萜类的分类与分布PPT课件

O OAc O
O
O
OH O O H O 雷公藤甲素（三环二萜）------ 抗癌、 抗炎、免疫抑制剂
甜菊苷（stevioside）
glc (2-1)glc O
COOglc
萜类化合物的理化性质
性状：单萜和倍半萜常温下多为油状，可挥发。萜苷多呈 固体结晶或粉末，不挥发。多具苦味。
大多结构中有手性碳，具旋光性。 溶解度：极性一般较小，可在极性较小的溶剂中溶解。
萜类的生物合成途径
经验的异戊二烯法则 Wallach于1887年提出：自然界存在的萜类化 合物是由异戊二烯首尾相连形成的聚合体及 其衍生物。
生源的异戊二烯法则 焦磷酸异戊烯酯
（isopentenyl pyrophosphate, IPP） 3R-甲戊二羟酸
（ 3R- mevalonic acid, MVA）
梓醇
OO
O O glc
COOCH3 龙胆苦苷
HOH2C
O
O glc 栀子苷
倍半萜
生源上的前体均为焦磷酸金合欢酯 是挥发油高沸程部分的主要组成成分 海洋低等动物（海藻、软体动物等）、昆虫中也
有发现 含氧衍生物多具有香气和生物活性 骨架繁杂,种类较多
按碳环数 链状倍半萜 金合欢烷（金合欢醇）
1 链状单萜
CH2OH
CH2OH
香ห้องสมุดไป่ตู้醇
香茅醇
橙花醇
CH2OH
大学
单环单萜
OH
桉油精 薄荷醇 胡椒酮
O
妙用堂微信miaoyong199 崖柏 tuyu562r
卓酚酮（troponoides）
OH
OH
O
O
g-崖柏素
a-崖柏素
OH O
扁柏素
双环单萜
OH
龙脑
O
a-紫罗兰酮
O
樟脑
glcO COO CH2
无环二萜 植物醇
按碳环 单环二萜 维生素A
数目分为
双环二萜 三环二萜
穿心莲内酯、银杏内酯A、B、C、M、J 雷公藤甲素、芫花酯甲、紫杉醇、瑞香毒素
四环二萜 甜菊苷、冬凌草素、香茶菜甲素
植物醇
CH2OH
CH2OH
维生素A（单环二萜）
OAc O OH
O
O
N
O
H OH
HO
O
紫杉醇 ----- 抗癌：不显碱性， 对酸稳定，对碱不稳定。
萜类的分类与分布
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第一节 萜类
含义:凡由甲戊二羟酸（mevalonic acid, MVA）衍生、 且分子式符合（C5H8）n通式的化合物及其衍生物均 称为萜类化合物。 特点：骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变 万化、生物活性广泛。
化学结构特点：大多具有异戊二烯结构片断，其骨 架以5个碳为基本单位。
H
O
H
artesunate
OCOCH2CH2COOH
（三）奥类（azulenoids）
奥类是由五元环与七元环并和而成的一种非 苯环芳烃化合物，分子结构中具有高度的共 轭体系。多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物 活性。
性质：
1、奥类可与苦味酸或三硝基苯形成具有敏 锐熔点的p络合物
2、 沸点高，挥发油分馏时可见美丽的蓝、
N NO
2.羰基加成反应
亚硫酸氢钠反应 羰基+亚硫酸氢钠=结晶性加成物 加成物+草酸=原羰基化合物
注意：控制反应条件——温度，时间等。 吉拉德试剂加成
吉拉德试剂是一类带季胺基团的酰肼，可与具羰基的萜类 生成水溶性加成物与脂溶性非羰基萜类分离。
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分类与分布
分类 半萜 单萜 倍半萜 二萜 二倍半萜 三萜 四萜 多聚萜
碳原子数 5 10 15 20 25 30 40 103-105
通式(C5H8)n n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=8 (C5H8)n
存在 植物叶 挥发油 挥发油 树脂、苦味质 海绵、细菌 皂苷、树脂 色素 橡胶
萜类对光、热、酸、碱较敏感，常时间接触，会引起其氧 化、重排及聚合而导致结构变化。
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化学反应
1.双键加成：卤化氢加成、溴加成、D-A反应 亚硝酰氯反应：产物多为蓝色或蓝绿色。
R O N O + HCl
Cl N O
Cl N O
Cl
NO + HN
• 萜类化合物的提取与分离
提取
1.溶剂法：根据极性大小选择合适的溶剂进行提取。 萜内酯：可先提出总萜，再碱提酸沉。 对于苷和苷元提取所用的溶剂极性应该由要提取的成 分的极性来确定。 注意：除杂要根据成分、溶剂、杂质三者之间的性质 进行必要操作。
CHO 水合
---（一） 生物合成途径 ---
CHO CH2OH
氧化
H O OH
羟醛缩合
H 烯醇化
OH CHO
CHO CHO
氧化
H O OH
开环
COOH 4H
O
脱羧
OH
4H O
OH
11 7
6
4H
5
8
4
O
OH
10
氧化 环合
4-去甲环烯醚萜
OO
O OH
裂环环烯醚萜
裂环内酯环烯醚帖
OH H
O O
H HOH2C O glc
O H
O OH
芍药苷
环烯醚萜类
来源：为臭蚁二醛的缩醛衍生物。
分布：玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科
结构特点：具有半缩醛及环戊烷环，半缩醛C1-OH性质不 稳定。
分类依据：据其环戊烷环是否开环分为环烯醚萜苷和裂环 环烯醚萜苷。
COOH 4H
O
OH
OO
O OH
CH2OPP
H 水解 氧化
CHO
环合
萜类化合物的生物活性
萜类化合物对循环系统、消化系统、呼吸系统、神经系统 等都有比较明显的作用；
还具有抗肿瘤、抗病原微生物、抗生育、杀虫以及作为甜 味剂的作用。
萜类的结构类型和代表物
一、单萜---以两分子异戊二烯为单位的聚合体。多是 植物挥发油的的组成成分。
单萜按碳 环数分为
链状单萜 月桂烯、香叶醇、柠檬醛 单环单萜 薄荷醇、桉油精、斑蟊素、 驱蛔素 双环单萜 龙脑、樟脑、芍药苷（单 萜苷） 环烯醚萜（特殊单萜衍生物）
目分为
单环倍半萜 青蒿素（倍半萜内酯）抗疟疾 双环倍半萜 马桑毒素，治疗精神分裂症
OH
金合欢醇
OO O
O
O
青蒿素
H OO
青蒿素 O
H H
qinghaosu
O
H
OO
蒿甲醚 O
H H
artemether
OCH3
H OO
O
OH H OO
H
H 双氢青蒿素 dihydroqinghaosuv
青蒿琥珀酰单酯
紫、绿色现象时，示有奥类存在
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3、 Sabety反应 可与溴-氯仿溶液产生蓝 色或绿色
4、 可与Ehrlich试剂（对-二甲氨基苯甲醛、 浓硫酸）反应产生紫色、红色
愈创木奥
S
Se
200.c
oh
愈创木醇
二萜
生源上的前体均为焦磷酸香叶基香叶酯（GGPP) 是植物乳汁、树脂（松柏科）的主要组成成分 细菌、海洋生物中也发现二萜衍生物