
(3)氧化还原树脂。
指带有能与周围活性物质进行电子交换、发生氧化还原反应的一类树脂。
在交换过程中,树脂失去电子,由原来的还原形式转变为氧化形式,而周围的物质被还原。
(4)两性树脂。
两性树脂中的两种功能基团是以共价键连接在树脂骨架上的,互相靠得较近,呈中和状态。
但遇到溶液中的离子时,却能起交换作用。
树脂使用后,只需大量的水淋洗即可再生,恢复到树脂原来的形式。
(5)热再生树脂。
在同一树脂骨架中带有弱酸性和弱碱性离子交换基团。
(6)螯合树脂。
用途:(1)水处理。
水处理包括水质的软化、水的脱盐和高纯水的制备等。
(2)冶金工业。
离子交换是冶金工业的重要单元操作之一,离子交换树脂还可用于选矿。
(3)原子能工业。
利用离子交换树脂对核燃料进行分离、提纯、精制、回收等。
离子交换树脂还是原子能工业废水去除放射性污染处理的主要方法。
(4)海洋资源利用。
利用离子交换树脂,可从许多海洋生物中提取碘、溴、镁等重要化工原料。
(5)化学工业。
离子交换树脂普遍用于多种无机、有机化合物的分离、提纯,浓缩和回收等。
离子交换树脂用作化学反应催化剂,可大大提高催化效率。
(6)食品工业。
离子交换树脂在制糖、酿酒、烟草、乳品、饮料、调味品等食品加工中都有广泛的应用。
(7)医药卫生。
离子交换树脂在医药卫生事业中被大量应用。
(8)环境保护。
离子交换树脂在废水,废气的浓缩、处理、分离、回收及分析检测上都有重要应用。
2、按膜的功能简述高分子分离膜的分类及其分离机理。
(1)分离功能膜(包括气体分离膜、液体分离膜、离子交换膜、化学功能膜)(2)能量转化功能膜(包括浓差能量转化膜、光能转化膜、机械能转化膜、电能转化膜,导电膜)(3)生物功能膜(包括探感膜、生物反应器、医用膜)膜分离的机理主要是两种:过筛作用和溶解扩散作用。
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一、名词解释(5题,共15分)——功能高分子材料:一般指具有传递、转换或贮存物质、能量和信息作用的高分子及其复合材料,或具体地指在原有力学性能的基础上,还具有化学反应活性、光敏性、导电性、催化性、生物相容性、药理性、选择分离性、能量转换性、磁性等功能的高分子及其复合材料。
——功能与性能,性能:材料的功能从本质上来说是指向材料输入某种能量和信息,经过材料的储存、传输或转换等过程,再向外输出的一种特性;材料的性能是指材料对外部作用的表征与抵抗的特性。
材料在具备功能的同时,必须具有一定的性能。
——结构型功能高分子材料,指在大分子链中具有特定的功能基团的高分子材料,它们的功能性是由分子中所含的特定的功能基团来实现的。
——复合型功能高分子材料:指以普通高分子材料为基体或载体,与具有某些特定功能(如导电、磁电)的其他材料以一定的方式复合而成的,它们的功能性是上高分子材料以外的添加组分得到的。
——智能材料:是将普通材料的各种功能与信息系统有机地结合起来的融合型材料,它可以感知外部的刺激(传感功能),通过自我判断和自我结论(处理功能),实现自我指令和自我执行的功能(执行功能);又称为灵巧材料(机敏材料)。
——离子交换树脂:是一类带有可离子化基团的三维网状交联聚合物。
它具有一般聚合物所没有的新功能——离子交换功能,本质上属于反应性聚合物。
——高吸水性树脂,是由分子链上含有强亲水性基团(如羧基、磺酸基、酰胺基、羟基等)并有一定交联度的功能高分子材料。
——高分子分离膜,是用人工或天然合成的高分子分离膜,可借助于化学位差(浓度差、压力差和电位差)的推动对双组份或多组份的溶质和溶剂进行分离、提纯和选择性透过等。
——导电高分子:是指由具有共轭π键的高分子本身或经过“掺杂”后具有导电性的一类高分子材料。
----结构型导电高分子:----复合型导电高分子:---载流子:——掺杂:这种因添加了电子受体或电子给体而提高电导率的方法称为“掺杂”---光功能高分子材料:也称感光性高分子,指在吸收了光能后,能在分子内或分子间产生化学、物理变化的一类功能高分子材料。
这种变化发生后,材料将输出其特有的功能。
——光致抗蚀材料:指高分子材料经过光照后,分子结构从线型可溶性转变为网状不可溶性,从而产生了对溶剂的抗蚀能力。
(负片型)----光致诱蚀材料,与光致抗蚀材料正好相反,当高分子材料受光照辐射后,感光部分发生光分解反应,从而变为可溶性。
(正片型)——光引发剂和光敏剂:都是在光聚合中起到促进引发聚合作用的化合物。
二者不同在于,光引发剂吸收光能后跃迁到激发态,当激发态能量高于键断裂所需的能量时,断键产生自由基,而引发反应,属消耗性,光敏剂吸收光能后跃迁到激发态,然后发生分子内或分子间能量转移。
将能量传递给另一个分子,产生初级自由基,光敏剂回到基态,属非消耗性。
——生物降解高分子材料:指一类能够被微生物酶的作用分裂成较小聚合物产物的高分子材料。
——生物降解:是指高分子的分子链在微生物酶作用下分裂成较小聚合物产物的过程。
——生物相容性:是指生物材料在生物体内与周围环境的相互适应性,也可理解为宿主体与材料之间的相互作用程度。
——生物吸收性高分子:在体内逐渐降解,其降解产物为机体吸收代谢的高分子材料。
——生物惰性高分子:指在生物环境下呈现化学和物理惰性的高分子材料。
——水凝胶:由液体和高分子网络组成,由于高分子网络与液体之间的亲和性,液体被高分子网络封闭在里面,并且像固体一样显示一定形状的材料。
——智能型凝胶:高分子主链或侧链上通常存在着离子化基团、极性和疏水性基团,从而使之具有类似生物体的特性,当收到外界刺激(温度 PH 溶剂盐浓度化学物质等),其结构,物理特性会产生敏感响应的一类凝胶材料。
——形状记忆材料:是指对已经赋形的材料在一定的条件下(如加热、光照、改变酸碱度、磁场等)实施变形,将这种变形状态保存下来;当材料再进行加热、光照或者改变酸碱度等刺激的时候,聚合物又可以恢复到其原来的赋形状态。
----高分子液晶:出现在从各向异性晶体过渡到各向同性液体之间的、兼有液体和晶体部分性质的过渡状态称为液晶态,处于液晶态的高分子称为高分子液晶。
二、问答题(6题,共35分)1.功能高分子与通用高分子材料的区别是什么?答:通用型材料高分子,使用量大、应用面广。
功能高分子侧重于研究性能特殊(物理、力学、化学、生物学、功能)、使用量小、附加价值高的一类材料,其性能和特征都大大超出了原有通用高分子材料和范畴。
简而言之,功能高分子与通用高分子本质上不同的是分子上往往带有特殊结构的官能团。
2.功能高分子按照功能特性可以分为哪几类?答:按照功能特性可以分为:反应性高分子材料、光敏性高分子、电性能高分子材料、高分子分离材料、高分子吸附材料、高分子智能材料、医药用高分子材料、高性能工程材料。
3.功能高分子材料的设计原理和制备策略有哪些?答:功能高分子材料的设计,就是赋予高分子材料特殊功能。
设计的原理是通过化学、物理或者特殊的加工方法,按照材料的设计要求将某些带有特殊结构和功能基团的化合物高分子化,或者将这些小分子化合物与高分子骨架相结合,或者通过特殊的加工方法来精确地控制材料的聚集态结构及其宏观形态,从而实现预定的性能和功能。
目前功能高分子材料的制备策略主要有以下四种类型:①功能性小分子的高分子化。
从化学方法来看,包括:功能性小分子的聚合反应(共聚、均聚等)、将功能性小分子通过化学键引入到聚合物骨架中(聚合物为载体)。
物理方法上,通过共混、吸附、包埋等作用将功能性小分子高分子化。
②已有高分子材料的功能化。
主要是通过小分子功能化合物与聚合物的共混和复合来实现③多功能材料的复合。
将两种以上的功能高分子材料以某种方式结合,将形成新的功能材料,而且具有任何单一功能高分子均不具备的性能。
或是在同一种功能材料中,甚至在同一个分子中引入两种以上的功能基团。
以这种方法制备的聚合物,或者及多种功能于一身,或者两种功能起协同作用,产生出新的功能。
④已有功能高分子的功能扩展,通过对材料进行各种表面处理以获得新功能,如“低温等离子处理”4.离子交换树脂在组成与结构上有哪些主要特征?离子交换树脂是一类带有可离子化基团的三维网状交联聚合物。
结构上,具有两个基本特点:①其骨架或载体是交联聚合物,因为在任何溶剂中都不能使其溶解,也不能使其熔融②聚合物上所带的功能基可以离子化。
组成上,三维空间结构的网络骨架;骨架上连接的可离子化的功能基团;功能集团上吸附的可交换的离子。
5.离子交换树脂的主要类型有哪些?⑴根据合成方式的不同,分为缩聚型和加聚型。
⑵根据所带离子化基团的不同,分为阳离子交换树脂、阴离子交换树脂和两性离子交换树脂。
⑶根据树脂的物理结构,离子交换树脂可分为凝胶型、大孔型和载体型离子交换树脂。
①凝胶型离子交换树脂在干态和溶胀态都是透明的,呈现出均相结构。
树脂在溶胀状态下存在聚合物链间的凝胶孔,小分子可以在凝胶口内扩散。
在干燥状态或油类中将丧失离子交换功能。
凝胶型离子交换树脂的优点是体积交换容量大、生产工艺简单、成本低。
而缺点是耐渗透压差、抗有机污染性差。
②大孔型离子交换树脂内存在海绵状的多孔结构,可在非水体系中起离子交换和吸附作用。
优点为耐渗透压强度高、抗有机污染性好。
缺点是体积交换容量小。
③载体型离子交换树脂是一种特殊用途的树脂,主要用作液相色谱的固定相。
一般是将离子交换树脂包覆在硅胶球或玻璃珠等非活性材料的表面上制成。
既可经受液相色谱中流动介质的高压,又具有离子交换功能。
6.主要类型离子交换树脂的制备1、聚苯乙烯系离子交换树脂的合成:分两步⑴交联聚苯乙烯球粒的制备;⑵交联聚苯乙烯的功能基团化⑴交联聚苯乙烯球粒的制备:所用的单体为本乙烯和二乙烯基苯,在热引发剂的作用下在水相中进行悬浮聚合,反应是如下:⑵交联聚苯乙烯的功能基团化:①苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂:通过白球的磺化即可得到磺酸型强酸性阳离子交换树脂。
常用的磺化剂有浓硫酸、氯磺酸和三氧化硫等。
②苯乙烯系强碱性和弱碱性阴离子交换树脂:将白球进行氯甲基化,然后用不同的胺进行胺化,则可分别得到苯乙烯系强碱性和弱碱性阴离子交换树脂。
——当氯甲基化树脂与叔胺进行反应→可得到季铵型强碱性阴离子交换树脂——当氯甲基化树脂与氨伯胺、仲胺反应→D.弱碱型阴离子交换树脂的制备:利用羧酸类基团与胺类化合物进行酰胺化反应,可得弱碱型阴离子交换树脂。
2.丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂的合成:首先丙烯酸甲酯与二乙烯基进行自由基悬浮共聚合,然后在强酸或强碱条件下使酯基水解,即可得丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂:2) 大孔型离子交换树脂:凝胶型离子交换树脂基本相同,以苯乙烯骨架为主。
与凝胶型树脂相比,大孔树脂制备中有两大明显的不同之处:二乙烯基苯含量大大增加(一般达85%以上),交联度较大;制备过程中加入致孔剂。
7.阐述离子交换树脂的特性与功能及其主要应用。
答:离子交换树脂最重要的功能化学性能,为保证其功能的正常发挥,还必须具有一些必要的物理化学性能,具体来说,分为2个方面来考虑。
物理性能,外观上为珠状颗粒型;包含有足够的水分;同时兼有化学稳定性、热稳定性和力学稳定性。
化学性能上,离子交换树脂最基本、最重要的性能——离子交换反应;合适的交换容量;一定的离子交换选择性。
离子交换树脂应该具备5个方面功能:①离子交换树脂:离子交换树脂最主要的功能②吸附作用:具有从溶液中吸附非电解质的功能。
尤其是大孔型离子交换树脂有很强的吸附功能③催化作用:离子交换树脂实际上是不溶不熔的多价酸、碱,故可催化某些化学反应④脱水作用:这是由于离子交换树脂的交换基团是强极性的,亲水性强,因此,干燥的离子交换树脂有很强的吸水作用。
如利用离子交换树脂对各种有机溶剂进行脱水⑤脱色作用。
色素大多数为阴离子物质或弱极性物质,可用离子交换树脂除去。
特别是大孔型树脂具有强的脱色作用。
与常用的活性碳相比较,离子交换树脂脱色剂的优点是:使用方便,且可以反复使用。
离子交换树脂的应用广泛。
主要的有:①水处理。
包括水质的软化、水的脱盐和高纯水的制备等②治金工业。
应用于铀、针等超铀元素、稀土金属、重金属、轻金属、贵金属和过渡金属的分离、提纯和回收方面③原子能工业。
包括燃料的分离、提纯、精制和回收等④海洋资源利用。
利用离子交换树脂,可从许多海洋生物(如海带)中提取碘、溴、镁等重要化工原料⑤环境保护。
用于废水(电镀废水、造纸废水、矿治废水、生活污水、影片洗印废水等)、废弃的浓缩、处理、分离、回收及分析检测。
⑥催化剂⑦在制药行业中的应用:用于可离子化药品的提纯,分离色素、盐等杂质。
8.高吸水性树脂为什么能大量吸水并保水?答:高吸水性树脂具有特殊的结构,①物理结构:轻度交联的空间网络结构。