16糖类化合物

可作为糖的定性反应、结构鉴定和制备衍生
物用。
C H= N NH C 6 H 5 N NH C 6 H 5
HO
H
５、环状缩醛和缩酮的形成 H O H
H
OH
C H 2O H
处于糖环上的顺式邻二醇可与醛或酮生成环状的
缩醛或缩酮，常用于某些合成反应中保护糖上的
羟基。
６、碱性条件下的反应
C HO
H
OH
HO
H
CHO
HO
OH
OH OH
CH2OH
H 右， OH 左，
CHO
CH2OH
二、 环状结构及构象
环状半缩醛、半缩酮的启迪，糖环形结构 的提出。
HOCH2CH2CH2CHO
H O OH
HOCH2CH2CH2CH2CHO
CH2OH
H
O
H
OH H
OH
H
OH
H， OH
O CH2OH
O OH
H OH
~ H， OH
16糖类化合物
主要内容
第一节 单糖 第二节 寡糖和多糖 第三节 扩展性知识
糖的定义和分类
糖类是一类多羟基醛（或酮），或 通过水解能产生这些醛酮的物质。
糖分为三类：单糖、寡糖和多糖。
第一节 单糖
一、开链结构及构型
H 左，OH 右，D 系列 L 系列
CHO
H HO
H H
OH H OH OH
CH2OH
淀粉是人类获取糖类的主要来源。可分为 直链淀粉和支链淀粉两类。淀粉溶液与碘可产 生紫蓝色，使直链淀粉的定性鉴定反应。
糖原是人和动物体内，经一系列酶催化反 应，将多个葡萄糖组合而成的分支多糖。
第三节 扩展性知识
一、环糊精
环糊精是经浸解杆菌淀粉酶作用于 淀粉后产生的环状低聚糖的总称。
具有一定水溶性，同时，许多非极 性有机分子或有机分子的非极性一端又 可进入其内腔形成包结物。被广泛应用 于食品、医药、农药等方面。
C H= O
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2O H
C H 2 OH
H
H OH
O OH H
OH
H
H
OH
C H 2 OH
H
OH
H OH H
OH
OH
H
OH
C H 2OH
H
H OH
O OCH3 H
OH
H
H
OH
甲基 - -D-吡喃葡萄糖苷
C H 2OH
H
OH
H OH H
OH
OCH3
H
OH
甲基 - -D-吡喃葡萄糖苷
二、糖脂
糖脂是由糖和脂质部分组成的，糖给予分子 以“亲水极”。可分为甘油糖脂和鞘糖脂两类。
三、糖ห้องสมุดไป่ตู้白
糖蛋白是指由比较短的、往往是有分支的寡 糖链与蛋白质以共价键相连的缀合物。他们广 泛存在于动物、植物和某些微生物中。
感谢聆听！
第二节 寡糖和多糖
一、双糖
１、麦芽糖
麦芽糖是淀粉水解的产物。 麦芽糖有变旋现象，分子内存在游离 的半缩醛羟基，故为还原糖。
CH2OH O
OH
HO
O
OH
CH2OH O
OH ~OH
OH
２、纤维二糖
CH2OH OO
OH OH OH
３、乳糖和蔗糖
OH
~ OH HO , H O CH2OH
乳糖存在于哺乳动物的乳汁中，工业上可 从乳清中获得。有变旋现象，是还原糖。
H
H
OH
H
OH
C H 2O H
稀HNO3
COOH
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
COOH
３、还原反应
C H= O
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2O H
H2 ，Pd or NaBH4
C H 2O H
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2O H
４、与含氮试剂的反应
一分子糖和三分子苯肼反应，在糖的1,2-位
形成二苯腙（称为脎）的反应称为成脎反应。
OH OH
1、葡萄糖的哈武斯透视式
CHO
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2 OH
CHO
H HO
H HOCH 2
OH H OH H
OH
-D-吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖
HO H
HO H
HOCH 2
H
H
OH
H O+
H HO
OH
H
H
HOCH 2
OH OH HO OH
H
H
OH
H OH
H
OH
H OH O
or
2、氧化反应
（1） 用斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特 试剂氧化
C H= O
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2O H
斐林试剂 or 土伦试剂 or 本尼迪特试剂
COOH
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2O H
D-葡萄糖
D-葡萄糖酸
（2）与溴水的反应
溴的水溶液很快与醛糖反应，选择性地将 醛基氧化成羧基,然后生成内酯。
蔗糖在甘蔗和甜菜中含量最多，是自然界 分布最广的双糖。无变旋现象，是非还原糖。
HOCH2O OH O OH OH
~ OH
6
CH2OH
OH O
HO , H
5O
4
OH 2
1
HO3
CH2OH
OH
1
HO2HC O
2
HO5
O3
CH2OH
46
OH
乳糖
蔗糖
二、多糖
纤维素是自然界分布最广、存在最多的有 机物。它是D-葡萄糖以β -１，４苷键相连的聚 合物。
糖具备上述特征，因此，在酸性条件下易 脱水形成二羰基化合物。在强酸条件下，戊醛 糖和己醛糖经多步羟基脱水，分别形成呋喃甲 醛和５－羟甲基呋喃甲醛。
８、高碘酸氧化
C H =O H OH HO H H OH H OH
C H 2O H
5HIO4
5 HCOOH + CH2O
可用于确定糖 环大小、多糖 中糖苷键连接 的位置。
HO
HO
H
OH
HO H A H
HOCH 2
H
H OH
-D-吡喃葡萄糖 AH =OC2-H
三、化学反应
1、成苷反应 环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合
物中的羟基、氨基或硫羟基等失水，生成的失 水产物称为糖苷，也称为配糖体。由葡萄糖衍 生的糖苷叫葡萄糖苷，失水时形成的键叫苷键。
糖苷的名称由三部分组成： 配基+糖的残基+（糖）苷
酮糖不发生此反应，因此可作为区分两类 糖的鉴别反应。
C H= O
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2O H
H Br-H2O H O
H H
COOH OH H OH OH
C H 2O H
C H 2OH
H
O
H OH H
O
OH
H
OH
D-葡萄糖
葡萄糖酸
葡萄糖酸--内酯
（３）与稀硝酸的反应
C H= O
H
OH
HO
H
OH
H
OH
C H 2O H
弱碱 D-葡萄糖
C HOH
OH
HO
H
H
OH
弱碱
H
OH
C H 2 O H 烯二醇
C H 2O H O
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2O H
D-果糖
C HO
HO
H
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2 O H D-甘露糖
７、酸性条件下的脱水
在弱酸条件下，具有 β －羟基的羰基化 合物易发生 β－羟基与α－氢的脱水反应， 形成α， β－不饱和羰基化合物。