能源利用过程中重金属污染及控制

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沈阳航空航天大学
硕士论文开题报告 能源利用中重金属污染及控制
姓名:赵维维 学号: 日期:
ISW
提 纲
1 2
3 4
重金属污染的来源及危害
垃圾焚烧重金属控制 燃煤重金属控制 重金属检测方法
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1
重金属污染的来源与危害
的制造、重油燃烧、蓄电池生产、农药、煤及垃圾焚 烧。
重金属污染物主要来自采矿、金属冶炼、金属化合物
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垃圾焚烧重金属控制
优点:1)超过99. 9%的二噁英在高温熔融过程中被分解; 2) 熔融后的玻璃态物质经检测, 重金属完全符合日本 的标准; 3)熔融物质的机械强度,熔融法具有减容率高、熔渣 性质稳定。
缺点:1)采用高温熔融工艺需要消耗大量的能源; 2)飞回中Hg、Pb 、Cd等易挥发重金属元素需进行 后续严格的烟气处理; 3)处理 成本很高。
在能源利用过程中重金属污染物主要包括煤燃烧、垃
圾焚烧,重油燃烧,蓄电池生产等多方面,其中燃煤与垃 圾焚烧重金属污染物不仅仅占绝大多数,而且也是环境中 的重金属污染物的两大主要来源。
1
重金属污染的来源与危害
矿石燃料、垃圾
燃 烧

重金属既可以直接进入大气、
ห้องสมุดไป่ตู้
大气环 干湿 境
沉降 呼吸
土壤环境
呼吸
水环境
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垃圾焚烧重金属控制
飞灰:垃圾焚烧飞灰并不是化学惰性物质,其中有含量较高 、能被水浸出的Cd、Pb、Zn、Cr等多种有害重金属物质, 且浓度均高于固体废物浸出鉴别标准,在酸性环境下重金属 将逐渐渗滤出来,因此垃圾焚烧飞灰被认为是一种危险废物, 若处理不当,将会造成重金属迁移,污染地下水、土壤及空气 ,所以必须加强处理。
飞灰水泥固化:水泥固化是把飞 灰按一定比例混合掺入水泥基质, 加入适量的水,在一定条件下,经 过一系列的物理化学变化,最终使 粒状的物料变成粘合的混凝土块, 从而使飞灰固化稳定。
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垃圾焚烧重金属控制
物理固化: 水泥形成的高硬度固化产物将重金属包封
水泥固化 利用水泥的碱性将重金属转化成难容氢氧化物 化学稳定
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垃圾焚烧重金属控制
药剂处理法:药剂稳定化是利用化学药剂通过化学反应,使 重金属转变为难容、低迁移性及低毒性的物质或者转变成稳 定的可溶性物质。目前采用的稳定化药剂分为有机与无机两 大类,其中有机稳定剂主要是EDTA、多胺类,无机稳定剂 采用的是磷酸盐、硫化物。
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垃圾焚烧重金属控制
a、重金属磷酸盐的溶解度非常低,通过磷酸根离子与重金属 离子反应生成极难溶的磷酸盐,可使重金属稳定化。 重金属磷酸盐的溶度积
3
燃煤重金属控制
在氧化性气氛中,煤中的大部分重金属元素更易于活 化,更易于与氧气进行反应,生成熔沸点更高、化学性 质更稳定的氧化物,从而抑制重金属的挥发。所以氧化 性气氛有利于减少重金属排入到大气中。 适当延长煤粉颗粒在炉膛内的停留时间,增加灰颗粒 与重金属元素的接触时间,助于降低重金属元素的排放, 减少对大气环境的污染,具体方式可通过加大锅炉容量。
垃圾焚烧炉后烟气排放标准及两工艺烟气净化数据
项目(单位) 数值含义 我国限值
欧盟限 值 10 200 50
烟尘(mg/m3) 氮氧化物(mg/m3) 二氧化硫(mg/m3)
测定均值 小时均值 小时均值
80 400 260
氯化氢(mg/m3)
汞(mg/m3) 镉(mg/m3) 铅(mg/m3) 二噁英类(teq ng/m3)
a、降温处理 降低烟气的温度,使金属或者其化合物自然凝聚成核或冷 凝成粒状后吸附在飞灰颗粒表面形成具有一直径大小的颗 粒物,然后通过除尘设备捕集。
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垃圾焚烧重金属控制
b、喷射吸附剂 常用吸附剂有活性炭、 高岭土、硅藻土等,以 下为三种吸附剂对重金 属吸附效果的比较。
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垃圾焚烧重金属控制
c、湿式洗涤 将尾气通过湿式洗涤塔,去处其中水溶性的重金属化合物 。目前最普遍、最简单的方法是pH控制技术。其原理就 是在洗涤塔中加入碱性药剂,将溶液的pH值调整至使重 金属离子具有最小的溶解度范围,从而实现其稳定化。常 用的pH调整剂有石灰(CaO或Ca(OH)2)、苏打Na2CO3)、 氢氧化钠(NaOH)等。
水体和土壤,造成各类环境要素 的直接污染,也可以在大气、水 体和土壤中相互迁移,造成各类 环境要素的间接污染。
食 物 链
生物 富集
饮水
重金属的危害在于它不能被微
生物分解且能在生物体内富集形 成其它毒性更强的化合物。
4
进入 人体
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垃圾焚烧重金属控制
3.1垃圾焚烧系统重金属分配 垃圾焚烧系统重金属迁移
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垃圾焚烧重金属控制
国内垃圾焚烧烟气净化主流工艺:
工艺Ⅰ:旋风除尘器→半干法脱硫反应器 →活性碳喷射装置 →袋式除尘器。
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垃圾焚烧重金属控制
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垃圾焚烧重金属控制
工艺Ⅱ:降温塔→活性碳、消石灰喷射装置→干法脱硫反应器 →袋式除尘器→湿式洗涤塔→再加热装置。
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垃圾焚烧重金属控制
合佳奥绿思 上海江桥垃圾 垃圾焚烧(工 焚烧(工艺二 艺一) ) 15.13 335 26 10 200 50

垃圾焚烧重金属控制主要是针对底渣、飞灰、和烟气。
底渣:分析表明其虽然含有一定量的重金属,但因很多是 以化学惰性物质存在,其重金属有害物质浸出浓度在标准 以下;焚烧底渣中以硅、铝、钙、铁等元素为主,其中 SiO2、CaO、Al2O3的总和约占底渣总质量的80%,可以 在一定的条件下处理后进行有效综合利用。
小时均值
测定均值 测定均值 测定均值 测定均值
75
0.2 0.1 1.6 1.0
10
0.05 0.05 0.5 0.1
18
0.06 0.07 1.0 0.13
10
0.05 0.05 0.5 0.1
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垃圾焚烧重金属控制
3.4 垃圾焚烧后飞灰的处理
目前处理方法主要有:水泥固化、熔融固化、药剂处理 及酸洗处理。
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垃圾焚烧重金属控制
重金属在焚烧厂炉渣和飞 灰中的分布百分比。受重金 属的挥发性影响,As、Ni、 Cr、Cu和zn主要分布在炉 渣中,约占94%、89%、88 %、84%和78%,Cd和Hg 主要分布在飞灰中,约占63 %和90%,Pb则介于两者 之间,垃圾中约36%的Pb 进入飞灰中。
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垃圾焚烧重金属控制
采用高温熔融工艺需要消耗大量 的能源;飞回中Hg、Pb、Cd等 易挥发重金属元素需进行后续严 格的烟气处理,处理成本很高。
化学药剂
5000~17000
处理过程增容量相 当小,金属稳定效 果好。
稳定剂费用高,不能破坏二噁英 。
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燃煤重金属控制
3.1 重金属迁移及污染控制原理
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燃煤重金属控制
重金属元素以矿物、单质与螯合物等赋存方式存在于煤中,在 燃烧过程中经过复杂的物理化学作用过程之后,分别向炉渣、 飞灰和燃烧气体中转化。排入大气中的重金属很难控制,对炉 渣和飞灰的治理,使其不污染环境比较容易达到,而要控制随 烟气排入大气的重金属就相当困难了。因此燃煤过程中重金属 的控制主要控制烟气中的重金属含量。 燃烧前减少煤中重金属的含量
燃烧中减少亚微米颗粒形成量
燃烧后加强除尘效率、对气相金属元素及其化合物的固定、 亚微米颗粒物质的固定
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燃煤重金属控制
3.1燃烧前控制 物理方法:物理洗煤、浮选法 物理洗煤主要是基于减少煤中的灰分,从而达到控制了重 金属排放。 浮选法主要是基于煤粉有机物与无机物的密度不同及它们 的有机亲和力不同:在煤粉浆液中加入有机浮选剂进行浮 选.重金属元素将会大量的富集在浮选废渣中。
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垃圾焚烧重金属控制
垃圾在进入焚烧炉后重金属在焚烧过程中将发生迁移和转 化最终分布在焚烧底渣、飞灰、烟气中。 部分重金属物质在燃烧环境中并不会受到影响,未挥发而 成为炉渣的一部份,另外有些沸点较低的金属物质可能经 反应而转变成沸点较高的金属化合物,也会存留在炉渣中 。部分的灰粒会被燃烧烟气带出成为飞灰。在高温条件下 废弃物中某些金属及金属化合物挥发成气相,同时部份沸 点较高的重金属虽然不能挥发,但亦可能与其它物质反应 而成为沸点较低的金属化合物,进而挥发成气相物质。
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燃煤重金属控制
通过物理方法对煤进行烧前预处理,对As、Cr、Cd、Pb的脱 除率分别可达到50%—70%、26%一50%、0—%75、<50%。 右图为某电厂处理前后煤中重金属含量比较。 该方法主要优点:相对成本低,有助于脱硫脱硝,提高锅炉的 热效率
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燃煤重金属控制
化学方法:煤中重金属元素相当一部分存在于硫化物、硫 酸盐中,如As、Co、Hg、Se、Pb、Cr、Cd等元素就主要 存在于硫酸盐中。因此通过一定的化学方法脱去原煤中硫酸 盐与硫化物,而除去存在于其中的重金属元素。
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燃煤重金属控制
2、添加吸附剂 在煤燃烧过程中,加入 固体吸附剂(如高岭土、石 灰石、铝土矿、硫酸钙等) 或生物质,在金属蒸汽还未 结核前, 使重金属与活化了 的吸附剂进行吸附和化学反 应, 从而达到捕获或固化重 金属元素的目的。 该方法优点:操作简单、有 效和经济,并且有的吸附剂还 可以同时达到减少SO2。
将重金属浓度含量较高的废旧电池、电器、杂质等从
原生垃圾中分拣出,减少垃圾焚烧产物中的汞、铅、镉 含量。
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垃圾焚烧重金属控制
将塑料、废弃轮胎从垃圾中分拣出来,以减少垃圾中有机
氯含量。
企业生产绿色环保产品、
减少其中有毒金属含量,如 无汞电池、无镉电池等。
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垃圾焚烧重金属控制
3.3 垃圾焚烧后烟气中重金属控制 主要方法:
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垃圾焚烧重金属控制
烟气:对于易挥发类似As、Cd、Pb、Zn、Se、Hg等重 金属元素在燃烧过程中挥发,除了Hg一直以气象存在外 其余的重金属或其化合物通过同相吸附或者异相吸收的方 式以颗粒物的形式进入烟气。
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垃圾焚烧重金属控制
垃圾焚烧处理工艺流程图
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垃圾焚烧重金属控制
3.2焚烧炉前控制
水泥水化产物中钙、铝与金属离子进行离子交换
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垃圾焚烧重金属控制
优点:成本相对较低 技术比较成熟 所需的设备装置容易获得,操作要求简单 缺点:增加废物体积 固化需要较长的养护期 不能破坏飞灰中的二噁英
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垃圾焚烧重金属控制
飞灰熔融固化处理:熔融法是在燃料炉内利用燃料或电将垃 圾焚烧飞灰加热到1400 C 左右的高温,并维持一段时间(一般 30 min),使飞灰熔融后经过一定的程序冷却变成熔渣。
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垃圾焚烧重金属控制
b、含钙的飞灰用磷酸盐处理时,Cd2+、Cu2+、Pb2+、 Zn2+会聚集在Ca5(PO4)3OH颗粒上,尤其是pb2+,其次 是Cd2+和Zn2+。同时会发生一定的化学反应。其可视为重 金属取代Ca2+的位置产生重金属化合物使得重金属稳定。 以pb为例子:
优点: 磷酸盐稳定化可使重金属在很大的pH值范围(3~ 12)内保持很低的浸出浓度,释放风险较小。
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燃煤重金属控制
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燃煤重金属控制
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燃煤重金属控制
3.2燃烧后烟气控制 重金属元素大多数是富集在烟气中的颗粒上,这表明95%以 上的重金属元素可以被脱出;但对<5微米的颗粒效率较低,尤 其是电除尘器对0.01一1.5微米的颗粒效率极低,而重金属元素 富集在这些细颗粒的能力又远高于粗颗粒,因此微粒子上重金 属元素脱除效率比实际低很多。所以在烟气净化过程中要想更 好地除去重金属关键是促进微细颗粒物的团聚、采用高效的除 尘器。
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处理方式
垃圾焚烧重金属控制
成本(元/吨 ) 优点 缺点 大量水泥加入固化物体积增大, 飞灰会对对水泥水化产生影响, 固化需要较长的养护期。不能破 坏二噁英。
水泥固化
1800~6000
工艺简单、操作方 便 固化物可做结构材 料 易实现工业化应用
对飞灰减容效果较 好,重金属浸出量 很低,兼顾二噁英 熔融固化 10700~18000 等有害物质处理, 灰渣可较好的回收 率用
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燃煤重金属控制
作用机理:一种是金属颗粒在吸附剂表面形成熔融 物而导致团聚现象的发生。一种是金属蒸汽与吸附剂 多孔表面之间发生反应;一般情况下两者是共同起作 用。以高岭土和铝土矿吸附剂为例。 吸附剂颗粒将重金属蒸汽吸附在其表面,由于高岭土 和铝土矿中含有SiO2和Al2O3,在高温下与金属蒸汽发 生如下化学反应。从而实现对重金属的固定。
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燃煤重金属控制
3.2燃烧中控制
1、改变燃烧工况—基于重金属挥发特性影响因素,燃烧温 度、 燃烧气氛以及烟气停留时间。
温度升高重金属挥发百分比随之升高,挥发后的重金 属会发生凝结、非均相冷凝、均相成等物理化学变化, 容易形成亚微米颗较而增加排入到大气中的重金属含量。 所以适当降低温度有利于减少重金属排入到大气中。
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