SL-间甲树脂中文

CH3
13
间苯二酚-甲醛树脂
间苯二酚类树脂的粘合机理 : 粘合反应
OH
OH
CH2
CH2
CH2
HO
CH2
间苯二酚给予体 亚甲基给予体
+
C NH
O
－H2O 氢键
HO CH2
CN
O
HO
OH
CH2
OH
OH CH2
CH2 HO
CH2
CH2
HO
HO
OH
H
CN
O
间苯二酚给予体与聚酰胺纤维的粘合反应
14
间苯二酚-甲醛树脂
间苯二酚-甲醛树脂 粘合剂
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华奇（张家港）化工有限公司
Sino Legend (Zhangjiagang) Chemical CO.,Ltd
1
间苯二酚-甲醛树脂
OH
OH
间苯二酚
间苯二酚单体 — 传统粘合剂 用于橡胶与帘线的HRH直接粘合体系和RFL浸渍粘合体系
2
间苯二酚-甲醛树脂
7
间苯二酚-甲醛树脂
粘合树脂SL- 3018/3019/3020的应用
钢丝帘线粘合 黄铜镀层的钢丝帘线 • 带束层 • 胎体 (载重子午胎)
青铜镀层的钢丝 • 胎圈
镀锌钢丝帘线 • 输送带 • 橡胶履带
纤维帘线粘合
聚酯帘线 (PET, PEN) • 胎体 (乘用、轻载子午胎)
尼龙-6或尼龙-66 • 胎体 • 冠部加强层 、缓冲层 •子口包布
Ts35 22:48 25:26 22:18
Ts18 20:35 22:47 19:49
Ts10 18:13 19:40 17:18
ALPHA MV2000, 实验条件127℃
26
SL-3020在轮胎橡胶配方中的应用
4.6.1. 钢丝粘合力 : 老化前
Middle,N Average,N
R-80 1758 2237
15
SL-3020在轮胎橡胶 配方中的应用
16
SL-3020在轮胎橡胶配方中的应用
1. 常规化学测试
外观 加热减量（105℃）, % 湿含量, ％ 灰分(750℃), % 软化点（环球法）, ℃
SL-3020 暗红棕色颗粒
0.03 0.4 0.4 102
试样A
测试方法
暗红棕色颗粒 目测
0.6
GB/T11409.4
11
间苯二酚-甲醛树脂 间苯二酚类树脂的粘合机理 : 粘合反应
间苯二酚 给予体
+
R
R
RN N
NR
NN
N
R
R
R
R
N
OH CH2
N N
N
R N
HO CH2
RN R R
N
N
N
R N
R N
+CH3OH
RN R R= CH2OCH3
间苯二酚给予体与六甲氧基甲基蜜胺 (HMMM) 的树脂化反应
12
间苯二酚-甲醛树脂
间苯二酚类树脂的粘合机理 : 粘合反应
HO
OH
CH2
CH2
CH2
OH
间苯二酚给予体 亚甲基给予体
+
CH2 C CH CH2
CH 3
－H2O －H2O
O CH2
HO
OH
CH2 C CH CH2
CH3
HO
OH CH2
CH2
CH2
OH
间苯二酚给予体与二烯类橡胶的反应
HO CH2
HO
OH
CH C CH CH2
检验项目
50% 定伸应力,MPa
Middle Average
100% 定伸应力,MPa
拉断强度,MPa
拉断伸长率,%
Middle Average Middle Average Middle Average
撕裂强度, KN·m-1
Middle Average
邵尔A型硬度, 度
R-80 4.00 4.02 6.99 6.97 20.31 20.45 271 272 46.26 47.08 82
DCBS
10
TMQ
11
4020
合计
R-80 100.00 42.00 10.00
8.00 5.00 1.20 1.88
4.34 1.20 0.5 1.5 175.62
SL-3020 100.00 42.00 10.00
8.00 5.00 1.20
1.88
4.34 1.20 0.5 1.5 175.62
试样A 100.00 42.00 10.00
8.00 5.00 1.20
1.88 4.34 1.20 0.5 1.5 175.62
本试验旨在对比与SL-3020有相似化学结构与机理的国外似同产品A，为增 加试验对现实应用的可参照度，还同时对比了国产R-80；
22
SL-3020在轮胎橡胶配方中的应用
0.6
GB7600
0.2
GB/T11409.7
104
GB/T4507
试样A: 国外似同产品
17
SL-3020在轮胎橡胶配方中的应用
2.1. 液相色谱分析（HPLC）: SL-3020
AU 1.813
3.867 4.547
5.035 5.972
0.007 0.006 0.005 0.004 0.003 0.002 0.001 0.000 -0.001
试样A 2.21 2.20 3.91 3.90 16.11 16.09 25.59 25.67 448 450 58.55 61.34 77
每组配方平行测定了5个数据； Middle: 5个数据的中值； Average: 5个数据的平均值；
23
SL-3020在轮胎橡胶配方中的应用
4.3. 力学性能 : 老化后 (100℃@ 24h)
18
SL-3020在轮胎橡胶配方中的应用
2.2. 液相色谱分析（HPLC）: 试样A
5.934
AU
1.807
3.585 4.522
5.060
0.012 0.010 0.008 0.006 0.004 0.002 0.000
1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 分钟
SL-3020 1664 2162
试样A 1698 1933
4.6.2. 钢丝粘合力 : 热空气老化, 100℃ @ 48h
Middle,N Average,N 粘合保持率
OH
OH
OH R
CH2 n
R = 氢或烷基或苯乙烯
OH
【专利产品】
SL-3020是苯乙烯改性产品，游离间苯二酚含量1-5%
6பைடு நூலகம்
间苯二酚-甲醛树脂
SL-3020应用于胶料的优势
游离间苯二酚含量低，因此不会冒烟 非吸湿性，易于操作 能使橡胶与骨架材料具有更高粘合力 含有烷基基团，与橡胶的相容性更好 显著提高蒸汽与湿气条件下的粘合老化性能 与普通间甲树脂和间苯二酚-80相比可提高橡胶的动态性能 可降低橡胶材料的脆性
在橡胶加工过程中容易冒烟，产生的烟雾对环境和健康不利!
•间苯二酚的生物毒害途径主要是通过呼吸吸入和皮肤侵入； •皮肤接触可诱发接触性皮炎；长期暴露于低浓度环境中，可引起呼吸道刺激症状，职业性皮 肤损害； •属高毒类化学品：LD50301mg/kg(大鼠经口)；3360mg/kg(兔经皮)；29mg/kg(人经口)
传统间苯二酚应用于胶料的优势
熔点110 ℃ – 橡胶加工的理想温度 易溶于橡胶并良好分散 可使胶料保持较低的门尼粘度，易于加工 与亚甲基给予体HMT或HMMM的反应活性高 可使橡胶与各种帘线的粘合力在老化前和老化后仍保持较高水平 在子午线轮胎的生产中应用广泛
可提高生胶料和硫化胶的拉伸强度、撕裂强度以及动态性能
间苯二酚类树脂的粘合机理 : 粘合机理的核心
HRH粘合体系的粘合机理是一 个包含多方面的理论问题，但其
核心
是间苯二酚给予体和亚甲基给予体 在硫化温度下反应生成具有继续反 应能力的活性树脂，这种树脂几乎 同时进行与帘线的化学键合反应和 分子间作用的粘合反应，以及与二 烯类橡胶分子链间的反应。
实际应用中，HRH粘合体系还可与钴盐粘合剂共同配合使用！
OH
间苯二酚
Ⅰ
给予体
+
Ⅲ
N
CH2
Ⅱ
CH2
CH2
N
CH2 N
CH2 N
CH2
CH2 HO HO
n
CH2 OH
+4NH3
CH2 n
OH
CH2
HO CH2 NH
n +NH 3
CH2
HO
OH
OH
CH2 HO
CH2
CH2
n
HO CH2
HO n
NH
CH2
HO
OH
+2NH3
CH2 n
CH2 n
间苯二酚给予体与六亚甲基四胺 (HMT) 的树脂化反应
4
未知组分3
4.547
5
未知组分4
5.035
6
未知组分5
5.972
游离间苯二酚质量百分含量
SL-3020 面积百分比%
31.60 —
11.11 15.51 7.07 34.70 1.79%
试样A 面积百分比%
14.95 6.65 — 7.25 13.73 57.42 1.38%
20
SL-3020在轮胎橡胶配方中的应用
4:20 10:14 18:50 2:16
4:15
无转子硫变仪ALPHA MDR2000 ，实验条件150℃ 40min
25
SL-3020在轮胎橡胶配方中的应用
4.5. 胶料的焦烧性能
R-80 SL-3020
试样A
Initial 52.68 69.73 81.48
Ts5 15:18 14:32 11:48
4.2. 力学性能 : 老化前
检验项目
50% 定伸应力,MPa
Middle Average
100% 定伸应力,MPa
Middle Average
300% 定伸应力,MPa
Middle Average
拉断强度,MPa
Middle Average
拉断伸长率,%
Middle Average
撕裂强度,KN·m-1
3
间苯二酚-甲醛树脂
产
SL-3018
品
SL-3019
系
SL-3020
列
可为您量身定做
基于间苯二酚 的橡胶用粘合树脂
4
间苯二酚-甲醛树脂 SL-3018/SL-3019的化学结构
OH
OH
CH2
OH
OH
n
SL-3018/SL-3019 分别含有18%和12% 的游离间苯二酚
5
间苯二酚-甲醛树脂 SL-3020的化学结构
24
SL-3020在轮胎橡胶配方中的应用
4.4. 胶料的硫化特性
ML dN-m
MH dN-m
T10
T50
T90
TS1
TS2
R-80
1.35
26.9
3:18
7:26 14:50 1:47
2:51
SL-3020 2.19
24.35
4:02 10:00 18:47 1:52
3:40
试样A
2.56
23.00
间苯二酚(R) 间苯二酚复合物 (R-80, RS) 间苯二酚树脂 (SL-3020) 间苯二酚-亚甲基复合物
(R-HMT)
亚甲基给予体
甲醛 六亚甲基四胺(HMT) 六甲氧基甲基蜜胺(HMMM) 2-N-2-甲基-1-丙醇
10
间苯二酚-甲醛树脂
间苯二酚类树脂的粘合机理 : 粘合反应
1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 分钟
色谱条件
流动相： 20% 乙腈+ 80%水 流 量 ： 2 ml/min 柱 温 ： 35 ℃ 进样体积：10 μl
3. 红外光谱分析（IR）: SL-3020 VS 试样A
21
SL-3020在轮胎橡胶配方中的应用
4.1. 配方应用测试 : 试验配方
NO.
Materials/phr
1
NR
2
N326
3
VN3 GR
4
ZnO
5
OT20
6
钴盐粘合剂(20.5%Co)
R-80
7
SL-3020
试样A
8
HMMM(65% )
9
SL-3020 4.11 4.13 7.30 7.40 20.56 20.50 261 260 35.33 40.36 85
试样A 3.66 3.62 6.64 6.62 20.56 20.50 273 279 35.59 35.62 83
每组配方平行测定了5个数据； Middle: 5个数据的中值； Average: 5个数据的平均值；
芳纶
8
间苯二酚-甲醛树脂 间苯二酚类树脂的粘合机理 : 粘合体系
Hydrated Silica
白炭黑
Resorcinol
间苯二酚给予体
Hexamethylenetetramine 亚甲基给予体
间-甲-白HRH三组分直接粘合体系
9
间苯二酚-甲醛树脂 间苯二酚类树脂的粘合机理 : 粘合剂
间苯二酚给予体
Middle Average
邵尔A型硬度, 度
R-80 2.51 2.52 4.23 4.23 16.30 16.18 22.29 22.35 394 393 88.60 84.91 78
SL-3020 2.55 2.57 4.48 4.47 16.98 16.90 25.67 25.71 441 440 79.36 84.10 79
色谱条件
流动相： 20% 乙腈+ 80%水 流 量： 2 ml/min 柱 温： 35 ℃ 进样体积：10 μl
19
SL-3020在轮胎橡胶配方中的应用
2.3. 液相色谱分析（HPLC）: SL-3020与试样A的图谱分析
峰
名称
保留时间
1
间苯二酚
1.813
2
未知组分1
3.585
3
未知组分2
3.867