沉淀滴定法和重量分析法习题电子教案
15级分析化学第七章沉淀滴定和重量分析法
(４)．过量以后
由过量的Ag+来计算。
Ag
V C V C AgNO3 AgNO3
NaCl NaCl
VNaCl VAgNO3
[Cl-]=Ksp/[Ag+] pCl=pKspAgCl - pAg
VAgNO3 = 20.02ml (100.1%) ，[Ag+]=5.0×10-5
(二)、沉淀重量法的分析过程
➢ 分析过程
SO42- + Ba2+ Ca2+ + C2O42试样溶液 + 沉淀剂
过滤 8000C
BaSO4↓ 洗涤
BaSO4 灼烧 过滤
CaC2O4•H2O ↓
CaO
洗涤 灼烧
过滤 烘干
沉淀形式↓
称量形式
洗涤 灼烧
注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同
例： 待测组分 Cl-
As2O3
Ag3AsO4 AgCl
F
M M Cl
AgCl
2M Fe M Fe2O3
2M 3M Fe3O4
Fe2O3
M Fe 2M BaSO4
M M Na2SO4
BaSO4
M 6M As2O3
AgCl
例：测定某药物中铁的含量时，试样重0.2500g，经
处理后沉淀为Fe(OH)3，然后灼烧为Fe2O3，称其质
a，b是使分子和分母中所含预测元素原子个数相等 而乘以的系数
例： 待测组分 Cl-
沉淀形式 称量形式
AgCl
AgCl
Fe
Fe(OH)3
Fe2O3
FeF3Oe4 2S Fe2(BOHaS)3O4 Fe2O3
第七章 重量分析法及沉淀滴定法
第七章重量分析法及沉淀滴定法(4 学时)【本章重点】:1银量法的基本原理2、指示剂的使用条件与指示终点的方法3沉淀滴定法中的常用基准物质与滴定液的配制与标定4沉淀滴定法测定无机卤化物,有机卤化物与有机碱氢卤酸盐的含量方法重量分析法一、选择题1 重量分析中,若待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成(C)A、表面吸附B、吸留与包藏C、混晶D、后沉淀2 下列说法中违背了晶形沉淀条件的就是(B)A、沉淀应在热溶液中进行B、沉淀应在浓的溶液中进行C、应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂D、沉淀应放置过夜使沉淀陈化3 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择(B)A、冷水B、热的电解质浓溶液C、沉淀剂稀溶液D、有机溶剂4 下列说法中违背了无定形沉淀条件的就是(D)A、沉淀可在浓溶液中进行B、沉淀应在不断搅拌下进行C、沉淀在热溶液中进行D、在沉淀后放置陈化5 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质,用H2SO4沉淀Ba2+时,生成的BaSO4最易吸附的离子就是(D)A、H+B、K+C、Na+D、Ca2+6 沉淀重量法中,称量形的摩尔质量越大,将使(D)A、沉淀易于过滤洗涤B、沉淀纯净C、沉淀的溶解度减小D、测定结果准确度高7 用BaSO4重量法测定Ba2+含量,若结果偏低,可能原因就是( B )A、沉淀中含有Fe3+等杂质 B 沉淀中包藏了BaCl2C 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发D 沉淀灼烧的时间不足二、填空题1 重量分析法对称量形式的要求就是①组成必须固定,且与化学式完全符合;②称量形式的性质要稳定;③称量形式的摩尔质量要大。
2 吸留共沉淀与表面吸附共沉淀的主要区别在于吸留发生在沉淀内部,吸附发生在沉淀表面。
3 陈化过程就是沉淀与母液一起放置一段时间的过程,它的作用就是①晶体完整化以及小晶粒溶解,大晶粒长大使沉淀变得更加纯净②将吸附、吸留或包藏在沉淀内部的杂质重新转移进入溶液,使沉淀纯度升高。
工业分析技术专业《沉淀重量法的原理和主要操作过程教案》
重铬酸钾法及应用教学要点：重量分析法是经典的化学分析方法之一，它是根据生成物的质量来确定被测组分含量的方法。
通常有沉淀法、气化法和电解法，本章重点介绍沉淀重量法。
通过本章的学习，应理解沉淀形成的有关理论和知识；掌握沉淀的条件；掌握重量分析法的原理和测定过程及结果计算。
第一节概述【学习要点】了解重量分析法的分类和方法特点；理解沉淀形式和称量形式的意义，掌握沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求；掌握选择沉淀剂的原那么。
一、重量分析法的分类和特点重量分析法是用适当的方法先将试样中待测组分与其它组分别离，然后用称量的方法测定该组分的含量。
根据别离方法的不同，重量分析法常分为三类。
1．沉淀法沉淀法是重量分析法中的主要方法，这种方法是利用试剂与待测组分生成溶解度很小的沉淀，经过滤、洗涤、烘干或灼烧成为组成一定的物质，然后称其质量，再计算待测组分的含量。
例如，测定试样中SO42-含量时，在试液中参加过量BaCl2溶液，使SO42-完全生成难溶的BaSO4沉淀，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，称量BaSO4的质量，再计算试样中的SO42-的含量。
2．气化法〔又称挥发法〕利用物质的挥发性质，通过加热或其它方法使试样中的待测组分挥发逸出，然后根据试样质量的减少，计算该组分的含量；或者用吸收剂吸收逸出的组分，根据吸收剂质量的增加计算该组分的含量。
例如，测定氯化钡晶体〔BaCl2·2H2O〕中结晶水的含量，可将一定质量的氯化钡试样加热，使水份逸出，根据氯化钡质量的减轻称出试样中水分的含量。
也可以用吸湿剂〔高氯酸镁〕吸收逸出的水份，根据吸湿剂质量的增加来计算水分的含量。
3、电解法利用电解的方法使待测金属离子在电极上复原析出，然后称量，根据电极增加的质量，求得其含量。
重量分析法是经典的化学分析法，它通过直接称量得到分析结果，不需要沉着量器皿中引入许多数据，也不需要标准试样或基准物质作比拟。
对高含量组分的测定，重量分析比拟准确，一般测定的相对误差不大于%。
沉淀滴定法和重量分析法
溶剂 离子型沉淀在水中溶解度比在醇中大
1
2
3ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
4
5
胶溶作用 胶溶透过滤纸而引起损失
颗粒大小 小颗粒溶解度大；水解作用，样品离子 水解，S↑
2
3
1
4
5
沉淀放置时易使原来不生成沉淀组分沉淀出来 — 沉淀生成后不宜久放（和母液分开）
包埋或吸留：形成块 — 重结晶或陈化 后沉淀
表面吸附：处于沉淀颗粒表面离子不是处于静电平衡中 — 洗涤沉淀
3.应用范围 Cl- ，Br-，I- ，SCN，Ag+ 一般指示剂离子与滴定剂电荷相反，与被测离子电荷相同 AgNO3和NaCl都有基准物质 可直接配制
第二节 重量分析法
一 重量分析法分类及特点 分类： 沉淀法 挥发法 萃取法 特点: 准确度高，0.1%，是理论成熟的经典分析方法之一，不要求特殊仪器和设备 麻烦，费时 适合高含量组分
沉淀的滤过和干燥（自学） 过滤 无灰滤纸，灰分＜0.2mg，可
忽略 洗涤 蒸馏水洗 — S小，不易胶溶的
沉淀剂洗 — S大
易挥发电解质稀溶液洗 — 易胶
溶的，少量多次 沉淀的干燥、灼烧、恒重
称量形式和结果计算
换算因数
W(%)= ×100%
AgCl在0.01M［NH3］中溶解度
AgCl Cl- + Ag+
Ag+ Ag(NH3)+ Ag(NH3)2+
配位效应，使沉淀溶解度↑
［Ag+］［Cl-］=Ksp， [Ag+ ] 总=[Cl- ]=S
01
[Cl-]= Ksp
4.沉淀的完全程度及其影响因素
(1)沉淀溶解度及溶度积 沉淀在水中溶解经过2步： MA（固） MA（水） M+ + A- ① ② ①步 S0 = =aMA（水）
第12章 沉淀滴定与重量分析法
12-1 沉淀滴定法
一、沉淀滴定法概述 沉淀滴定法是利用沉淀反应来进行的滴定分析方法。
要求
沉淀的溶解度小，即反应需定量，完全； 沉淀的组成要固定，即被测离子与沉淀剂之间 要有准确的化学计量关系；
沉淀反应速率快； 沉淀吸附的杂质少； 要有适当的指示剂指示滴定终点。
伏尔哈德（Volhard）法 —— 以铁铵矾NH4Fe(SO4)2.12H2O(Fe3+)作指示剂
酸度
SCN-滴定 Ag+（返滴定测X-）
有色络离子（ FeSCN2+ ）
0.1~1mol/L HNO3
Fe3+的水解 HSCN Ka=1.410-1
Fe3+浓度 0.015mol/L
[Fe3+] 可使
Ag Cl AgCl(s)(白色)
K
sp
1.81010
2Ag CrO24 Ag 2CrO4 (砖红色)
K
sp
1.11012
2019年8月23日 4时56分
滴定条件
莫尔法的滴定条件主要是控制溶液中K2CrO4的浓度
和溶液的酸度。
约0.005 mol·L-1
(AgCl)Ag+ + In- ⇌ (AgCl)Ag·In
黄绿色
粉红色
2019年8月23日 4时56分
为使终点颜色变化明显，使用吸附指示剂时，应该注意 的是
(1)尽量使沉淀的比表面大一些，有利于加强吸附，使发生在 沉淀表面的颜色变化明显，还要阻止卤化银凝聚，保持其胶 体状态。通常加入糊精作保护胶体。
2019年8月23日 4时56分
(一)与滴定剂反应的指示剂 1．莫尔(Mohr)法——铬酸钾作指示剂 方法原理 在含有Cl-的中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4作 指示剂，用AgNO3溶液直接滴定Cl- 。由于AgCl 溶解度小于Ag2CrO4溶解度，根据分步沉淀原理， 先析出的是AgCl白色沉淀，当Ag+与Cl-定量沉淀 完全后，稍过量的Ag+与CrO42- 生成Ag2CrO4 砖 红色沉淀，以指示滴定终点。
第七章沉淀滴定法和重量分析法
第七章沉淀滴定法和重量分析法教学目的、要求：把握沉淀滴定法。
熟悉重量分析法的原理。
了解重量分析法的特点及注意事项。
教学重点及难点：沉淀滴定法及重量分析法的原理。
§8-1 沉淀滴定法概述: 沉淀滴定法是以沉淀反映为基础的滴定分析法。
沉淀反映尽管很多，但并非是所有沉淀反映都能应用于滴定分析。
应用于沉淀滴定的沉淀反映必需符合以下条件：(1) 沉淀反映必需定量进行，沉淀的溶解度必需很小。
(2) 沉淀反映必需迅速。
(3) 必需有适宜的指示剂来确信滴定终点。
由于受上述条件所限，目前应用较广的是生成难溶性银盐的反映，如：Ag＋ + C1－＝AgCl↓以这种反映为基础的沉淀滴定法称为银量法。
本法可用来测定含C1—、Br—、I—、SCN—及Ag＋等离子化合物的含量。
银量法按所用的指示剂不同，又分为铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法、吸附指示剂法。
一、银量法的大体原理1.滴定曲线：沉淀滴定法在滴定进程中的溶液离子浓度的转变情形也能够用滴定曲线表示，以pAg（或pX）为纵坐标，以滴定体积或滴定百分数为横坐标。
在化学计量点周围和其他滴定一样也产生滴定突跃，其突跃范围大小与沉淀的溶度积和溶液的浓度有关。
2.分步滴定：当溶液同时含有Cl-、Br-、I-时，由于他们与Ag+形成的沉淀溶持续滴定，形成三个突跃，别度积不同较大，可利用分步沉淀的原理，用AgNO3离测定他们的含量。
二、确信终点的方式（一）铬酸钾指示剂法(Mohr法)1.原理用AgN03标准溶液滴定氯化物或溴化物时，以铬酸钾为指示剂，滴定反映为：终点前：Ag＋+ Cl－＝AgCl↓ (白色)终点时：2Ag＋十CrO42－＝Ag2CrO4↓(砖红色)依照分步沉淀的原理，Cl－先沉淀。
2.滴定条件（1）．指示剂的用量要适当。
假设指示剂浓度过大，会使终点提早；过小，终点迟缓。
一样在50 ~ 100 ml滴定液中加入5%K2CrO4指示剂1ml即可。
（2）．在中性或微碱性溶液中进行。
第七章--重量分析法及沉淀滴定法
第七章重量分析法及沉淀滴定法（4 学时）【本章重点】：1银量法的基本原理2.指示剂的使用条件与指示终点的方法3沉淀滴定法中的常用基准物质和滴定液的配制和标定4沉淀滴定法测定无机卤化物，有机卤化物和有机碱氢卤酸盐的含量方法重量分析法一、选择题1 重量分析中，若待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中往往形成（C）A. 表面吸附B. 吸留与包藏C. 混晶D. 后沉淀2 下列说法中违背了晶形沉淀条件的是（B）A. 沉淀应在热溶液中进行B. 沉淀应在浓的溶液中进行C. 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化3 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时，洗涤液应选择（B）A. 冷水B. 热的电解质浓溶液C. 沉淀剂稀溶液D. 有机溶剂4 下列说法中违背了无定形沉淀条件的是（D）A. 沉淀可在浓溶液中进行B. 沉淀应在不断搅拌下进行C. 沉淀在热溶液中进行D. 在沉淀后放置陈化5 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的BaSO4最易吸附的离子是（D）A. H+B. K+C. Na+D. Ca2+6 沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使（D）A. 沉淀易于过滤洗涤B. 沉淀纯净C. 沉淀的溶解度减小D. 测定结果准确度高7 用BaSO4重量法测定Ba2+含量，若结果偏低，可能原因是 ( B )A. 沉淀中含有Fe3+等杂质 B 沉淀中包藏了BaCl2C 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发D 沉淀灼烧的时间不足二、填空题1 重量分析法对称量形式的要求是①组成必须固定，且与化学式完全符合；②称量形式的性质要稳定；③称量形式的摩尔质量要大。
2 吸留共沉淀与表面吸附共沉淀的主要区别在于吸留发生在沉淀内部，吸附发生在沉淀表面。
3 陈化过程是沉淀与母液一起放置一段时间的过程，它的作用是①晶体完整化以及小晶粒溶解，大晶粒长大使沉淀变得更加纯净②将吸附、吸留或包藏在沉淀内部的杂质重新转移进入溶液，使沉淀纯度升高。
第七章沉淀滴定法和重量分析法
第七章沉淀滴定法和重量分析法
1. 概述
一.滴定原理：以沉淀反应为基础的滴定分析方 法 （Precipitation Titrations)
➢ 定义: t T + a A
TtAa
cTVT
w
沉淀滴定法
重量分析法
反应类型：
Cl-
AgCl↓[Ag][X]=Ksp 饱和
第七章沉淀滴定法和重量分析法
3.干扰因素
(1)凡能与CrO42-形成沉淀的阳离子： Ba2+ Pb2+ Hg2+ 干扰
(2)凡能与Ag+形成沉淀的阴离子： S2- PO43- CO32- C2O42- AsO43- SO32-
(3)有色离子： Cu2+ Co2+ Ni2+影响ep观察
(4)水解离子： Al3+ ，Fe3+，Bi3+，Sn2+形成沉淀干扰测定
酸度： 0.1-1.0 mol/L HNO3溶液 指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L
注意： 防止沉淀吸附而造成终点提前 充分摇动溶液，及时释放Ag+
(3) 适用范围：酸性溶液中直接测定Ag+ 第七章沉淀滴定法和重量分析法
2 铁铵钒指示剂法— 返滴定法
(1) 滴定原理 s p 前 ： A g + （加过量) C l - A g C l (白色） K s p 1 . 8 1 0 1 0
式中，X-为Cl-、Br-、I-或SCN-，利用银量法可以测定Cl-、Br-、 I-、Ag+及SCN-。
第七章沉淀滴定法和重量分析法
2.1 银量法的基本原理
2.1.1 滴定曲线
分析化学 第七章 沉淀滴定法和重量分析法(课后习题答案)
第七章 沉淀滴定法和重量分析法（课后习题答案）1. 答：(1)偏高。
指示剂变色延迟或Ag +水解。
(2)滴定Cl -时偏低、滴定Br -时不变。
滴定Cl -时发生沉淀转化，消耗过多SCN -，导致测得的Ag +剩余量偏高，计算求得的实际反应量偏低；而Br -在反应中不会发生沉淀转化反应，故不变。
(3)偏低。
指示剂吸附太强，终点提前。
(4)没影响。
2. 答：需要考虑的因素：①沉淀的溶解度必须很小（≤10-6g/ml ），才能有敏锐的终点和准确的结果。
②沉淀反应必须具有确定的化学计量关系，迅速、定量进行。
③沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断。
④必须有适当的方法指示化学计量点。
3. 解： ①232Al 226.980.53Al O 101.96F ⨯=== ②()()442224NH Fe SO 6H O392.160.842BaSO 2233.39F ⋅===⨯ ③34232Fe O 2231.530.973Fe O 3159.69F ⨯===⨯ ④ 344SO 80.060.34BaSO 233.39S 32.060.14BaSO 233.39F F ====== ⑤234Cr O 152.000.242PbCrO 2323.19F ===⨯ ⑥ ()()()3424433254433Ca PO 310.240.082NH PO 12MoO 21876.4P O 141.940.042NH PO 12MoO 21876.4F F ===⋅⨯===⋅⨯4. 解：()24H SO 0.36751000 3.0ml 0.5244.3V ⨯==⨯ 若使BaSO 4沉淀完全，需加入过量的沉淀剂，一般原则为：如果沉淀剂可挥发除去，则可过量50%～100%，若不易挥发，一般过量20%～30%。
本题中，若过量50%，则加入H 2SO 4体积为：3.0+3.0×50%=4.5ml ；若过量100%，则需加入的H 2SO 4体积为6.0ml 。
重量分析和沉淀滴定习题课ppt课件
解： 已知K SP(BaSO4 ) 1.110 10，K a2 1.0 10 2
CH2SO4 [HSO4 ] [SO42 ]
SO42
[SO42 ] C H 2 SO4
[H
Ka2 ] Ka2
10 2 102 102
0.5
[SO42 ] CH2SO4
SO42
0.02 0.5 5103 mol / L 2
S K SP 1.110 10 1.0 10 5 mol / L
200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失为
1.0 105 233.4 200 0.5mg 0.2mg
Ba 2过量0.01mol / L与SO42反应的BaSO4沉淀溶解度为
S
[SO42
]
K SP [Ba 2
]
1.110 10 0.01
1.110 8 mol / L
200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失为
1.0 108 233.4 200 5；.0 .104 mg 0.2mg
3
练习 2．试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀 溶解度。
解： 已知KSP(CaC2O4 ) 4 109，Ka1 5.9 102，Ka2 6.4 105
lg Y (H )
7.86 0.45
7.41
[Y '] 0.01 [BaY 2 ] 0.01 S
1
K' BaY
S2 (0.01
S)
K SP
S 4.1104 mol / L ；.
8
练习
7．计算10.00ml氨的游离浓度为0.2mol/L，pH=9.7的
NH3-NH4CL溶液中，可溶解多少克的Ag2S? 已知Ksp=1.1×10-48.7；H2S的pKa1=6.9 ，pKa2= 14.2；Ag(NH3)的lgβ1~tgβ2分别为3.24 7.05；MAg2S = 248
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➢ 滴定条件: A.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 B.批示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意：预防沉淀吸附而造成终点提前
预防：充足摇动溶液，及时释放Ag+ ➢ 合用范围: 酸溶液中直接测定Ag+
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2．间接法 ➢ 原理：
➢ 滴定条件： A.酸度：稀HNO3溶液
预防Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B.批示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L
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C．注意事项 ✓ 测Cl- 时，预防沉淀转化造成终点不拟定
FeSCN 2（ 淡棕红色） Fe3 SCN
AgCl SCN AgSCN （白色） Cl
异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒 形成晶核
➢ 晶核生长
影响沉淀颗粒大小和形态原因： 汇集速度：构晶离子汇集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒
速度 定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内速度 注：沉淀颗粒大小和形态决定于汇集速度和定向速度比率大小
汇集速度＜ 定向排列速度 → 晶形沉淀 汇集速度＞ 定向排列速度 → 无定形沉淀
选择性好
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（三）吸附批示剂法（Fayans法，法扬司法 ）
吸附批示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来批示终点办法
吸附批示剂：一个有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而造成颜色改变
➢ 原理： AgNO3 X （吸附指示剂）
SP前： HFIn
H+ + FIn- （黄绿色）
AgCl:Cl- - - - - 吸附过量Cl-
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重量分析法和沉淀滴定法
第六章法芒）辔霧）沉淀滴定-本页仅作为文档封面’使用时请直接删除即可"-内页可以根据需求调整合适字体及大小"分析化学课程教案授课题目（教学章节或主题）「第6章重量分析法和沉淀滴定法授课类型理论课授课时间6学时教学目标或要求：掌握沉淀重量法对沉淀的要求，影响沉淀溶解度的因素，理解溶解度，溶度积和条件溶度积,了解沉淀形成一般过程.掌握减少沉淀沾污的方法，影响沉淀颗粒大小的因素，沉淀条件的选择，理解共沉淀，后沉淀，了解有机沉淀的应用.教学内容（包括基本内容'重点，难点）：第6章重量分析法概述一, 重量法的分类和特点二，沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求-1.对沉淀形要求2对称量形的要求沉淀的溶解度及其影响因素一:溶解度，溶度积和条件溶度积二，影响沉淀溶解度的因素盐效应2同离子效应3酸效应,4•络合效应,5.其他影响因素沉淀的类型与形成过程-沉淀的类型二，沉淀形成一般过程三:影响沉淀颗粒大小的因素1.沉淀物质的本性2过饱和程度3临界比影响沉淀纯度的因素-共沉淀1.表面吸附2吸留与包夹3生成混晶或固溶体二, 后沉淀（继沉淀）三:减少沉淀沾污的方法沉淀条件的选择沉淀条件的选择和沉淀后的处理丄晶形沉淀2无定形沉淀,3均匀沉淀法称量形的获得——沉淀的过滤:洗涤，烘干或灼烧有机沉淀的应用重量分析结果的计算第6章重量分析法和沉淀滴定法§概述重量分析是通过称量物质的质量进行测定的，测定时通常先用适当的方法使被测组分与其他组分分离•然后称重,由称得的质量计算该组分的含量.-重量法的分类和特点根据被测组分与其他组分分离方法的不同，重量法分为挥发法:电解法和沉淀法三类: 其中以沉淀法最为重要.1.挥发法利用物质的挥发性质'通过加热或其他方法便待测组分从试样中挥发逸出. 例如测定试样中湿存水或结晶水时，可将试样加热烘干恒重，试样减轻的质量即水分质量'或者将逸出的水汽用已知质量的干燥剂吸收，干燥剂増加的质量即水的质量.2.电解法利用电解的方法使待测金属离子在电极上还原析出，然后称重'电极増加的质量即为金属质量.3.沉淀法利用沉淀反应使待测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再使之转化为称量形式称量. 重量法直接通过称量得到分析结果，不用基准物质（或标准物质）进行比较:准确度较高相对误差一般为—缺点是程序长费时多，已逐渐为滴定法代替但目前硅,硫磷鎳以及几种稀有元素的精确测定仍采用重量法.二,沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求.试样分解制成试液后，加入适当的沉淀剂:使被测组分沉淀析出（称为沉淀形）,沉淀经过滤，洗涤，在适当温度下烘干成灼烧:转化为称量形，然后称量•根据称量形的化学式计算被测组分在试样中的合量，沉淀形式与称量形式可能相同，也可能不同，以的测定为例试液沉淀剂沉淀形称量形为了保证测定有足够的准确度并便于操作，重量法对沉淀形和称量形有一定要求.1.对沉淀形的要求：①沉淀的溶解度要小；②沉淀纯度要高；③沉淀要便于过滤和洗涤.以上要求分别涉及沉淀平衡，沉淀的形成过程和共沉淀理论，这些是本章讨论的重点，后面将分别介绍.2.对称量形的要求］①称量形必须有确定的化学组成；②称量形必须稳定，不受空气中水分,C02和02等的影响；③称量形的摩尔质量要大，这样可增大称量形的质量，减少称量误差，提高测定准确度. §沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解损失量重量法误差的重要来源之一,若沉淀溶解损失小于天平的的称量误差就不影响测定的准确度•实际上相当多的沉淀在纯水中的溶解度都大于此值，但若控制好沉淀条件,就可以降低溶解损失，使其达到上述要求，为此必须了解沉淀溶解度及其影响因素.-溶解度，溶度积和条件溶度积以1:1型难溶化合物MA为例,在水溶液中达到平衡时有如下平衡关系，其中MA（I）可以是不带电荷的分子MA也可以是离子对M+A-,它的活度在一定温度下是常数，叫做固有溶解度（或分子溶解度）以表示因纯固体物质的活度等于1,故若溶液中没有影响沉淀溶解平衡的其他反应存在，则固体MA的溶解度S为So和M+（成A-）的浓度之租对于大多数电解质来说,So都较小而且大多数未被测定故一般计算中往往忽略So 项•但有的化合物的固有溶解度相当大，例如，若按溶度积计算'它在水中的溶解度约X 10-5mol/L,实际测得的溶解度约mol儿这说明溶液中有大量HgCI2分子存在•根据沉淀MA在水溶液中的平衡关系，得到是离子的活度积,称为活度积常数:它仅随温度变化，若引入活度系数，就得到用浓度表示的溶度积常数KspKsp与溶液中的离子强度有关，在重量测定中大多是加入过量沉淀剂,一般离子强度较大，应用溶度积作计算:才符合实际情况.附录表17所列微溶化合物的溶度积:均为活度积:应用时一般作为溶度积，但在离子强度较大时应以相应的计算该条件下的Ksp.实际上除了形成沉淀的主反应外，还可能存在多种副反应•组成沉淀的金属离子还会与多种络合剂络合:也可能发生水解作用:组成沉淀的阴离子还会与H+结合成弱酸，即此时溶液中金属离子总浓度［M］为沉淀剂总浓度［A］为引入相应的副反应系数后，则即称为条件溶度积，因> 1 > l；K*sp>Ksp,即副反应的发生使溶度积常数増大，同络合物的:电对的一样:沉淀的K'sp也随介质条件变化，它表示沉淀与溶液达到平衡时，组成沉淀离子的各种形式总浓度的乘积，用它来作计算才能说明沉淀反应的完全程度.。
第七章重量分析法和沉淀滴定法
第七章重量分析法和沉淀滴定法1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。
，即反应能定量进行。
（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。
（3）有确定终点的简便方法。
2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答：（1）莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.0∽10.5(2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓指示剂：铁铵矾。
酸度条件：0.1∽1 mol/L（3）法扬斯法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7∽10.53．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。
（2）Cl-用莫尔法。
此法最简便。
（3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。
因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。
（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。
（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。
如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。
（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。
用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。
用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。
4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。
（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;（2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；（3）同（2）的条件下测定Br-；（4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；（5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。
中职化工分析教案：沉淀滴定和沉淀称量法
江苏省XY中等专业学校2022-2023-1教案
教学内容2.溶度积规则的应用
（1）解释沉淀滴定法，为了在化学计量点实现
沉淀完全，要求难容化合物的K sp≤10-10，如卤
化银沉淀即可满足要求。
（2）解释用AgNO3标准溶液滴定Cl-，以
K2CrO4
做指示剂是李永乐分布沉淀的原。
当Ag2CrO4
沉淀生成时，溶液中的Cl-实际上已经沉淀完
全。
（3）解释用银量法返滴定Cl-时，因K spAgSCN‹
K spAgCl，已生成的AgCl沉淀将部分转化为
AgSCN沉淀，造成分析误差。
加入密度较大的
有机试剂覆盖于AgCl沉淀表面，可以避免此
项误差。
（4）解释在沉淀称量法中，沉淀的溶解损失必
须小于分析天平的称量误差（0.2mg）。
一方面
要选择溶度积小的沉淀，另一方面可以加入过
量的沉淀剂，使被测组分沉淀完全。
二、沉淀滴定-----银量法
指示剂不同，滴定的方法不同，适用范围不同。
再熟悉溶度积表
完成课后复习题T
2
完成课后复习题
T
3、4、5、6、7。
重量分析法和沉淀滴定法—硝酸银标准溶液测定水中氯化物(化学分析课件)
加水样 加K2CrO4指示剂
用AgNO3溶液滴定 微呈红色
知识点3：实验步骤
3、注意事项
分析天平的正确使用 滴定速度的控制
终点颜色的观察与正确读数
项目五：重量分析法和沉淀滴定法
任务三：硝酸银标准溶液测定水中氯化物
知识点5：数据处理
知识点5：数据处理
数据处理
AgNO3标准溶液浓度：
（1）
式中： c(AgNO3)-- AgNO3标准溶液的浓度， mol/L；
小结
1 实验目的及原理 2 实验步骤 3 数据处理
思考题
1
莫尔法测定Cl-1时，为什么溶液
PH需要控制在6.5~10.5？
2
以K2CrO4作为指示剂时，其浓度
太大或太小对滴定结果有何影响？
Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色） 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓（砖红色）
由于AgCl沉淀的溶解度比Ag2CrO4小，溶液中首先析出AgCl沉淀。当AgCl 定量沉淀后，过量一滴AgNO3溶液即与CrO42- 生成砖红色沉淀，指示终点的 到达。
项目五：重量分析法和沉淀滴定法
加蒸馏水 加K2CrO4指示剂
用AgNO3溶液滴定 砖红色沉淀
知识点3：实验步骤
2、水中氯化物含量的测定
移取25mL水样三份，于250mL锥形瓶中，加入25mL蒸馏水，及1mL K2CrO4 指示剂, 用已标定的硝酸银溶液滴定至溶液出现砖红色即为滴定终点，记录消耗硝 酸银溶液的体积。同时进行平行测定，并做空白。
项目五：重量分析法和沉淀滴定法
任务三: 硝酸银标准溶液 测定水中氯化物
专业类：生物与化工
知识点1 实验目的 知识点2 实验原理 知识点3 试剂及仪器 知识点4 实验步骤 知识点5 数据处理
称量分析和沉淀滴定电子教案
化工分析及操作训练教案
教学过程
【讲授新课】
【课堂小结】
本次课完成的任务是了解沉淀的类型及沉淀的形成过程，掌握称量分析中的换算因数，在学习过程中应注意：
1．要多联系生活和生产实际。
2．基础知识学习要严谨，遵从科学原理、科学方法。
3．要多种知识尤其要与其他化学相关知识结合起来进行学习。
【课后作业】
如何提高沉淀的纯度？
【板书设计】
沉淀的类型和沉淀的形成过程
一、沉淀的类型
晶形沉淀、凝乳状沉淀、无定形沉淀
二、沉淀的形成过程
包括晶核的生成和沉淀颗粒的生长两个过程，
三、影响沉淀纯度的因素
1 共沉淀现象
2 后沉淀现象
四、提高沉淀纯度的措施
1.选择适当的分析步骤
2. 选择适当的沉淀剂
3. 改变杂质的存在形式以降低其浓度
4.改善沉淀条件
5.进行再沉淀
6. 选择适当的洗涤剂进行洗涤
7.及时进行过滤分离，以减少后沉淀
五、沉淀条件的选择
晶形沉淀的沉淀条件：“稀、热、慢、搅、陈”。
六、称量分析中的换算因数及计算
a F
b ⨯
=
⨯
被测组分的摩尔质量沉淀称量形式的摩尔质量。
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沉淀滴定法和重量分析法
一、选择题（其中1~12题为单选，13~20题为多选）
1．用重量法测定As
2O
3
的含量时，将As
2
O
3
在碱性溶液中转变为3
4
AsO-，
并沉淀为Ag
3AsO
4
，随后在HNO
3
介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。
其换算因数为（）
A. As
2O
3
/6AgCl； B. 2As
2
O
3
/3AgCl；
C. As
2O
3
/AgCl； D.3AgCl/ 6As
2
O
3
2．在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应是（）
A. 冷水
B. 含沉淀剂的稀溶液
C. 热的电解质溶液
D. 热水
4．Ra2+与Ba2+的离子结构相似。
因此可以利用BaSO
4
沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了（）
A. 混晶共沉淀
B. 包夹共沉淀
C. 表面吸附共沉淀
D. 固体萃取共沉淀
5．在法扬司法测Cl-，常加入糊精，其作用是（）
A.掩蔽干扰离子
B. 防止AgCl凝聚
C.防止AgCl沉淀转化
D. 防止AgCl感光
6．重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进入沉淀时，主要是由于（）
A. 沉淀表面电荷不平衡
B. 表面吸附
C. 沉淀速度过快
D. 离子结构类似
7．用BaSO
4
重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、
CO
32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO
4
表面吸附杂质为（）
A. SO
4
2-和Ca2+ B. Ba2+和CO
3
2-
C. CO
3
2-和Ca2+ D. H+和OH-
8．Mohr法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为（）
A. AgI的溶解度太小
B. AgI的吸附能力太强
C. AgI的沉淀速度太慢
D. 没有合适的指示剂
9．用Mohr法测定Cl一，控制pH=4.0，其滴定终点将（）
A. 不受影响
B. 提前到达
C. 推迟到达
D. 刚好等于化学计量点
10．对于晶型沉淀而言，选择适当的沉淀条件达到的主要目的是（）
A. 减少后沉淀
B. 增大均相成核作用
C. 得到大颗粒沉淀
D. 加快沉淀沉降速率
11．沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大（）
A. 沉淀越易于过滤洗涤
B. 沉淀越纯净
C. 沉淀的溶解度越减小
D. 测定结果准确度越高
12．重量分析法测定Ba2+时，以H
2SO
4
作为Ba2+的沉淀剂，H
2
SO
4
应过量
（）
A.1%~10%
B. 20%~30%
C. 50%~100%
D. 100%~150%
多选题
13．下列属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是（）
A.沉淀的溶解度小
B.沉淀纯净
C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤
D.沉淀的摩尔质量大
14．下列符合无定型沉淀的生成条件是（）
A.沉淀作用宜在较浓的热溶液中进行
B.沉淀作用宜在适量电解质溶液中进行
C.在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂
D.沉淀宜放置过液，使沉淀陈化
15．在下列情况下的分析测定结果偏高的是（）
A. pH 4时用铬酸钾指示剂法测定Cl-
B. 试样中含有铵盐，在pH 10时用铬酸钾指示剂法测定Cl-
C. 用铁铵矾指示剂法测定I-时，先加入铁铵钒指示剂，再加入过量
AgNO
3
后才进行测定
D. 用铁铵矾指示剂法测定Cl-时，未加硝基苯
16．在进行晶型沉淀时，沉淀操作应该（）
A. 不断搅拌慢慢加入沉淀剂
B. 在较稀的热溶液中进行
C. 沉淀后放置一段时间过滤
D. 沉淀后快速过滤
17．沉淀重量法测定溶液中Ba2+含量，沉淀时应该（）
A. 加入的SO
4
2-量与Ba2+恰好完全反应
B. 加入沉淀剂的速度尽量慢
C. 沉淀完成后立即过滤
D. 沉淀在热溶液中进行
18．在重量分析中，使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀的优点是（）
A. 沉淀吸附杂质少，沉淀纯净
B. 沉淀的溶解度小，有利于被测组份沉淀完全
C. 可以避免局部过浓，生成大晶粒沉淀
D. 沉淀摩尔质量大，分析准确度高
19．用洗涤方法不可除去的沉淀杂质有（）
A. 混晶共沉淀杂质
B. 包藏共沉淀杂质
C. 吸附共沉淀杂质
D. 后沉淀杂质
二、填空题
1．利用重量分析法测P
2O
5
时，使试样中P转化为MgNH
4
PO
4
沉淀，再
灼烧为Mg
2P
2
O
7
形式称重，其换算因数为。
2．法扬司法中吸附指示剂的K a愈大，适用的pH愈，如曙红(p K a=2.0)适用的pH为。
3．沉淀Ca2+时，在含Ca2+的酸性溶液中加入草酸沉淀剂，然后加入尿素，加热目的是。
4．铬酸钾法测定NH4Cl中Cl-含量时，若pH>7.5会引起的形成，使测定结果偏。
5．沉淀滴定法中，铁铵钒指示剂法测定Cl-时，为了防止AgCl沉淀的转化需加入。
6．法扬司法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护，减少凝聚，增加。
7．用草酸盐沉淀分离Ca2+和Mg2+时，CaC
2O
4
沉淀不能陈化，原因
是。
8．铁铵钒指示剂法既可直接用于测定离子，又可间接用于测定各种离子。
9．AgCl在0.01 mol/LHCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是效应起主要作用。
若Cl-浓度增大到0.5 mol/L，则AgCl 的溶解度超过纯水中的溶解度，这是效应起主要作用。
10．用过量Ba2+沉淀SO
4-2时，试液中含有少量NO
3
-、Ac-、K+、Mg2+、
Fe3+等杂质。
当沉淀完全后，扩散层中优先吸附的杂质离子是，这是因为。
11．均相沉淀法是利用在溶液中而产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中缓慢而均匀地析出，这种方法避免了现象，从而获得大颗粒的纯净晶型沉淀。
12．Ag
2CrO
4
在0.0010 mol/L AgNO
3
溶液中的溶解度比在0.0010
mol/LK
2CrO
4
中的溶解度。
13．用过量的H
2SO
4
沉淀Ba2+（Ba2+的半径为135 pm）时，K+（K+的半径为133 pm），
Na+（Na+的半径为95 pm）均引起共沉淀，共沉淀更严重的是，此时沉淀的组成更多的是。
14．以氨水沉淀Fe3+时，溶液中含有Ca2+、Zn2+，当固定NH
4
+浓度，增
大NH
3
浓度时的吸附量增大，的吸附量减小。
15．影响沉淀纯度的主要因素是和。
在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生现象，使分析结果。
16．无定型沉淀完成后一般需加入大量热水稀释，其主要作用是。
三、判断题
1．重量分析中，欲获得晶型沉淀，常采取稀热溶液中进行沉淀并进行陈化。
2．在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生吸留现象，使分析结果偏高。
3．均相成核作用是指构晶离子在过饱和溶液中，自发形成晶核的过程。
4．在沉淀反应中，同一种沉淀颗粒愈大，沉淀吸附杂质量愈多。
5．银量法中使用p K a=5.0的吸附指示剂测定卤素离子时，溶液酸度应控制在pH>5。
6．摩尔法测定Cl-含量时，指示剂K
2CrO
4
用量越大，终点越易观察，
测定结果准确度越高。
7．法扬司法中吸附指示剂的K a愈大，滴定适用的pH愈低。
8．由于无定型沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤，应选用致密即慢速滤纸。
9．沉淀洗涤的目的是洗去由于吸留或混晶影响沉淀纯净的杂质。
10．不进行陈化也会发生后沉淀现象。
11．Volhard 法中，提高Fe 3+的浓度，可减小终点时SCN -的浓度，从而减小滴定误差。
12．进行氢氧化物沉淀为了获得纯净又易过滤的沉淀，沉淀时必须在热、浓溶液中进行且严格控制溶液的pH 。
13．重量分析法要求称量形式必须与沉淀形式相同。
14．在沉淀重量法中，同离子效应和盐效应都使沉淀的溶解度增大。
15．在沉淀滴定中，生成的沉淀的溶解度越大，滴定的突跃范围就越大。
16．重量分析法中，由于同离子效应，沉淀剂过量越多，沉淀溶解度越小。
四、计算题
1．0.5000g 磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PO 43-被沉淀为MgNH 4PO 4⋅6H 2O ，高温灼烧成Mg 2P 2O 7，其质量为0.2018g 。
计算：(1)矿样中P 2O 5的百分质量分数；(2) MgNH 4PO 4⋅6H 2O 沉淀的质量(g)。
（已知
9514152O P .M =，55222722O P Mg .M =，4245O H 6PO MgNH 244.M =⋅）。