CEM-3覆铜板制作工艺路线
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CEM-3覆铜板制作工艺路线
1.CEM-3覆铜板制作原材料
(1)环氧树脂环氧树脂具有优异的电气性能、粘合力、耐热性和耐药品性,在NEMA标准和IPC标准都明确规定CEM-3是以环氧树脂为主体树脂的覆铜板,UL标准有关.CEM-3的红外光谱图也显示它的环氧树脂组分。用于CEM-3的环氧树脂,环氧当量185~500g/mol较合适,环氧当量愈大,分子量愈大,固化后的交联密度就愈小,板材的Tg偏低。目前.CEM-3大量使用具有阻燃功能的低溴化双酚A型环氧树脂,环氧当量400~450g/mol,溴含量18%,同时,为了提高板材的耐热性、耐潮湿性、耐化学药品性和尺寸稳定性,常添加适量的诺伏拉克型环氧树脂或多官能环氧树脂,以提高固化交联密度,双酚A型环氧树脂与诺伏拉克型环氧树脂或多官能环氧树脂的配比,一般为(60~90):(40~10)(质量份),后者用量太高,会缩短粘结片的贮存期、降低剥离强度和机械加工性。通过添加环氧当量700~1200g/mol以上的环氧树脂,可增大架桥点间的分子量,提高板材在加工过程中承受机械和热冲击的能力,但是必须注意树脂的环氧当量太高,分子量太大,树脂粘度较高,会造成胶液对玻纤布的浸渍性变差。
(2)固化剂和促进剂CEM-3常用的固化剂有双氰胺和线性酚醛树脂(诺伏拉克);固化促进剂一般用咪唑类化合物,如2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑等,也可用苄基二甲胺作促进剂。近年来,为了提高板材的耐热性、耐潮湿性、耐离子迁移性和耐白斑性,比较倾向于采用线性酚醛树脂作为环氧树脂的固化剂,包括酚醛诺伏拉克、双酚A型诺伏拉克等,其中双酚A型诺伏拉克具有优秀的耐变色性。线性酚醛树脂的软化点为80~120℃较合适,软化点低于80℃,分子量较小,虽然可以提高胶液的浸渍性、板材层间粘合力,但是板材玻璃化转变温度较低;软化点高于120℃,分子量较大,可提高板材的耐热性、耐潮湿性和Tg,但是会导致胶液浸渍性变差、板材层间粘合力下降。酚醛树脂与环氧树脂的比例一般是酚羟基当量和环氧当量之比为(0.6~1.1):1较合适,小于0.9则板材层间粘合力低,超过1.1,则板材Tg降低。以酚醛树脂作固化剂的板材,其剥离强度比用双氰胺作固化剂的板材的剥离强度低些,这是酚醛树脂作固化剂的一个特点。
(2)无机填料无机填料是CEM-3的重要组分之一,作为填充剂,它直接影响板材的尺寸稳定性、通孔可靠性、耐潮湿性和机械加工性等。最初的CEM-3不含有无机填料,玻纤纸的含胶量大,使到板材有机物(环氧树脂固化物)含量高达60%,导致板材热膨胀系数和吸水率偏大,然而早期CEM-3主要用于单面印制线路板
,不需考虑通孔可靠性,耐潮湿性即使差一点,问题也不大;随着CEM-3应用范围的扩大,特别是在双面印制线路板上的应用,这些问题就暴露出来。后来,通过在芯料用胶液中加入无机填料,大大提高CEM-3的无机物比例,使板材中有机物含量和无机物含量的比例下降为40:60(质量份),接近FR-4水平,显著地降低板材的热膨胀系数和吸水率,图8-8,图8-9显示了CEM-3的树脂含量(即有机物含量,通过无机填料用量来调整)与板材热膨胀系数、吸水率的关系。
CEM-3常用的无机填料有氢氧化铝、滑石粉、碳酸钙、硅微粉、高岭土等,它们对CEM-3性能的影响见表8-7。目前CEM-3大量使用的无机填料是氢氧化铝,氢氧化铝含有3个结晶水,在200~500℃条件下,不同程度释放出水,在释放水时,需吸收大量的热量,所以氢氧化铝也是一种理想的“洁净”阻燃剂,氢氧化铝的粒径越小,阻燃效果越好;但是,氢氧化铝会影响板材的耐热性、耐浸焊性,PCB加工热风整平、元件焊接的温度都接近氢氧化铝的分解温度,如果时间较长,高温下氢氧化铝受热分解,板材会分层起泡;近年有厂家研究对氢氧化铝进行热处理,脱去部在200多度开始分解的结晶水,可大大提高氢氧化铝的热分解温度,这种含有1.8~2.9个结晶水的氢氧化铝已开始供应市场。
一般来说,选用的无机填料的粒径在1~10μm较合适,最大粒径不大于40μm。填料粒径太小,则在胶液中分散困难,易成团结块,填料在玻纤纸中分布不匀,这时必须提高溶剂用量,并借助高速率、高剪切力的分散设备来达到均匀分散的目的;若填料粒径太大,则在混胶及上胶过程中填料易沉降,上胶时对玻纤纸的浸渍性变差,由于玻纤纸的过滤作用,填料在玻纤纸中也会分布不均匀。至于无机填料用,以无机填料用量与树脂用量之比常在(80~150):100(质量份)为宜,超过150%胶液粘度增大,填料分散性、浸渍性变差,板材耐热性等性能会下降,并且会超出UL规定的CEM-3灰分要求(0.8mm板的灰分范围42.7%~68.3%,1.6mm板的灰分范围29.7%~44.9%);但是如果无机填料用量过少,则对降低CEM-3的热膨胀系数贡献不大,使到板材的尺寸稳定性和通孔可靠性变差。
CEM-3的绝缘层外观透明度与无机填料的折光率有关,如果无机填料的折光率等于树脂的折光率,板材就显示出透明状,例如,氢氧化铝的折光率为1.57,与环氧树脂的折光率1.55差不多,所以用氢氧化铝作填料的CEM-3,板材绝缘层呈现出透明状,基本上与FR-4的外观相同;如果无机填料的折光率大于树脂的折光率,板材就显示出不透明状,因此,开发要求高遮光性的LED显示用CEM-3可
以根据这个原理,在胶液中加入高折光率的无机填料(颜料)。
另外,对无机填料进行表面处理,可以降低胶液粘度,减少溶剂用量,并提高无机填料与树脂的结合力,消除界面影响,从而提高板材性能。无机填料常用的表面处理剂有硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂等,可以在与环氧树脂混合前对无机填料进行表面处理,也可以在混胶时将填料、偶联剂和环氧树脂一起混合(又叫迁移法),相比之下前一种处理方法的效果较好。
(1)溶剂CEM-3用溶剂有二甲基甲酰胺、丙酮、丁酮、乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚等,除了二甲基甲酰胺具有强极性、专门用于溶解双氰胺外,其他溶剂极性较低,主要用作胶液稀释剂,改善无机填料的分散性和胶液浸渍性。选择溶剂必须注意与上胶机烘箱温度相匹配,绍剂沸点不能太低,否则会造成挥发太快,影响上胶质量;还须注意选择的溶剂不能参与体系反应,如以线性酚醛作固化剂的体系就不能使用二甲基甲酰胺作溶剂,因为它对反应起促进作用,会缩短胶液凝胶化时间。
(5)增强材料CEM-3采用电子级玻璃纤维布和电子级玻璃纤维纸两种增强材料。面料的增强材料一般用7628玻璃纤维布,对一些特殊用途的CEM-3也采用2116玻纤布,但会增加产品成本。玻纤布和玻纤纸必须经过硅烷偶联剂表面处理,以提高耐潮湿性、耐热性、电气绝缘性。玻纤纸的强度较低和内应力很小,其对板材翘曲影响较小,而玻纤布存在编织张力及内应力残留、经纬纱偏斜等不稳定因素,对CEM-3翘曲影响较大,因此,必须注意玻纤布的经、纬纱的编织密度、纬斜等,同时,生产CEM-3时须注意面料要同机同布。
芯料的增强材料采用玻璃纤维纸(简称玻纤纸,又称玻璃纤维无纺布、玻璃纤维毡、玻璃纸等),它由短切玻纤、粘合剂,用湿式短网抄纸机按抄纸方法制成,其特性见表8-11CEM-3用玻纤纸一般以综合性能好的环氧树脂或丙烯酸树脂为粘合剂;用聚乙烯醇作粘合剂的玻纤纸,虽然价格便宜,但是耐热性、耐水性差,已被淘汰出CEM-3用玻纤纸之列。
2 CEM-3覆铜板制造工艺
CEM-3覆铜板制作工艺如图8-11所示,大体上分混胶、上胶、层压三道工序。
(1)混胶根据胶液配方计算好各组分用量,按一定投料顺序,将环氧树脂、固化剂、固化促进剂、溶剂混制成面料用胶液,将环氧树脂、固化剂、固化促进剂、无机填料、溶剂混制成芯料用胶液。为了使无机填料能均匀分散在胶液中,可先用溶剂润湿、分散无机填料后再加树脂,也可采用高速、高剪切分散设备来达到均匀分散的目的。
(2)上胶分别用玻纤布和玻纤
纸浸渍上述胶液,通过上胶机除去溶剂、半固化后,制成面料和芯料。CEM-3用面料一般采用立式上胶机上胶,芯料既可采用立式上胶机也可以采用卧式上胶机。由于芯料厚度较厚,采用远红外线加热方式比采用热风加热方式要好得多,前者可以使芯料表里的树脂半固化度均匀一致,而热风加热方式会使芯料表层溶剂先挥发出来,在芯料表面形成树脂固化封闭层,影响里面挥发分的排除,表里树脂半固化程度不一致。
(3)层压按图8-3-1的顺序配好料,双面板则两面都覆盖铜箔,单面板则一面覆盖铜箔,另一面覆盖耐热性好的离型膜,如聚氟乙烯(PVF)薄膜,然后将配好的料坯夹在两张镜面不锈钢板中间,放进层压机中,按设定的层压程序加热加压,制成CEM-3。由于芯料本身的多微孔特点,若采用普通层压机,难以将芯料内气泡完全排出,会导致高温高压下树脂氧化,使板材产生黄斑气泡或空洞现象,进而影响板材的性能,因此,为了生产高品质的CEM-3,建议采用真空层压机,以消除板材内黄斑气泡,减少板材残余应力和降低翘曲,全面提高板材性能。