2 氰化物的毒性及对环境的危害

2 氰化物的毒性及对环境的危害

某种物质毒性的大小常常用温血动物的半致死剂量来表示和划分。能使试验的动物达到50%数量死亡时动物每公斤体重所承受的最低药剂量，称半致死剂量，其符号ＬＤ50，单位mg/kg体重，具体划分情况如下：

毒性划分剧毒高毒中等毒性低毒实际毒无毒

半致死剂量LD50(mg/kg体重) ≤1 1～50 50～500 500～5000 5000～15000 >15000 大多数无机氰化物属剧毒，高毒物质，极少量的氰化物（每千克体重数毫克就会使人、畜在很短的时间内中毒死亡，含氰化物浓度很低的水（<0.05mg/L）也会使鱼等水生物中毒死亡，还会造成农作物减产。氰化物污染水体引起鱼类、家畜及至人群急性中毒的事例，国内外都有报导。这些事件是因短期内将大量氰化物排入水体造成的。因此，在工业生产过程中，必须严格控制氰化物的使用和排放量。尤其要有完善的污水处理设施以减少氰化物的外排量。

不但简单氰化物会污染环境，使人、畜中毒甚至死亡，即使象铁氰酸盐和亚铁氰酸盐那样的低毒性氰化物复盐，如果大量排入地面水中，经过阳光照射和其它条件的配合也可分解释放出相当数量的游离氰化物，导致水生物的中毒死亡。

通常所说氰化物对环境的污染，主要是指含氰废水外排所造成的河流（地面水）、饮用水（地下水）的污染，由于氰化物在大气中存在的时间仅十几分钟，故一般不会造成大气的污染，含氰废渣由于必须处理后，才能堆积存放，因而产生的污染仍是对水的污染。２．１氰化物对人的毒性及防治措施

氰化物对温血动物与人的危害较大，其特点是毒性大、作用快。氰化氢的作用极为迅速，在氰化氢浓度很低（0.005ｍg/L）的空气中，人仅发生很短时间的头痛、不适、心律不齐；在氰化氢浓度高（0.1mg/L）的空气中，人将立即死亡或速死。在氰化物为中等浓度时，人在2～3分钟内就会出现初期症状，大多数情况下，在１小时内死亡，有时也有在２４小时后才出现死亡的，氰化氢对人的吸入毒性见表２-１、表２-２、表２-３。

刺激皮肤和通过皮肤吸收，亦有生命危险。在高温下，特别是和刺激性气体混合而使皮肤血管扩张时，由于容易吸收HCN，所以更危险。

表２—１氰化氢对人的吸入毒性（mg/L）

暴露时间伤害浓度半致死浓度致死浓度

3秒—— 15

15秒 1.5～2.0 2.5～2.75 3.0～3.5

30秒 0.5 1.0～1.5 2.5～2.5

1分钟 0.4～0.5 0.7 1.5

2分钟 0.25～0.3 0.5 0.7

5分钟 0.15* 0.2～0.3 0.4～0.5

15分钟 0.1 0.15～0.20* 0.3

＊原资料数据明显错误，作者参考有关资料进行了修改。

表２-２氰化氢对人的吸入毒性

空气中氰化氢的浓度作用效果

ｍｇ／L ｐｐｍ

0～3 270 很快死亡

0.12～0.15 110～135 0.5～1小时内急性死亡或在其后短时间内死亡0.05～0.06 45～54 吸入0.1～1小时不发生障碍

0.02～0.04 18～36 吸入6小时不发生障碍如长期吸入则有障碍

表２-３人对空气中低浓度HCN的反应（估计）

HCN浓度（ppm）发生的反应

5～18 头痛、眩晕

5～13 疲劳、头痛、无力、手、脚震颤并疼痛、恶心

4.2～12.4(平均8.3) 头痛、虚弱、嗅、味觉改变，喉头刺激、恶心、呕吐、呼吸加快

2～8(平均5) 甲状腺增大，血尿SCN-含量增加,但仍低于吸烟者

0～7(平均4.9) 没有观察到作用

0.1～0.9 没有观察到作用

0．23 平均暴露5、４年后，白细胞、细胞色素氧酶，过氧化物酶、琥

珀酰脱氢酶活性轻度降低。

氰化物对人体的致死量从中毒病人的临床资料看，每个人耐受力相差很大，小者0.5mg/kg体重即可致死，大者达3.5mg/kg体重。一资料介绍，氰化钠的平均致死量为150mg，氰化钾200mg、氰化氢100mg 左右，另一资料介绍，人口服氰化钠的致死量为100mg，氰化钾为120mg，或人一次服用氢酸和氰化物的平均致死量为50～60mg，总之，少量的氰化物就会置人于死地。见表２-４。

表２-４氰化氢氰化钾氰化钠对人的毒性

毒剂名称中毒途径致死剂量（ｍｇ／L）

氰化氢（氢氰酸）口服 50～100

氰化钾口服 200～250

氰化钾口服 150～250

天然水体中不会有氰化物，但一些植物的果实中含有少量以糖甙形式存在的氰化物如樱、李、桃、杏、枇、杷、苹果等果仁中就含有这种氰化物。因误食此类果仁而发生不幸者并不鲜见，特别是由于小孩食苦杏所引起的中毒实例尤多，此外，我国南方有一种木薯，别名葛薯，其表皮、内皮、薯肉与薯心均会有不同量的氰甙，尤其是内皮最多，如食用前未用水充分处理，可引起中毒，南方还产有棉豆，其

中也含有氰甙，家禽吃了亦能中毒，文献介绍，苦杏仁成人服40～60粒，小孩服10～12粒就能中毒或死亡，吃未经处理的木薯3～6个能引起严重中毒。

土壤中的腐植质也是一类复杂的有机化合物，一定数量的氮化合物可在土壤微生物作用下生成氰和酚，并随土壤的深度增加而递减，导致土壤中CN－含量为0.003～0.13mg/kg。

尽管氰化物毒性之大，但除自杀者外，大部分中毒以致死亡者并不是误食固体氰化物或氰化物溶液，而是吸入氰氢酸气体所致，这与牲畜不同，其原因一方面是由于固体、液体氰化钠管理严格，另一方面氰化物以其特有的气味使人不致于误食，也不致于让皮肤常时间与其接触。即使是氢氰酸中毒，也有其特定的条件，有很大的局限性。总之，因氰化物中毒而死亡者极少，但由于工作原因导致慢性中毒者相对较多。

２．１．１氰化物的危害、症状和体征

由于氰化物的性质和中毒途径的不同，导致的症状和体征也不一样。人对空气中不同浓度氰化物的反应见表２-１、表２-２、表２-３，几乎所有报道的病例或调查结果都可发生在包括神经消化和呼吸等系统，出现类似神经衰弱症候群和肌肉酸痛，活动受限及皮肤刺激等症状亦有最终导致失能残废和死亡的症例。

在氰化物的慢性作用下，由于组织供氧不足，可引起一系列反射性改变，如红细胞血红蛋白代谢性增高，血糖升高以提高血氧容易，加速能量代谢的恢复，由于体内ＳＣＮ－增加，还可由此引起血压下