第十一章 鞣质
全草类中药-执业药师考试辅导《中药鉴定学》第十一章讲义2
正保远程教育旗下品牌网站美国纽交所上市公司(NYSE:DL) 上医学教育网做成功医学人执业药师考试辅导《中药鉴定学》第十一章讲义2第十一章全草类中药紫花地丁（附：苦地丁）【来源】为堇菜科植物紫花地丁的干燥全草。
【真实性鉴定】1.性状鉴别药材：主根长圆锥形，淡黄棕色。
叶基生，灰绿色，展平后叶片呈披针形或卵状披针形，先端钝，基部截形或稍心形，边缘具钝锯齿，两面有毛；叶柄细，上部具明显狭翅。
花茎纤细；花瓣5，紫堇色或淡棕色；花距细管状。
蒴果椭圆形或3裂，种子多数，淡棕色。
气微，味微苦而稍黏。
2.显微鉴别叶横切面：上表皮细胞较大，切向延长，外壁较厚，内壁黏液化，常膨胀呈半圆形；下表皮细胞较小，偶有黏液细胞；上、下表皮有单细胞非腺毛，具角质短线纹。
栅栏细胞2～3列；海绵细胞类圆形，含草酸钙簇晶。
主脉维管束外韧形，上、下表皮内方有厚角细胞1～2列。
【质量评价】经验鉴别药材以根、叶、花、果齐全，叶灰绿色，花紫色，根黄，味微苦者为佳。
【附药】苦地丁来源：为罂粟科植物地丁草的干燥全草。
药材性状：主根圆锥形，表面棕黄色。
茎细，多分枝，表面灰绿色或黄绿色，具5纵棱，质软，断面中空。
叶多皱缩破碎，暗绿色或灰绿色。
完整叶片二至三回羽状全裂。
花少见，花冠唇形，有距，淡紫色。
蒴果扁长椭圆形，呈荚果状。
种子扁心形，黑色，有色泽。
气微，味苦。
金钱草*（附：广金钱草）【来源】为报春花科植物过路黄的干燥全草。
【产地】主产于四川省。
【化学成分】①黄酮类：如槲皮素、槲皮素-3-O-葡萄糖苷、山柰素等。
②酚性成分。
③甾醇。
④氨基酸。
⑤鞣质。
⑥挥发油。
⑦胆碱。
【真实性鉴定】1.性状鉴别药材：常缠结成团，无毛或被疏柔毛。
茎扭曲，表面棕色或暗棕红色，有纵纹，下部茎节上有时具须根，断面实心。
叶对生，多皱缩，展平后呈宽卵形或心形，基部微凹，全缘；上表面灰绿色或棕褐色，下表面色较浅，主脉明显突起，用水浸后，对光透视可见黑色或褐色条纹；叶柄长1～4cm。
鞣质
2.抗病毒作用 二聚鞣花单宁（如马桑因、仙鹤草素）可口服来 抑制AIDS，单宁酸硫酸盐、芸香苷硫酸盐等能够抑 制人体受HIV的T-细胞和MT-4细胞的感染。
3.抑菌、抗过敏作用及收敛性 单宁在民间的药物利用，如正红树的树皮用于治 疗烧伤、烫伤，防止化脓感染，促进伤口愈合；角 果木的树皮捣烂用于止血、治恶疮；木榄胚水煮口 服，治腹泻；红海榄树皮熬汁口服，治血尿症等。
4.预防心脑血管疾病及护肝益肾作用 含单宁的草药对血脂浓度上升，血液流变性下降有 改善作用，故有“活血化瘀”之说。柿子单宁、大黄 单宁无降压功效，但可减少导致脑出血、脑梗死的可 能性。同时单宁能减少肝脏线粒体中自由基，抑制肝 脂质过氧化。如桑椹、肉桂、杜仲等所含的单宁可抑 制肝脂质过氧化而保护肝肾。
5.其他 日本学者还发现缩合单宁（PE-X）能与蛇毒蛋白 结合，对一些蛇毒有强而快速的解毒效能，而且对 创伤部位刺激甚微，可以用作急救处理局部的洗涤 剂；其它的如柿子单宁还可与蛇毒蛋白质结合起解 毒作用，与尼古丁形成难以挥发的复合物，减少烟 雾中尼古丁量；在石榴皮和槟榔中单宁具有驱虫作 用。
The End ！
O O HO OH
OH HO O O
+
glc
逆没食子酸鞣质的代表——中药诃子
2、缩合鞣质
缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久置均不 能水解，但可缩合为高分子不溶于水的产物 “鞣红”(亦称鞣酐）故又称为鞣红鞣质类。 当与酸、碱共热时，鞣红的形成更为迅速。 如切开的生梨、苹果等久置会变红棕色， 茶水久置形成红棕色沉淀等。
第九章 鞣质的研究进展
主要内容
概述
鞣质的结构及分类
鞣质的理化性质
鞣质的提取分离
鞣质的生物活性及应用
一、概述
中药化学考试复习资料
名词解释：1.沉淀法：基于有些中药化学成分能与某些试剂生成沉淀，或加入某些试剂后可降低某些成分在溶液中的溶解度而自溶液中析出的一种方法。
2.香豆素：是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称，在结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。
3.有效成分：中药中具有一定的生物活性，能代表临床疗效的，能用分子式和结构式来表示，并有一定物理常数的单体化合物。
4.低聚糖：又称寡糖，是由2~9个单糖通过糖苷键聚合而成的糖，能被水解为单糖，如蔗糖和棉子糖。
5.盐析法：在混合组分的溶液中加入易溶于水的无机盐，最常用的是氯化钠，至一定浓度或饱和状态，使某些重要成分在水中溶解度降低而析出，或用有机溶剂萃取出来。
6.苷类化合物：是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物。
7.萜类化合物：为一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征的化合物。
8.三萜苷类化合物：三萜与糖结合而成的苷类，多数可溶于水，其水溶液振摇后能产生大量持久性肥皂样泡沫，故被称为三萜皂苷。
9.甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的甾体苷类，其水溶液经振摇后多能产生大量持久性的似肥皂水溶液样的泡沫，故称甾体皂苷。
10.植物甾醇为甾体母核C17为侧链是8-10个碳原子链状侧链的甾体衍生物。
11.鞣质是由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。
问答题：1、化学鉴别：黄酮显色反应 P138\A B C2、游离醌类的分离方法P81酸性：大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄酚，大黄素甲醚 依次填入大黄酸或大黄素、芦荟大黄素、大黄酚、大黄素甲醚。
原理：采用ph 不同的碱性水溶液（碱性由小到大）进行萃取、蒽醌依酸性由大到小的顺序被萃取出来，再酸化得到沉淀。
3、a 、槐米的主要有效成分：芦丁b 、用碱溶酸沉提取该有效成分的的原因：芦丁属于黄酮类化合物，分子中有较多酚羟基，具弱酸性，易溶于热碱中，酸化后又析出。
081221中药化学第十一章
二、缩合鞣质： 缩合鞣质： 不能水解， 不能水解，但可缩合成高分子不 溶于水的产物——鞣红 溶于水的产物——鞣红 黄烷－ 醇或黄烷－ 黄烷－3－醇或黄烷－3，4－二醇 类是其重要前体。 类是其重要前体。
1、黄烷－3－醇类 、黄烷－3 2、黄烷－3，4－二醇类 、黄烷－3 3、原花色素类
OH OH OH OH O OH OH （+）－儿茶素 ） OH OH OH O OH OH （+）－没食子儿茶素 ） OH （－）－表没食子儿茶素 OH OH O OH OH OH OH （－）－表儿茶素 OH OH OH OH
第十二章 其他成分 第一节 脂肪酸类化合物 一、结构与分类 1、饱和脂肪酸 2、不饱和脂肪酸
二、脂肪酸的理化性质 1、溶解性 2、酸性 3、羟基的置换反应 4、酸败 5、显色反应 三、提取与分离
第二节 含硫化合物
有机含硫化合物
1、芥子苷类及白芥子和黑芥子 2、大蒜
第三节
氨基酸、环肽、 氨基酸、环肽、蛋白质和酶
3、柱色谱法 凝胶柱色谱： （1）凝胶柱色谱：用于可水解鞣质分离的 凝胶多为葡聚糖凝胶（ LH-20）， 凝胶多为葡聚糖凝胶（如Sephadex LH-20）， 主要用于不同聚合度鞣质的分离， 主要用于不同聚合度鞣质的分离，主要受吸 附作用的影响，缺点是不稳定， 附作用的影响，缺点是不稳定，对某些鞣质 有很强的吸附力等； HW-40（ 有很强的吸附力等；Toyopearl HW-40（聚 乙烯凝胶），寿命较长， ），寿命较长 乙烯凝胶），寿命较长，这些凝胶色谱与液 相色谱或DCCC配合会将鞣质很好的分离。 DCCC配合会将鞣质很好的分离 相色谱或DCCC配合会将鞣质很好的分离。
三、中药复方药效物质基础研究可搭建中西 医结合的纽带和桥梁 四、中药复方药效物质基础研究是中药现代 化的必经途径 五、促进中药制剂等相关学科的发展
鞣质结构与分类全篇
缩合鞣质
❖ 检识
第十一章 鞣质
两类鞣质的鉴别反应
试剂
可水解鞣质
缩合鞣质
稀酸（共沸）
无
暗红色
溴水
无
黄色或橙红色
三氯化铁
蓝或蓝黑或沉淀
绿或绿黑或沉淀
石灰水
青灰色
棕或棕红色
乙酸铅
（可溶于乙酸）
甲醛或盐酸
无
第十一章 鞣质
❖ 结构研究
◎ 1HNMR谱 制备甲基化衍生物可测定酚羟基数目 根据偶合常数关系可以找出各组糖上氢 糖上的C1-H的数目可以判断糖的个数 根据芳香氢数目及化学位移，可以判断芳核取代
第十一章 鞣质
❖ 结构研究
◎ 13CNMR谱 判断可水解鞣质中没食子酰基（G）、六羟基联苯二甲酰 基的数目、酰化位置、糖基构型 ◎ MS谱 FAB-MS直接测定分子离子峰 ◎ CD谱 确定逆没食子鞣质构型
第十一章 鞣质
❖ 中药实例
蔷薇科植物翻白草
70％含水丙酮提取，以乙醚、乙酸乙酯萃取，乙酸 乙酯部分经柱色谱分离得9个鞣质成分。
与铁氰化钾氨溶液作用成棕色
第十一章 鞣质
❖ 提取分离
◎ 提取 新鲜原料
50－70％含水丙酮，室温下高速离心机内， 破碎成云浆状，甩滤 丙酮－水提取液 减压浓缩（可滤除色素沉淀） 粗总鞣质
第十一章 鞣质
❖ 提取分离
◎ 分离 1.溶剂法 乙醚等级性小的溶剂萃取除去脂溶性杂质，乙酸乙酯萃取 鞣质 2.沉淀法 加入明胶与鞣质生成沉淀，以丙酮回流。鞣质溶于丙酮中。 粗品溶于少量乙醇和乙酸乙酯中，加入乙醚，使之沉淀。
❖ 中药实例 ◎ 翻白草
◎ MS
◎ CD
❖ 概述
第十一章 鞣质
鞣质2
30% MeOH 40% MeOH 减压浓缩 30% M eO H 洗 脱 物 MCI Gel CH同比例依次洗脱
H 2O 液
10% MeOH
20% MeOH
30% MeOH
40% MeOH
50% MeOH
4.高效液相色谱(HPLC):法
HPLC法优点:
分离效果良好、可判断鞣质分子的大小、 各组分的纯度及α、β-异构体
OH OH O OH
OH
MS m/z 2061[M+Na]+ 结合正相HPLC上的tR时间推测其为二聚体 13C NMR的特点 90.64，73.96，75.17，69.31，71.00，63.06， 92.36，75.63，76.68，69.19，73.77， 62.70----------糖上C
1）样品不纯,为二混合物 2）C1-OH游离存在α,β异构体 检测：加入NaBH4,振摇---还原反应(缩醛) 同样条件下检测,若双峰消失,产生新的比原 来双峰tR较小的单峰------ α,β异构体 若无变化------混合物需要进一步分离
第五节 鞣质的检识
最基本的检识反应: 明胶溶液变混浊或生成沉淀 颜色反应: 三氯化铁 茴香醛—硫酸 三氯化铁—铁氰化钾
化学性质活泼，分离时易于氧化、缩合
-----------难于分离提纯
经典方法：
沉淀法 透析法
结晶法
现在常用方法---色谱法
溶剂法
水溶液---------极性小溶剂（乙醚等）------
除去极性小杂质 乙酸乙酯萃取--------较纯鞣质 粗品溶剂极性反调方法------乙酸乙酯或乙 醇-------乙醚------析出沉淀
第十一章 鞣质(1)
检识方法 空气氧化
现象 暗棕色或暗黑色
备注 鞣质有多酚羟基，为强还原剂，能还原斐 林试剂
与蛋白质作 不溶的复合物而沉 用明胶沉淀鞣质，可作提取分离鉴定鞣质 用 淀 方法之一 三氯化铁 蓝黑色或绿黑色 蓝黑墨水的制备就是利用此性质，在煎煮 中药中不宜用铁锅
与铁氰化钾 成深红色，后变深 氨溶液反应 棕色 与生物碱作 难溶或不溶的沉淀 可作生物碱沉淀试剂，并可用生物碱中毒 用 解毒剂 与重金属反 生成沉淀 应 重金属盐醋酸铅、醋酸铜、氢氧化钙或碱 土金属的氢氧化物溶液等作用，生成沉淀， 在提取分离时可利用此性质出去鞣质
HO O HO OH OH OH
HO OH OH OH OH
HO OH OH HO COOH
D-金缕梅糖
原栎醇
奎宁酸
b、逆没食子鞣质
HO OH HO OH
是六羟基联苯 二酸或与其有生源 关系的酚羧酸与多 元醇(多数是葡萄 糖)形成的酯。水 解后可产生逆没食 子酸(鞣花酸)。
HO
OH
CO O CH 2 O O O OC OCO
检识方法现象备注空气氧化暗棕色或暗黑色鞣质有多酚羟基为强还原剂能还原斐林试剂与蛋白质作用明胶沉淀鞣质可作提取分离鉴定鞣质方法之一三氯化铁蓝黑色或绿黑色蓝黑墨水的制备就是利用此性质在煎煮中药中不宜用铁锅与铁氰化钾氨溶液反应成深红色后变深棕色与生物碱作可作生物碱沉淀试剂并可用生物碱中毒解毒剂与重金属反生成沉淀重金属盐醋酸铅醋酸铜氢氧化钙或碱土金属的氢氧化物溶液等作用生成沉淀在提取分离时可利用此性质出去鞣质注意控制提取的温度和时间力求快速安全以达到不破坏鞣质的目的
60%乙醇洗脱液
70%乙醇洗脱液
含丙酮的甲醇液
casuarictin(Ⅳ) tellimagrandi degalloylrugo heterophylliin rugosin(Ⅳ) nⅡ(Ⅶ) sin F(Ⅵ) A(Ⅷ)
第十一章 鞣质
δ6.8 .8二双峰δ7.0δ7.0 地榆酰基 、DHDG ：δ6.8-7.4 二双峰δ7.0-7.2 单峰 2、糖部分： 糖部分：
第二节 鞣质的结构与分类
根据结构特征， 根据结构特征，鞣质分成三类 可水解鞣质 鞣质 缩合鞣质 复合鞣质
一、 可水解鞣质
可水解鞣质由于分子中具有酯键 和苷键，在酸、碱、酶（特别是鞣质酶 和苷键，在酸、 （tannase）或苦杏仁酶）的作用下， tannase）或苦杏仁酶）的作用下， 可水解成小分子酚酸类化合物和糖或多 元醇。 元醇。
• 5. 从含鞣质6%以上的植物水提液所得的浓缩产品 从含鞣质6% 6%以上的植物水提液所得的浓缩产品 栲胶” 主要用于皮革工业的鞣皮剂， “栲胶”，主要用于皮革工业的鞣皮剂，酿造工 业用作澄清剂，工业用作木材粘胶剂、墨水原料、 业用作澄清剂，工业用作木材粘胶剂、墨水原料、 染色剂、防垢除垢剂等。 染色剂、防垢除垢剂等。
• 2、黄烷-3，4-二醇类 黄烷OH HO O OH OH OH OH
• 3、原花色素类
OH HO O OH OH OH
三、复合鞣质
结构中是由逆没食子鞣质部分与原花色 素部分结合组成的， 素部分结合组成的，具有可水解鞣质与缩合 鞣质的一切特征。 鞣质的一切特征。这类由可水解鞣质部分与 黄烷醇缩合而成为鞣质是属于上述两类鞣质 以外的第三类鞣质，即复合鞣质。 以外的第三类鞣质，即复合鞣质。 例如从山茶及番石榴属中分离出含有黄 烷醇的逆没食子鞣质。山茶素B 山茶素D 烷醇的逆没食子鞣质。山茶素B，山茶素D及 番石榴素A 番石榴素A、C等。
HOOC
OH
OC
OH
OH OH 没食子酸 OH 没食子GO OGG 五倍子鞣质 OG
逆没食子酸鞣质
中药化学第十一章鞣质全篇
O G Gx
1,2,3,4,6－五—O－没食子酸－β－D－葡萄糖
式中X、Y、Z不同则组成不同的聚合体，不同聚合体按一定百分比组 成的混合物即为五倍子鞣质，其平均分子量为1434，由五至十二－O－没食 子酰葡萄糖组成，每个葡萄糖平均有8.3个没食子酰基。现已研究清楚其中8 个组分：
组
分
相对含量(%)
(leucoanthocyanidins)。 常见的结构单元有
R
R
HO
O
OH
HO
O
OH
R' OH OH OH
OH
OH
OH
R=OH， R´=H，无色矢车菊苷元
R=H，
(+)柔金合欢素
R=R´=OH， 无色飞燕草苷元
R=OH， (+)白刺槐定 R=H， (+)柔金合欢素
HO
O
OH OH
OH
HO
O
OH OH
HO
HO
O
OH
OH
COO HO
OH
O CO
OH
OH
O
OH
OH
OH
OH
OH O
OH
OCO
OH O
OH
OH OH
HO
COO
OH
HO
原花青定C-1
表儿茶素没食子酯的四聚体
三. 复合鞣质 (Complex tannins) 此类特点为分子结构由可水解鞣质部分与黄烷醇部分缩合而成。
OH
例
HO
HO
CO OCH2
OH
橡腕酰基
CO
CO
O
OH OH
HO
OH
HO
第十一章 鞣质
1.2 逆没食子鞣质(六羟基联苯二酸与多元醇成酯)
HO
HO HO HO
OH
HO
OH
CO OCH2
O
COO
O
O
CO
OH OH
OCO CO
HO
OH OH HO
五没食子酰基葡萄糖
OH
第十一章 鞣质及其他酚类
1.3 可水解鞣质低聚体(逆没食子鞣质二分子以上缩合)
OH
OH
HO
OH
HO
HO
HO
CO OCH2
H2O 10%的MeOH 20%的MeOH 30%的MeOH 40%的MeOH 50%的MeOH
第十一章 鞣质及其他酚类
一、概述 二、 鞣质的结构与分类 三、鞣质的理化性质 四、鞣质的提取与分离 五、 鞣质的检识 六、 鞣质的结构研究
五、 鞣质的检识
1.定性检识反应：使明胶溶液变浑浊 或生成沉淀（最基本） 2.简易定性鉴别如下表示：
四、多聚间苯三酚类 由若干个间苯三酚单元聚合而成的复杂化合物
四、鞣质的提取分离
eg:利用sephadex LH-20柱色谱法对提取物进 行分离,流程如下：
中药原料 丙酮-水(6:4--8:2)提取
提取物 减压浓缩 过滤
沉淀 （叶绿素,蜡等）
水溶液 sephadex LH-20柱色谱
水洗脱
甲醇-水=(1:9-3:7)洗脱
甲醇-水=(4:6-8:2)洗脱
甲醇-水=(8:2-- 丙酮:水(5:5)x洗脱 10:0)洗脱
六、 鞣质的结构研究
(4)地榆酰基(Sang)及脱氢没食子酰基(DHDC) 两 者在6.8-7.4都可以出现来源于没食子酰基HA和HB 的两个双峰信号,J=2HZ;且在7.0-7.20还可见一单质 子的单峰信号HC．
中药化学课程标准
《中药化学》课程标准第一部分导言一、课程定位中职中药专业《中药化学》课程是结合中医中药的基础理论,运用现代化学的理论和方法研究中药中化学成分的一门课程。
《中药化学》课程作为三年制中职中药专业是中等职业学校中药专业的一门主干专业课程。
本课程主要要求学生掌握中药有效成分的理化性质、提取、分离、检识的基本理论和操作要点，了解中药各类化学成分结构特征和分类、外界条件对这些成分含量的影响以化学成分的结构与中药药性之间的关系等的基本理论。
它的任务是：使学生具备高素质劳动者和中初级专门人才所必需的中药化学的基本知识和基本技能；为学生进一步学习专业知识和职业技能，提高全面素质，增强适应职业变化的能力和继续学习的能力打下一定的基础。
二、课程基本理念1．《中药化学》不仅是衔接中药基础学科和化学基础学科的主要桥梁和纽带，也是联系中药学科和西药学科的桥梁和纽带，是以现代的手段和方法来研究中药有效成分，对于促进中药现代化具有重要作用。
该课程既是一门基础课，又是一门专业课。
它是中药鉴定、中药炮制与制剂、中药药理等课程不可缺少的基础，而学好中药化学又能独立从事中药有效成分、中药质量标准等研究与应用。
因此，培养学生在中药化学方面的基本知识和基本技能对提高我国医药行业人员的职业素质具有极其重要的意义。
2．《中药化学》是中药专业中的一门专业实践课，对于从事制药和科研工作的部分学生来说．它的学习结果可直接影响到学生毕业上岗后的动手操作能力。
本学科总课时较多，其中实验课学时占大部分，实验课目的不仅仅是加强对理论课内容的理解和记忆，为理论教学服务，最主要的是要让学生学习到一套系统完整的对中药成分进行提取分离和鉴定的方法，适应毕业后可能的就业岗位。
该实验课的实验条件、实验内容的安排以及考核制度是否健全，将会直接影响到学生对该课程的学习掌握情况，从而使其走上工作岗位后的独立思考、分析问题和解决问题的能力以及相应的动手操作能力随着知识的掌握程度不同，受到不同程度的限制。
中药化学-第十一章 其他成分
第十一章其他成分第一节有机酸定义：有机酸是一类含羧基的化合物（不包括氨基酸），广泛分布在植物界中，存在于植物的花、叶、茎、果、根等部位，多数与钾、钠、钙等金属离子或生物碱结合成盐的形式存在，也有结合成酯存在的。
一、结构和分类有机酸按其结构的特点可分为芳香族、脂肪族和萜类有机酸三大类。
1.芳香族有机酸芳香酸在植物界中分布十分广泛，如羟基桂皮酸的衍生物普遍存在于中药中，尤以对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸较为多见。
桂皮酸类衍生物的结构特点是：基本结构为苯丙酸，取代基多为羟基、甲氧基等。
有些桂皮酸衍生物以酯的形式存在于植物中，如咖啡酸与奎宁酸结合成的酯，3-咖啡酰奎宁酸（又称绿原酸）和3，4-二咖啡酰奎宁酸是茵陈利胆有效成分及金银花抗菌有效成分。
但有少部分芳香族有机酸具有较强的毒性，如马兜铃酸等。
据报道，马兜铃酸有较强的肾毒性，易导致肾功能衰竭。
含有马兜铃酸的中药有马兜铃、关木通、广防己、细辛、天仙藤、青木香、寻骨风等。
在实际应用中应给予足够的重视。
目前，国家食品药品监督管理局已经下文取消了关木通、广防己、青木香3味含马兜铃酸的中药药用标准。
2.脂肪族有机酸脂肪酸也广泛存在于植物界中，如中药中普遍存在着柠檬酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸等。
脂肪酸为带有羧基的脂肪族化合物，分子式少于8个碳的有机酸被称为低级脂肪酸，8个碳以上者为高级脂肪酸。
若按其所含官能团分类，又可分为饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、多元羧酸、羟基酸、酮酸等。
3.萜类有机酸属于萜类化合物，如甘草次酸、齐墩果酸等。
二、理化性质1.性状低级脂肪酸和不饱和脂肪酸大多为液体，高级脂肪酸、脂肪二羧酸、脂肪三羧酸和芳香酸大多为固。
2.溶解性低分子脂肪酸和含极性基团较多的脂肪酸易溶于水，难溶于亲脂性有机溶剂；高分子脂肪酸和芳香酸大多为亲脂性化合物，易溶于亲脂性有机溶剂而难溶于水。
有机酸均能溶于碱水。
3.酸性由于有机酸分子中含有羧基而具有较强的酸性，能与碳酸氢钠反应生成有机酸盐。
11 鞣质
氨基处于羧基的邻位（α位）、间位（β位）
和间隔二位（γ位）等，将氨基酸分为α氨基酸、β-氨基酸、γ-氨基酸等 两性化合物；内盐 等电点：将氨基酸溶液调至某一特定pH 值时，氨基酸分子中羧基电离和氨基电离 的趋势相等。分子以内盐的形式存在，溶 解度最小，沉淀析出 与茚三酮反应：紫色
环肽
偏重于有机物，忽视了无机物
矿物药
矿物药的检测 – 《中国药典》：铁盐检查法、重金属盐检查 法、砷盐检查法等 ；微量元素可用原子吸收 光谱法等进行监测
微量元素
11种常量元素：碳、氢、氧、氮、磷、硫、
钙、镁、钾、钠和氯 15种所必需的微量元素：铁、铜、锌、锰、 钼、钴、铬、硒、钡、镍、锶、锡、硅、 碘和氟 生命体不能制造必需的微量元素，只能从 外界摄取
四、脂肪酸的提取与分离
提取 – 有机溶剂提取法 – 超临界流体萃取法 分离 – 蒸馏法 – 丙酮冷冻法 – 脂肪酸盐结晶法 – 尿素结晶法：不饱和程度愈低，愈易形成加 合物
第二节 有机含硫化合物
芥子苷类及白芥子与黑芥子
大蒜
第三节 氨基酸、环肽、蛋白质和酶
氨基酸 – 既含氨基又含羧基的化合物 – 人体必不可少而又不能自身合成的物质 ，被 称为必需氨基酸，有20种，均为α-氨基酸 – 天然游离氨基酸
水解产物 – 六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚羧酸 – 糖或多元醇
可水解鞣质低聚体
逆没食子鞣质二分子以上缩合
根据葡萄糖核的数目可分为二聚体、三聚
体及四聚体
C-苷鞣质
糖开环后端基C-C相连
咖啡鞣质
二咖啡酰奎宁酸
二、缩合鞣质类
不能水解，但可缩合为高分子不溶于水的
产物“鞣红” 黄烷-3-醇或黄烷-3，4-二醇类通过4，8-或 4，6位以C-C缩合 广泛分布
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第十一章鞣质
一、填空题
1、一般认为水解鞣质的通过（）途径合成的没食子酸及其关联代谢物。
缩合鞣质是通过（）途径合成的黄烷-3-醇及黄烷-3，4-二醇的聚合体。
2、根据鞣质的化学结构特征，鞣质分为（）、（）、（）三大类。
3、组成可水解鞣质的糖中最常见的为（），根据糖核的数目，目前分离得到的可水解鞣质低聚体有（）、（）及（）等。
4、缩合鞣质的基本结构多是由（）或（）通过4、8或4、6位以C—C缩合而成的一类多元酚类化合物，因此又称为（）类鞣质。
5、可水解鞣质因分子中含有（）键，因此可以在酸、碱、酶的作用下水解为（）及（）。
6、可水解鞣质与缩合鞣质均与明胶形成沉淀反应，但前者与FeCl3试剂形成（），而后者形成（），从而可将其区别开来。
7、复合鞣质是由（）与（）缩合而成，因此具有可水解鞣质与缩合鞣质的特征。
8、缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久置均不能水解，但可缩合为高分子不溶于水的产物（），故又称为（）。
三、名词解释
1、tannins
2、hydrolysable tannins
3、condensed tannins
4、complex tannins
5、没食子鞣质
6、逆没食子鞣质
四、问答题
1、简述鞣质的分类。
2、简述鞣质的一般提取方法及注意事项。
3、如何用沉淀法从含鞣质的水溶液中分离出鞣质？
一、填空题
1、莽草酸乙酸-柠檬酸及莽草酸复合
2、可水解鞣质缩合鞣质复合鞣质
3、葡萄糖二聚体三聚体四聚体
4、黄烷-3-醇黄烷-3，4-二醇黄烷
5、酯苷糖或其他多元醇小分子酚酸类化合物
6、蓝色或蓝黑色（或沉淀）绿或绿黑色（或沉淀）
7、可水解鞣质黄烷醇
8、鞣红鞣红鞣质
二、选择题
1、B
2、A 答案分析：五倍子鞣质主要是一类含有多个没食子的可水解鞣质。
3、C 答案分析：答案符合逆没食子鞣质的定义。
4、E 答案分析：A、B两种方法中鞣质易被破坏；C、D的时间长，提取速度慢，还可能使鞣质酶解、被氧化等。
5、A 答案分析：符合没食子鞣质的定义。
6、C
7、A
8、C
9、E 答案分析：与铁氰化钾氨溶液反应呈深红色并很快变成棕色，并不产生沉淀。
10、C
三、名词解释
1、即鞣质，是一类由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚类化合物。
2、即可水解鞣质，是指在酸、碱、酶（特别是鞣质酶或苦杏仁酶）的作用下，可水解成小分子酚酸类化合物和糖或多元醇的鞣质。
3、即缩合鞣质，此类鞣质基本结构是由黄烷-3-醇或黄烷-3，4-二醇类通过
4、8或4、6位以C-C缩合而成，用酸、碱、酶处理或久置均不能水解，但可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红”（亦称鞣酐），又称为鞣红鞣质。
4、即复合鞣质，指分子结构中由逆没食子鞣质部分与原花色素部分结合组成，同时具有可水解鞣质与缩合鞣质性质的一类鞣质。
5、没食子鞣质指水解后能生成没食子酸和糖或多元醇的一类鞣质。
其中糖及多元醇部分最常见的为葡萄糖，此外还有D-金缕梅糖、原栎醇、奎宁酸等。
6、逆没食子鞣质，又称鞣花鞣质，是六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚羧酸与多元醇（多数是葡萄糖）形成的酯，水解后可产生逆没食子酸（鞣花酸）的一类鞣质。
四、问答题
1、根据鞣质的化学结构特征，鞣质分为可水解鞣质、缩合鞣质、复合鞣质三大类。
其中根据水解产物的不同，可水解鞣质又可分为没食子鞣质、逆没食子鞣质、可水解鞣质低聚体、C-苷鞣质、咖啡鞣质。
2、目前目前对鞣质的提取一般是在高速搅碎机内加溶剂进行组织破碎提取，然后过滤得到浸提液，再减压回收溶剂即可。
但在提取过程中一定要注意选择合适的溶剂，现在最普遍的溶剂是50%～70%含水丙酮；另外注意控制提取的温度和时间，力求快速、完全，以达到不破坏鞣质之目的。
用于提取鞣质的中药原料最好用新鲜原料，且宜立即浸提，也可以用冷冻或浸泡在丙酮中的方法贮存。
原料的干燥宜在尽可能短的时间内完成，以避免鞣质在水分、日光、氧气和酶的作用下变质，尤期是在研究鞣质及其有关化合物的生源关系时，应更加注意这一点。
3、向含鞣质的水溶液中分批加入明胶溶液，滤取沉淀，用丙酮回流，鞣质溶于丙酮，蛋白质不溶于丙酮而析出，由此将鞣质成分分开。