质谱习题
【分析化学试题及答案】第十五章 质谱法 经典习题
第十五章质谱法 - 经典习题1．某未知物经测定为仅含C、H、O的有机化合物，其IR光谱显示在3100－3700cm-1之间无吸收，其质谱如图15-1，试推断其结构。
图15-1 未知物的质谱图解：（1）分子离子峰（m/z 136）较强，说明此分子离子结构稳定，可能具有苯环或共轭系统。
（2）查Beynon表136栏下，含C、H、O的只有下列四个分子式：a.C9H12O（U＝4）b.C8H8O2（U＝5）c.C7H4O3（U＝6）d.C5H12O4（U＝0）（3）m/z 105为基峰，提示可能为苯甲酰离子（C６H５CO+）峰（见教材附录十二），m/z 77、 m/z 51、m/z 39等芳烃特征峰的出现也进一步证实了苯环的存在。
（4）m/z 56.5、m/z 33.8两个亚稳离子峰的出现表明存在下列开裂过程：（5）根据上述解析推断，证明未知化合物含有苯甲酰基C６H５CO（U＝5），这样即可排除分子式中的C9H12O（U＝4）、C7H4O3（U＝6，H原子不足）及C5H12O4（U＝0），唯一可能的分子式为C8H8O2（U＝5）。
（6）由分子式C8H8O2扣去苯甲酰基C６H５CO，剩余的碎片为CH３O，则可能的剩余结构为-CH2-OH或CH3O-。
（7）将苯甲酰基C６H５CO与剩余结构单元相连接，得到以下两种可能结构：由于该样品的IR光谱在3100～3700cm-1之间无吸收，提示结构中应无-OH，因此该化合物的结构为A。
（8）验证质谱中各峰的归属：验证结果说明所提出的结构式是合理的。
2．已知某未知物的分子式为C9H18O，IR光谱显示在～1715cm-1处有强吸收，在～2820cm-1、～2720cm-1处无吸收，其质谱如图15-2所示，试推断其结构。
图15-2 未知物C9H18O的质谱图解：（1）由分子式C9H18O求得化合物的不饱和度U＝1，且含有一个O原子，可能为一个羰基，故未知物可能是羰基化合物。
质谱仪习题及答案
质谱仪习题及答案 Company number：【WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998】质谱分析习题一、简答题1．以单聚焦质谱仪为例，说明组成仪器各个主要部分的作用及原理。
2．双聚焦质谱仪为什么能提高仪器的分辨率3．试述飞行时间质谱计的工作原理,它有什么特点4．比较电子轰击离子源、场致电离源及场解析电离源的特点。
5．试述化学电离源的工作原理。
6．有机化合物在电子轰击离子源中有可能产生哪些类型的离子从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息7．如何利用质谱信息来判断化合物的相对分子质量判断分子式8．色谱与质谱联用后有什么突出特点9．如何实现气相色谱－质谱联用10．试述液相色谱－质谱联用的迫切性。
二、选择题1．3,3-二甲基戊烷：受到电子流轰击后, 最容易断裂的键位是: ( )A 1和4B 2和3C 5和6D 2和32．在丁烷的质谱图中，M对(M＋1)的比例是（）A 100:B 100:C 100:D 100:3．下列化合物含 C、H或O、N，试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数( )A C6H6B C6H5NO2C C4H2N6OD C9H10O24．在下列化合物中, 何者不能发生麦氏重排 ( )5．用质谱法分析无机材料时，宜采用下述哪一种或几种电离源（）A 化学电离源B 电子轰击源C 高频火花源D B或C6．某化合物的质谱图上出现m/z31的强峰, 则该化合物不可能为 ( )A 醚B 醇C 胺D 醚或醇7．一种酯类（M=116），质谱图上在m/z 57（100%），m/z 29（27%）及m/z 43（27%）处均有离子峰，初步推测其可能结构如下，试问该化合物结构为 ( )A (CH3)2CHCOOC2H5B CH3CH2COOCH2CH2CH3C CH3(CH2)3COOCH3D CH3COO(CH2)3CH38．按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序应为 ( )A 苯 > 共轭烯烃 > 酮 > 醇B 苯 > 酮 > 共轭烯烃 > 醇C 共轭烯烃 > 苯 > 酮 > 醇D 苯 > 共轭烯烃 > 醇 > 酮9．化合物在质谱图上出现的主要强峰是（）A m/z 15B m/z 29C m/z 43D m/z 7110．溴己烷经均裂后，可产生的离子峰的最可能情况为： ( )A m/z 93B m/z 93和m/z 95C m/z 71D m/z 71和m/z 7311．在C2H 5F 中，F对下述离子峰有贡献的是 ( )A MB M+1C M+2D M及M+212．某化合物的M S图上出现m/e 74的强峰，R光谱在3400～3200c m-1有一宽峰，1700～1750c m-1有一强峰，则该化合物可能是（）A R1－（CH2）3－COOCH3B R1－（CH2）4－COOHC R1－CH2(CH3)－CH2－CH－COOHD B或C13．在质谱图谱中若某烃化合物的(M＋1)和M峰的强度比为24: 100，则在该烃中存在碳原子的个数为（）。
液相色谱法及质谱分析练习题带答案
液相色谱法及质谱分析练习题带答案一、单选题1、高压、高效、高速是现代液相色谱的特点，下列哪一个不是采用高压的原因（）。
A、可加快流速，缩短分析时间B、高压可使分离效率显著提高C、采用了细粒度固定相所致D、采用了填充毛细管柱正确答案： D2、吸附作用在下面哪种色谱方法中起主要作用。
（）A、液一液色谱法B、液一固色谱法C、键合相色谱法D、离子交换色谱法正确答案： B3、在液相色谱中，常用作固定相又可用作键合相基体的物质是（）。
A、分子筛B、硅胶C、氧化铝D、活性炭正确答案： B4、水在下述色谱中，洗脱能力最弱（作为底剂）的是（）。
A、正相色谱法B、反相色谱法C、吸附色谱法D、空间排阻色谱法正确答案： B5、在液相色谱中，提高色谱柱柱效的最有效途径是（）。
A、减小填料粒度B、适当升高柱温C、降低流动相的流速D、增大流动相的流速正确答案： A6、液相色谱中不影响色谱峰扩展的因素是（）。
A、涡流扩散项B、分子扩散项C、传质扩散项D、柱压效应正确答案： B7、高效液相色谱仪与气相色谱仪比较增加了（）A、恒温箱B、进样装置C、程序升温D、梯度淋洗装置正确答案： D二、判断题1、高效液相色谱适用于大分子，热不稳定及生物试样的分析。
正确答案：正确2、反相分配色谱适于非极性化合物的分离。
正确答案：正确3、液相色谱的流动相又称为淋洗液，改变淋洗液的组成、极性可显著改变组分分离效果。
正确答案：正确4、高效液相色谱法采用梯度洗脱，是为了改变被测组分的保留值，提高分离度。
正确答案：正确5、高压输液泵是高效液相色谱仪的关键部件之一，按其工作原理分为恒流泵和恒压泵。
正确答案：正确6、高效液相色谱柱柱效高，凡是能用液相色谱分析的样品不用气相色谱法分析。
正确答案：错误。
质谱习题答案
质谱习题答案质谱习题答案质谱是一种常用的分析技术，广泛应用于化学、生物、医药等领域。
通过质谱仪，可以对样品中的化合物进行分析和鉴定。
在学习质谱的过程中，习题是一个重要的辅助工具，可以帮助我们巩固知识，提高分析能力。
下面，我将为大家提供一些质谱习题的答案，希望对大家的学习有所帮助。
习题一：质谱图解析下图是某有机化合物的质谱图，请根据图中的峰值信息，推断该有机化合物的分子式。
解答：根据质谱图，我们可以观察到两个峰值，一个峰值的m/z值为100，另一个峰值的m/z值为150。
根据质谱的原理，m/z值为100的峰表示分子中含有一个质子，m/z值为150的峰表示分子中含有一个质子和一个氮原子。
因此，该有机化合物的分子式为C5H10N。
习题二：质谱碎裂规律下图是某有机化合物的质谱图，峰值信息如图所示。
请根据质谱碎裂规律，推断该有机化合物的结构。
解答：根据质谱图，我们可以观察到一个峰值的m/z值为58，另一个峰值的m/z值为86。
根据质谱碎裂规律，分子中的键会断裂形成离子。
m/z值为58的峰表示分子中含有一个甲基离子(CH3+)，m/z值为86的峰表示分子中含有一个乙基离子(C2H5+)。
因此，该有机化合物的结构为CH3CH2X，其中X为其他原子或基团。
习题三：质谱定量分析某化学实验室需要对饮用水中的有机污染物进行定量分析。
通过质谱仪测得样品中目标化合物的质谱峰面积为1000。
已知该化合物的相对响应因子为1.5，样品中的内标化合物的质谱峰面积为800。
请计算样品中目标化合物的浓度。
解答：目标化合物的浓度可以通过内标法计算得到。
内标法是利用已知浓度的内标化合物来确定目标化合物的浓度。
已知内标化合物的质谱峰面积为800，目标化合物的质谱峰面积为1000，相对响应因子为1.5。
根据内标法的计算公式：目标化合物的浓度 = 内标化合物的浓度× 目标化合物的质谱峰面积 / 内标化合物的质谱峰面积× 相对响应因子。
质谱练习题(含答案)
例1：未知物1的质谱图。
解：从图谱上看，该化合物的裂解碎片极少，说明应为具有高度稳定性结构的化合物，不易进一步被裂解。
例2、未知物2的质谱图。
解：该化合物为具有两个稳定结构单元的化合物，分子离子峰具有较为稳定的结构，易失去一个苯基形成m/z105的高度稳定的碎片。
分子离子与m/z105碎片离子之间由较弱的键连接。
例3、未知物3的质谱图。
解：该化合物的质谱峰很孤单，同位素峰丰度非常小，低质量端的峰没有伴随峰。
示该化合物含有单同位素元素，分子中的氢很少。
未知物4的质谱图。
解：髙质量端的质谱峰很弱，低质量端的质谱峰多而强。
示为脂肪族化合物。
例5、某化合物的化学式是C8H16O，其质谱数据如下表，试确定其结构式43 57 58 71 85 86 128相对丰度/% 100 80 57 77 63 25 23 解：⑴ 不饱和度Ω＝1+8+（-16/2）＝1，即有一个双键（或一个饱和环）；⑵ 不存在烯烃特有的m/z41及41+14n系列峰（烯丙基的α断裂所得），因此双键可能为羰基所提供，而且没有m/z29（HC O＋）的醛特征峰，所以可能是一个酮；⑶ 根据碎片离子表，m/z为43、57、71、85的系列是C n H2n+1及C n H2n+1CO 离子，分别是C3H7+、CH3CO+，C4H9+、C2H5CO+，C5H11+、C3H7CO+及C6H13+、C4H9CO+离子；⑷ 化学式中N原子数为0（偶数），所以m/z为偶数者为奇电子离子，即m/z86和58的离子一定是重排或消去反应所得，且消去反应不可能，所以是发生麦氏重排，羰基的γ位置上有H，而且有两个γ-H。
m/z86来源于M-42（C3H6、丙稀），表明m/z86的离子是分子离子重排丢失丙稀所得; m/z58的重排离子是m/z86的离子经麦氏重排丢失质量为26的中性碎片（C2H4、乙烯）所产生，从以上信息及分析，可推断该化合物可能为：由碎片裂解的一般规律加以证实：例6、某化合物由C、H、O三种元素组成，其质谱图如下图，测得强度比M ：（M+1）：（M+2）＝100 ：8.9 ：0.79 试确定其结构式。
质谱仪习题及答案
质谱分析习题一、简答题1．以单聚焦质谱仪为例，说明组成仪器各个主要部分的作用及原理。
2．双聚焦质谱仪为什么能提高仪器的分辨率?3．试述飞行时间质谱计的工作原理,它有什么特点?4．比较电子轰击离子源、场致电离源及场解析电离源的特点。
5．试述化学电离源的工作原理。
6．有机化合物在电子轰击离子源中有可能产生哪些类型的离子？从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息？7．如何利用质谱信息来判断化合物的相对分子质量？判断分子式？8．色谱与质谱联用后有什么突出特点？9．如何实现气相色谱－质谱联用？10．试述液相色谱－质谱联用的迫切性。
二、选择题1．3,3-二甲基戊烷：受到电子流轰击后, 最容易断裂的键位是: ( )A 1和4B 2和3C 5和6D 2和32．在丁烷的质谱图中，M对(M＋1)的比例是（）A 100:1.1B 100:2.2C 100:3.3D 100:4.43．下列化合物含 C、H或O、N，试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数？( )A C6H6B C6H5NO2C C4H2N6OD C9H10O24．在下列化合物中, 何者不能发生麦氏重排? ( )5．用质谱法分析无机材料时，宜采用下述哪一种或几种电离源? （）A 化学电离源B 电子轰击源C 高频火花源D B或C6．某化合物的质谱图上出现m/z31的强峰, 则该化合物不可能为( )A 醚B 醇C 胺D 醚或醇7．一种酯类（M=116），质谱图上在m/z 57（100%），m/z 29（27%）及m/z 43（27%）处均有离子峰，初步推测其可能结构如下，试问该化合物结构为 ( )A (CH3)2CHCOOC2H5B CH3CH2COOCH2CH2CH3C CH3(CH2)3COOCH3D CH3COO(CH2)3CH38．按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序应为 ( )A 苯 > 共轭烯烃 > 酮 > 醇B 苯 > 酮 > 共轭烯烃 > 醇C 共轭烯烃 > 苯 > 酮 > 醇D 苯 > 共轭烯烃 > 醇 > 酮9．化合物在质谱图上出现的主要强峰是（）A m/z 15B m/z 29C m/z 43D m/z 7110．溴己烷经β均裂后，可产生的离子峰的最可能情况为： ( )A m/z 93B m/z 93和m/z 95C m/z 71D m/z 71和m/z 7311．在C2H 5F 中，F对下述离子峰有贡献的是 ( )A MB M+1C M+2D M及M+2 12．某化合物的M S图上出现m/e 74的强峰，I R光谱在3400～3200c m-1有一宽峰，1700～1750c m-1有一强峰，则该化合物可能是（）A R1－（CH2）3－COOCH3B R1－（CH2）4－COOHC R1－CH2(CH3)－CH2－CH－COOHD B或C13．在质谱图谱中若某烃化合物的(M＋1)和M峰的强度比为24: 100，则在该烃中存在碳原子的个数为（）。
质谱练习题
例1:未知物1得质谱图。
解:从图谱上瞧,该化合物得裂解碎片极少,说明应为具有高度稳定性结构得化合物,不易进一步被裂解。
例2、未知物2得质谱图。
解:该化合物为具有两个稳定结构单元得化合物,分子离子峰具有较为稳定得结构,易失去一个苯基形成m/z105得高度稳定得碎片。
分子离子与m/z105碎片离子之间由较弱得键连接。
例3、未知物3得质谱图。
解:该化合物得质谱峰很孤单,同位素峰丰度非常小,低质量端得峰没有伴随峰。
示该化合物含有单同位素元素,分子中得氢很少。
例4:未知物4得质谱图。
解:髙质量端得质谱峰很弱,低质量端得质谱峰多而强。
示为脂肪族化合物。
例5、某化合物得化学式就是C8H16O,其质谱数据如下表,试确定其结构式43 57 58 71 85 86 128 相对丰度/% 100 80 57 77 63 25 23 解:⑴ 不饱与度Ω＝1+8+(16/2)＝1,即有一个双键(或一个饱与环);⑵ 不存在烯烃特有得m/z41及41+14n系列峰(烯丙基得α断裂所得),因此双键可能为羰基所提供,而且没有m/z29(HCO＋)得醛特征峰,所以可能就是一个酮;⑶ 根据碎片离子表,m/z为43、57、71、85得系列就是C n H2n+1及C n H2n+1CO 离子,分别就是C3H7+、CH3CO+,C4H9+、C2H5CO+,C5H11+、C3H7CO+及C6H13+、C4H9CO+离子;⑷ 化学式中N原子数为0(偶数),所以m/z为偶数者为奇电子离子,即m/z86与58得离子一定就是重排或消去反应所得,且消去反应不可能,所以就是发生麦氏重排,羰基得γ位置上有H,而且有两个γH。
m/z86来源于M42(C3H6、丙稀),表明m/z86得离子就是分子离子重排丢失丙稀所得; m/z58得重排离子就是m/z86得离子经麦氏重排丢失质量为26得中性碎片(C2H4、乙烯)所产生, 从以上信息及分析,可推断该化合物可能为:由碎片裂解得一般规律加以证实:例6、某化合物由C、H、O三种元素组成,其质谱图如下图,测得强度比M :(M+1) :(M+2)＝100 :8、9 :0、79 试确定其结构式。
质谱习题
第一章质谱习题1、有机质谱图的表示方法有哪些？是否谱图中质量数最大的峰就是分子离子峰，为什么？2、以单聚焦质谱仪为例，说明质谱仪的组成，各主要部件的作用及原理。
3、有机质谱的分析原理及其能提供的信息是什么？4、有机化合物在离子源中有可能形成哪些类型的离子？从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息？5、同位素峰的特点是什么？如何在谱图中识别同位素峰？6、谱图解析的一般原则是什么？7．初步推断某一酯类（M=116）的结构可能为A或B或C，质谱图上m/z 87、m/z 59、m/z 57、m/z29处均有离子峰，试问该化合物的结构为何？（B）（A）（C）8．下列化合物哪些能发生McLafferty重排？9．下列化合物哪些能发生RDA重排？10．某化合物的紫外光谱：262nm（15）；红外光谱：3330~2500cm-1间有强宽吸收，1715 cm-1处有强宽吸收；核磁共振氢谱：δ11.0处为单质子单峰，δ2.6处为四质子宽单峰，δ2.12处为三质子单峰，质谱如图所示。
参照同位素峰强比及元素分析结果，分子式为C5H8O3，试推测其结构式。
部分习题参考答案1、表示方法有质谱图和质谱表格。
质量分析器出来的离子流经过计算机处理，给出质谱图和质谱数据，纵坐标为离子流的相对强度（相对丰度），通常最强的峰称为基峰，其强度定为100%，其余的峰以基峰为基础确定其相对强度；横坐标为质荷比，一条直线代表一个峰。
也可以质谱表格的形式给出质谱数据。
最大的质荷比很可能是分子离子峰。
但是分子离子如果不稳定，在质谱上就不出现分子离子峰。
根据氮规则和分子离子峰与邻近峰的质量差是否合理来判断。
2、质谱仪的组成：进样系统，离子源，质量分析器，检测器，数据处理系统和真空系统。
进样系统：在不破坏真空度的情况下，使样品进入离子源。
气体可通过储气器进入离子源；易挥发的液体，在进样系统内汽化后进入离子源；难挥发的液体或固体样品，通过探针直接插入离子源。
质谱仪习题及答案
质谱分析习题一、简答题1．以单聚焦质谱仪为例，说明组成仪器各个主要部分的作用及原理。
2．双聚焦质谱仪为什么能提高仪器的分辨率3．试述飞行时间质谱计的工作原理 , 它有什么特点4．比较电子轰击离子源、场致电离源及场解析电离源的特点 5．试述化学电离源的工作原理。
6．有机化合物在电子轰击离子源中有可能产生哪些类型的离子从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息7．如何利用质谱信息来判断化合物的相对分子质量判断分子式 8．色谱与质谱联用后有什么突出特点 9．如何实现气相色谱－质谱联用 10．试述液相色谱－质谱联用的迫切性。
、选择题1. 3，3- 二甲基戊烷：受到电子流轰击后 ， 最容易断裂的键位是 :(A 1 和 4B 2 和 3C 5 和 6和32. 在丁烷的质谱图中， M M( M F 1)的比例是()A 100:B 100:C 100:D 100:3•下列化合物含 C 、H 或O N ,试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数( )A C 6H 6B C 6H 5NO 2C C 4H 2N 6OD C 9H 10 O 24•在下列化合物中，何者不能发生麦氏重排() 5 •用质谱法分析无机材料时，宜采用下述哪一种或几种电离源A 化学电离源B 电子轰击源C 高频火花源D B 或 C6.某化合物的质谱图上出现m /z 31的强峰，则该化合物不可能为(A 醚B 醇C 胺7.—种酯类(M =116),质谱图上在 m /z 57 (100% , m /z 29 ( 27%及m /z 43 ( 27% 处均有离子峰，初 步推测其可能结构如下，试问该化合物结构为)D 醚或C CH 3（CH 2）3COOGH8按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序应为A 苯 > 共轭烯烃 > 酮 > 醇B 苯〉酮 > 共轭烯烃 > 醇 C共轭烯烃 > 苯 > 酮 > 醇D 苯 > 共轭烯烃 > 醇 > 酮9 •化合物在质谱图上出现的主要强峰是A m/z 15B m/z 29C10•溴己烷经 均裂后，可产生的离子峰的最可能情况为:A m /z 93 C m /z 7111. 在QH 5F 中，F 对下述离子峰有贡献的是A MB M +112. 某化合物的M S 图上出现Me 74的强峰，有一强峰，则该化合物可能 是A R 1-（ CH ） 3- COOC 3HB R 1-（ CH ） 4- COOHC R 1-CH （CH 3）- CH - CH- COOHD B 或C 13.在质谱图谱中若某烃化合物的 （M + 1）和M 峰的强度比为24: 100，则在该烃中存在碳原子的个数为（ ）。
(完整版)质谱法习题集及答案
某有机物的质谱峰有以下数据：m/z= 73为分子离子峰
m/e 58 73 74
相对强度（基峰％）100 23 1.1
试在以下三种化合物范围内指出最可能的分子式。已知各元素同位素强度比为：
13C1.11 ,17O 0.04
15N 0.37 ,2H 0.015
三种化合物是C2H7N3、C3H7NO、C4H11N
4. 2分
质谱图中出现的信号应符合氮规则，它是指
5. 2分
在电离室生成的碎片离子比在飞行过程中生成相同碎片离子的动能_____________,偏转程度____________________________,出现的m/z值_____________________ .
6. 5分
丁苯质谱图上m/z134,m/z91和m/z92的峰分别由于_____________________
(1)原子发射光谱(2)气相色谱
(3)质谱(4)色谱-质谱联用
19. 2分
溴己烷经均裂后,可产生的离子峰的最可能情况为:( )
(1)m/z93 (2)m/z93和m/z95 (3)m/z71 (4)m/z71和m/z73
20. 2分
一种酯类(M=116),质谱图上在m/z57(100%),m/z29(27%)及m/z43(27%)处均有离子峰,初步推测其可能结构如下,试问该化合物结构为( )
12. 2分
因亚稳态离子峰是亚稳离子在离开_________后碎裂产生的,故在质谱图上____于其真实质荷比的位置出现.它的出现可以为分子的断裂提供断裂途径的信息和相应的____离子和_____离子。
13. 2分
m/e142的烃的可能分子式是_________________.各自的M和M+1的比例是_______。
【分析化学试题及答案】第十五章 质谱法 经典习题
第十五章质谱法 - 经典习题1．某未知物经测定为仅含C、H、O的有机化合物，其IR光谱显示在3100－3700cm-1之间无吸收，其质谱如图15-1，试推断其结构。
图15-1 未知物的质谱图解：（1）分子离子峰（m/z 136）较强，说明此分子离子结构稳定，可能具有苯环或共轭系统。
（2）查Beynon表136栏下，含C、H、O的只有下列四个分子式：a.C9H12O（U＝4）b.C8H8O2（U＝5）c.C7H4O3（U＝6）d.C5H12O4（U＝0）（3）m/z 105为基峰，提示可能为苯甲酰离子（C６H５CO+）峰（见教材附录十二），m/z 77、 m/z 51、m/z 39等芳烃特征峰的出现也进一步证实了苯环的存在。
（4）m/z 56.5、m/z 33.8两个亚稳离子峰的出现表明存在下列开裂过程：（5）根据上述解析推断，证明未知化合物含有苯甲酰基C６H５CO（U＝5），这样即可排除分子式中的C9H12O（U＝4）、C7H4O3（U＝6，H原子不足）及C5H12O4（U＝0），唯一可能的分子式为C8H8O2（U＝5）。
（6）由分子式C8H8O2扣去苯甲酰基C６H５CO，剩余的碎片为CH３O，则可能的剩余结构为-CH2-OH或CH3O-。
（7）将苯甲酰基C６H５CO与剩余结构单元相连接，得到以下两种可能结构：由于该样品的IR光谱在3100～3700cm-1之间无吸收，提示结构中应无-OH，因此该化合物的结构为A。
（8）验证质谱中各峰的归属：验证结果说明所提出的结构式是合理的。
2．已知某未知物的分子式为C9H18O，IR光谱显示在～1715cm-1处有强吸收，在～2820cm-1、～2720cm-1处无吸收，其质谱如图15-2所示，试推断其结构。
图15-2 未知物C9H18O的质谱图解：（1）由分子式C9H18O求得化合物的不饱和度U＝1，且含有一个O原子，可能为一个羰基，故未知物可能是羰基化合物。
质谱习题
一、选择题1. 按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序为（）A．苯 > 共轭烯烃 > 酮 > 醇 B. 苯 > 酮 > 醇 > 共轭烯烃C．酮 > 共轭烯烃 > 醇 > 苯 D. 酮 > 醇 > 共轭烯烃 > 苯2. 溴己烷经β均裂后，可产生的离子峰的最可能的情况是（）A．m/z 93 B. m/z 93和95 C. m/z 71 D. m/z 71和m/z 733. 在C2H5F中，F对下述离子峰有贡献的是（）A． M B. M+1 C. M+2 D. M及M+24. 下列化合物含C、H或O、N，试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数（）A． C6H6 B. C6H5O2 C. C4H2N6O D. C9H10O25. 用质谱法分析无机材料时，宜采用下述哪一种或几种电离源（）A．化学电离源 B. 电子轰击源 C. 高频火花源 D. B或C6. 某化合物的质谱图上出现m/z 31的强峰，则该化合物不可能为（）A．醚 B. 醇 C. 胺 D. 醚或醇7. 一种酯类（M=116），质谱图上m/z 57(100%), m/z 29(27%)及m/z 43(27%)处均有离子峰，初步推测其可能结构如下，试问该化合物结构为（）A．（CH3）2CHCOOC2H5 B. CH3CH2COOCH2CH2CH3C. CH3(CH2)3COOCH3D. CH3COO(CH2)3CH38. 在丁烷的质谱图中，M对M+1的的比利是（）A．100： B. 100:2.2 C. 100: D. 100:9. 在离子源中用电子轰击有机物，使它失去电子成为分子离子，最容易失去的电子是（）A．杂原子上的n电子 B.双键上的π电子键上的σ电子键上的σ电子10. 在质谱仪中，质谱分析作用原理是（）A．离子的质荷比(m/e),与轨迹曲线半径（R），磁场强度（H）和加速度电压（V）有定量关系；B．固定H和V，（m/e）与R2成正比；C．固定R和V，（m/e）与H成正比；D．固定R和V，（m/e）与H2成正比11. 在质谱图中，被称为基峰或标准峰的是（）A.一定是分子离子峰B.质荷比最大的峰C.一定是奇电子离子峰D.强度最大的离子12. 分子离子峰的强度与化合物结构有关，以下几种说法正确的是（）A．分子离子的分解活化能越高，则分子离子峰越强B．分子离子的热稳定性越好，则分子离子峰越强C. 芳香烃及含双键化合物的分子离子峰越强D. 同系化合物碳链越长，支链越多,则分子离子峰越强13. 下面五种化合物，分子离子峰最强的是 ( )A. 芳香烃B. 共轭烯C. 酰胺D. 酯14. 下列化合物中分子离子峰为奇数的是（）A．C6H6 B. C6H5NO2 C. C6H10O2S D. C6H4N2O415. 某胺类化合物，分子离子峰其M=129，其强度大的m/z 58(100%),m/z 100(40%),则该化合物可能为（）A．4-氨基辛烷 B. 3-氨基辛烷 C. 4-氨基-3-甲基庚烷 D. B或C二、填空题1.对含有1个碳原子和1个氯原子的化合物，可能有的同位素组合是________________,它们所对应的分子离子峰是__________________。
质谱仪习题及答案
质谱分析习题一、简答题1．以单聚焦质谱仪为例，说明组成仪器各个主要部分的作用及原理。
2．双聚焦质谱仪为什么能提高仪器的分辨率?3．试述飞行时间质谱计的工作原理,它有什么特点?4．比较电子轰击离子源、场致电离源及场解析电离源的特点。
5．试述化学电离源的工作原理。
6．有机化合物在电子轰击离子源中有可能产生哪些类型的离子？从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息？7．如何利用质谱信息来判断化合物的相对分子质量？判断分子式？8．色谱与质谱联用后有什么突出特点？9101．3,3-???A1和23???AC6H645AC6???A醚7???A(CH3)2???CCH3(CH28???A苯>???B苯>酮>???C???D苯>9???A m/z10A m/zC m/z11．在C2H5F???A M12是???AR1－（CH2）3－COOCH3???BR1－（CH2）4－COOH???CR1－CH2(CH3)－CH2－CH－COOHDB或C13．在质谱图谱中若某烃化合物的(M＋1)和M峰的强度比为24:100，则在该烃中存在碳原子的个数为（）。
A2B8C22D4614．在质谱图中，CH3C1的M+2峰的强度约为M峰的（）。
A1/3B1/2C1/4D相当15．在裂解过程中，若优先消去中性分子如CO2，则裂解前后离子所带电子的奇－偶数（）。
A发生变化B不变C不确定16．在裂解过程中，若优先消去游离基如OH，则裂解后离子所带电子的奇－偶数（）。
A发生变化B不变C不确定17．某芳烃（M=134），质谱图上在m/z91处有一强峰，其结构可能为（）。
18．在辛胺（C8H19N）的质谱图上，出现m/z30基峰的是（）。
A伯胺B仲胺C叔胺19．下列化合物中，分子离子峰的质荷比为奇数的是（）。
AC8H6N4BC6H5NO2CC9H10O220．C、H和O的有机化合物的分子离子的质荷比（）。
A为奇数B为偶数C由仪器的离子源所决定D由仪器的质量分析器决定21．含C、H和N的有机化合物的分子离子m／z的规则是（）。
质谱练习题及答案
质谱练习题及答案1. 填空题a) 质谱仪是一种根据样品的质荷比进行分析的仪器。
b) 入射系统的作用是将待分析的分子样品转化成离子态。
c) 质谱分析中，离子的质荷比可以通过磁场的作用进行分离。
d) 质谱仪中的检测器通常使用电子倍增器或光电倍增管。
2. 选择题a) 在质谱仪中，对于需要高分辨率的分析，应该选择：1) 超高真空系统2) 离子源温度控制3) 离子选择器4) 磁场强度调节答案：1) 超高真空系统b) 以下哪个是常用的质谱分析模式：1) MALDI2) ELISA3) HPLC4) GC答案：4) GC (气相色谱)3. 计算题对于一台质谱仪，其磁场强度为0.5 T，质荷比分辨率为3000。
若待测离子的质量为100 Daltons，它的质荷比误差是多少？答案：质荷比误差 = (质荷比分辨率)^(-1) = 1/3000 = 0.000333质荷比误差 = 目标离子质荷比 / 质荷比= 100 / 0.000333 ≈ 300300.34. 简答题请简要说明质谱仪的工作原理。
质谱仪通过将待测样品化为离子态，并在磁场中进行分离和测量来进行分析。
首先，样品通过入射系统进入离子源，在离子源中，样品分子通常通过电离技术，如电子轰击电离或化学离子化，转化为离子。
接下来，离子进入质荷比选择器，该选择器根据离子的质量和电荷进行瞬时分离。
离子在磁场中沿着螺旋轨道运动，不同质荷比的离子会受到不同的向心力，导致它们在运动轨迹上产生分离。
最后，离子进入检测器，如电子倍增器或光电倍增管，被转化为电信号，并经过放大和记录，最终得到质谱图谱。
质谱图谱展示了不同质荷比的离子的相对丰度或峰强度，进而用于确定样品中不同化合物的存在和浓度。
通过以上练习题，我们可以加深对质谱仪的原理和应用的理解。
质谱仪作为一种重要的分析工具，广泛用于化学、生物、环境等领域的研究中。
它可以提供准确、快速和灵敏的分析结果，为科学研究和工业应用提供有力支持。
质谱法习题与答案
结构分析示例 例8-1 甲基环己烷图8-1 甲基环己烷(de)质谱图各峰来源如下：CH 3m/z=98m/z=83HCH 3HH-e++++m/z 55m/z 69m/z 41m/z 56++++++-e-e-e++例8-2 环己烯图8-2 环己烯(de)质谱图各峰来源如下：e+.H+.++CH3.m/z 67+.+.+m/z 28例8-3 正丁基苯图8-3 正丁基苯(de)质谱图各峰来源如下：CH 2CH 2CH 2CH CH 2m/z =91m/z =65m/z =39m/z =134HC CHHCCH2CH 2CH 3H 2CCH 2CH H CH 3CH 2H H m/z =92CH 2HCCH 3+m/z =134CH 2CH 2CH 2CHm/z =77m/z =134m/z =51HCCHC H例8-4 对甲苯酚图8-4 对甲苯酚(de)质谱图各峰来源如下：OH C H 3OH CH2++OH m/z 107CH 2OH H H -CO +- H 2+m/z 79m/z 77-C 2H 2+m/z 51m/z 39m/z 108m/z 108HH⎤⎤例8-5 乙基异丁基醚图8-5 乙基异丁基醚(de)质谱图各峰来源如下：C H H 3C CH 3CH 2H 2C O CH 2CH 2H +m /z 59CH 2OH +m /z 31m /z 102O C 2H 5m /z 102C H H 3C CH 3CH 2C 2H 5+C HH 3C CH 3CH 2m /z 57i O 裂解m /z 102 裂解四员环过渡重排+C H 3C CH 3CH 2O CH 2H m /z 87C H H 3C CH 3CH 2O CH 2CH 3CH 2OH +m /z 31四员环过渡重排四员环过渡重排C HH 3C CH 3CH 2OCH 2CH 2H C H 3C CH 3CH 2m /z 74C CH 3CH 3m /z 56CH 2H OHm /z 102例8-6 正己醛图8-6 正己醛(de)质谱图各峰来源如下：+ HC m/z 71H C O+m/z 29C O + Hα均裂O .α异裂C 5H 11C 5H 11C 5H 11+.++m/z 99M 100β异裂C 4H 9 CH 2CH O .m/z 57C 4H 9CH 2C OH++CH 2CH 2C O CH 2CH 2m/z 44HH CH C 2H 5C 2H 5 第二种麦氏重排第一种m/z 56OH C H 2C +C 2H CH CH 2+OH C H 2CH例8-7 4-壬酮图8-7 4-壬酮(de)质谱各峰来源如下：CH 2CC 5H 11O+.H 2CCC 5H 11O +m /z 113C 2H 5βOHC 2H 5C 3H 7CCH2OHHH 2CCC 5H 11OH CH 3OHCH 3OHH 2CO HC 2H 5H 3C+.+.m /z 114m /z 86+.m /z 58γH+βγH+βγH+βγH+β例8-8 2-甲基丁酸图8-8 2-甲基丁酸(de)质谱图各峰来源如下：β 裂解O OHH CH 3-CH 2-CH-COOH -CH 3麦氏重排HO CC H OHH 3C i-裂解CH 3-CH 2-CH-CH 3m/z 87m/z 74m/z 57-CH 2=CH 2- COOHα-裂解-CH 3CH 2CHCH 3OH C Om/z 45⎤O OHH CH CH 2 m/z 27+OH OHCH CH 3C OOHCH 3CH 2σ裂解CH 3CH 2+CH CH 3C OOH m/z 29例8-9 水杨酸正丁酯图8-9 水杨酸正丁酯(de)质谱图各峰来源如下：OH C O OCHC 2H 5H m/z 194麦氏重排OC O OHH 邻位效应-C 4H 9OH-C 4H 8-H 2O C OO CO 邻位效应m/z 138m/z 120m/z 92CO m/z 66-CO-CH ≡CH 例8-10 乙二胺图8-10 乙二胺(de)质谱图各峰来源如下：①②N 22CH 3-CH=NH 2m/z 44CH 3C H NH CH 23CH 3CH CH 2CH 2H H 2CCH 2N H CH 2H22CH 2NH 2m/z 30②m/z 58m/z 72m/z 73β裂解HCH 3--习 题一、简答题1. 质谱仪由哪几部分组成各部分(de)作用分别是什么2. 质谱仪为什么需要高真空条件3. 试述几种常见(de)离子源(de)原理及优缺点.4. 什么叫准分子离子峰哪些离子源容易得到准分子离子5.试比较几种常见(de)质量分析器(de)原理和特点.6.单聚焦磁质量分析器(de)基本原理是什么它(de)主要缺点是什么7.双聚焦质谱仪为什么能提高仪器(de)分辨率8.有一束含有不同m/z值(de)离子通过一个具有固定狭缝位置和恒定加速电压V(de)单聚焦磁质谱仪,磁场H由小到大扫描,首先通过出口狭缝而被检测(de)是m/z最小还是最大(de)离子为什么9.有一束含有不同m/z值(de)离子通过一个具有固定狭缝位置和恒定磁场H(de)单聚焦磁质谱仪,加速电压V由小到大扫描,首先通过出口狭缝而被检测(de)是m/z最小还是最大(de)离子为什么10.质谱仪(de)性能指标有哪些11.在质谱图中,有哪几种离子峰每种离子峰(de)作用是什么12.什么是氮律什么是偶电子规则13.如何正确判断分子离子峰14.在质谱图中,离子(de)稳定性与其相对丰度有何关系15.什么是亚稳离子亚稳离子峰具有哪些特点16.试比较说明什么是简单裂解简单裂解有哪几种裂解类型17.重排裂解(de)共同特征是什么常见(de)重排裂解有哪几种裂解类型18.(de)条件是什么19.为什么不能发生RDA反应20.有哪些化合物会发生四员环过渡重排裂解二、填空题1.质谱仪(de)离子源种类很多,热稳定性好、挥发性强(de)样品主要采用__________离子源.适合于分子量大、难挥发或热稳定性差(de)样品(de)分析(de)是_________离子源.离子化过程中需要引进一种反应气体获得准分子离子(de)离子源是___________电离源.2. 质谱图上出现质量数比相对分子质量大1或2个质量单位(de)峰,即M＋1和M ＋2峰,其相对丰度符合___________,这些峰称为________ _ 峰.3. 运用二项式)n a b （(de)展开,可以推导出 . 4. 在MS 中, OE 母→ EE 子,其裂解方式一般属于 ,丢掉(de)中性碎片是 ；EE 母 →EE 子,其裂解方式一般属于 ,丢掉(de)中性碎片是 .5. 在MS 中,当含有奇数氮时,如某母离子m/z =154,所含电子数必为数,如裂解产生(de)子离子m/z =100,且仍含奇数氮,则丢掉(de)中性碎片是 ,一般属于 裂解.6. 在MS 中,若不含氮或含有偶数氮(de)碎片离子(de)质量为偶数,一定含有_____数电子.7. 饱和脂肪烃化合物裂解规律与质谱特征是：①生成一系列m/z 为_________碎片离子峰；②其中m/z =____或m/z =____峰最强；③分枝烷烃裂解时优先失去_________.8. 烯烃化合物(de)裂解规律与质谱特征是①生成一系列m/z 为___________碎片离子峰；②基峰(de)m/z 通常为_____,是由 裂解产生(de).③当有γH 时,会发生 重排.9. 芳烃化合物(de)裂解规律与质谱特征是①____________峰强；②在烷基单取代苯中,基峰为m/z = _ _, m/z91峰失去一分子乙炔而产生m/z_____(de)峰；③当烷基碳原子数等于或大于____时,会发生一个氢原子(de)重排,生成m/z____(de)峰.10.脂肪醇化合物(de)裂解规律与质谱特征是①分子离子峰_______；②醇易发生断裂,生成一系列m/z为离子峰,其中伯醇生成峰；仲醇生成峰；叔醇生成峰；③当主碳链n≥4时,由于失去一分子________,生成M－_____,并伴随失去一分子c_________,生成M－_____峰；11.醚类化合物(de)裂解规律与质谱特征点是①脂肪醚化合物分子离子峰；②易发生i断裂（正电荷保留在氧原子上）形成一系列m/z为；③β裂解与四员环过渡重排形成一系列m/z为碎片离子峰；④较长烷基链(de)醚还会发生裂解和裂解.12.醛类化合物(de)裂解规律与质谱特征是①分子离子峰；②α裂解,产生M－_____和M－____峰；③β裂解,产生M－_____峰；④在高级脂肪醛中,第一种麦氏重排产生m/z为离子峰,第二种麦氏重排产生M－离子峰.⑤芳香醛易生成m/z为离子峰.13.酮类化合物(de)裂解规律与质谱特征点是①分子离子峰；②易发生重排和裂解；③芳香酮有较强(de)分子离子,基峰为 .14.羧酸(de)裂解规律与质谱特征是：①分子离子峰较；②α裂解产生M－与m/z为 (de)峰.③ i—裂解,产生M－ (de)峰.④麦氏重排,产生(de)峰.当α—碳上有R基取代时产生(de)一个峰.15.酯(de)裂解是：①酯(de)酸部分(de)麦氏重排,当酸(de)部分α—碳上无取代基时：甲醇酯(de)m/z ,乙醇酯m/z ,丙醇酯m/z；②酯(de)醇部分(de)M+1麦氏重排所产生(de)碎片离子,乙酸酯m/z ,丙酸酯m/z ,丁酸酯m/z .16.胺类化合物(de)β键断裂,产生m/z 含氮特征碎片峰；其中m/z 30是胺,仲胺m/z为 , 叔胺m/z为 .三、单项选择题1.质谱图中强度最大(de)峰,规定其相对丰度为100%,这种峰称为（）.A.分子离子峰B.基峰C.亚稳离子峰D.准分子离子峰2.下列(de)哪种说法不正确(de)是（）.A.分子离子峰(de)质量数一定符合“氮律”；B.不符合“氮律”(de)峰,一定不是分子离子峰；C.符合“氮律”(de)峰, 一定是分子离子峰；D.发生麦氏重排所产生(de)离子峰也符合“氮律”.3.在通常(de)质谱条件下,不可能出现(de)碎片峰是（）.+2 -2 C4.如果母离子质量和子离子质量分别为120和105质量单位,则亚稳离子m(de)m/z是（）.5. .120 C 在丁烷(de)质谱图中,M与M＋1(de)百分相对丰度是（）.: B. 100:2.2 C .100: D .100:6. 二溴乙烷质谱(de)分子离子峰M 与M+2、M+4 (de)相对丰度为（ ）.∶1∶1 ∶1∶1 C.1∶2∶1 ∶1∶27. 相对分子质量为134(de)某化合物,质谱图中主要有m/z 分别为119,105和77(de)碎片离子峰,该化合物是（ ）.8. 下列化合物中不能发生RDA 重排(de)是（ ）.A. B. C. D.9. 下列化合物中,不能发生麦氏重排(de)是（ ）.A.B.C.D.10. 在丁酮质谱中,m/z 为29 (de)碎片离子来源于（ ）.A. α-裂解B. i -裂解C.麦氏重排裂解D. RDA 反应11. 某化合物分子式为C 5H 10O 2,在质谱图上有如下主要离子峰,该化合物是（ ）.A ．丁酸甲酯 B ．丙酸乙酯C ．乙酸丙酯D ．甲酸丁酯12. 一种酯类（M =116）,质谱图上在m /z 57（100%）,m /z 29（27%）及m /z 43（27%）处均有离子峰,初步推测其可能结构如下,试问该化合物结构为 ( ).A. (CH 3)2CHCOOC 2H 5B. CH 3CH 2COOCH 2CH 2CH 3C. CH 3(CH 2)3COOCH 3D. CH 3COO(CH 2)3CH 3m/z71 59 43 31相对丰度55％25％ 100％ 43％13. 已知化合物(de)分子式为C 9H 10O 2,根据下列(de)质谱数据,最可能(de)结构式是（ ）.m/z3951657791118 119150(M)相对丰度％95 21 8 64 62 100 70CH 2CH 3COOHA.B.C.D.14．某化合物(de)质谱图上出现m /z 31(de)强峰, 则该化合物不可能为( ).A. 醚B. 醇C. 胺D. 醚或醇 15. 某有机化合物（M=140）其质谱图中有m/z 分别为83和57(de)离子峰,其结构是（ ）.A. B.16. 某化合物（M=）(de)质谱图中呈现m/z 120(de)强离子峰,其结构是（ ）.A. B.17. 某酯（M=150）(de)质谱图中呈现m/z 118(de)碎片峰,其结构是（ ）.COOCH 3CH 3COOCH 3CH 3A.B.18．某化合物在质谱图上出现m/z 29,43,57等离子峰, IR 图有如下吸收峰： 1460cm -1 ,0cm -1 ,1720cm -1.则该化合物可能为（ ）. A. 烷烃 B. 醛 C. 酮 D. 醛或酮19．某化合物(de)质谱图上出现m /e 74(de)强峰,R 光谱在3400～ 3200c m-1有一宽峰,1700～ 1750c m -1有一强峰,则该化合物可能是（ ）.A. R 1－（CH 2）3－COOCH 3B. R 1－（CH 2）4－COOHC. R 1－CH 2－CH 2－CH(CH 3)－COOHD. A 或C20.某化合物（M=102）质谱图上在m / z 87（30%）及m / z 45（80%）处显两个强峰,在m / z 102（2%）处显一弱峰,其结构是（ ）.A.CH 3H COH C CH 3CH 3CH 3CH 3H 2C C CH 3CH 2OHCH 3B.四、多项选择题1. 在质谱中,常用(de)离子源有（ ）.A. EIB. CIC. FABD. MALDIE. TOF 2. 在质谱中,常用(de)质量分析器有（ ）.A. 磁式单聚焦质量分析器B. 电磁式双聚焦质量分析器C. QD. MALDIE. TOF3. 在质谱中,常见(de)离子峰有（ ）.A. 分子离子峰B. 碎片离子峰C. 基峰D. 同位素离子峰E. 亚稳离子峰4. 在质谱中,常见(de)重排裂解反应有（ ）.A. McLafferty 重排B. RDA 重排C. 四员环过渡态重排D. 诱导裂解E. 芳环(de)邻位效应5. 在下列离子组成中,含有奇数电子(de)离子是（ ）.A. C 3H 8 （m/z 44）B. CH 3CO （m/z 43）C. C 6H 5NO 2（m/z 123）D. C 6H 5COOC 2H 5 （m/z 150）E. C 4H 8N (m/z 70)6. 在下列离子组成中,含有偶数电子(de)离子是（ ）.A. C 2H 9 （m/z 29）B. CH 3CH 2CHCOOH （m/z 87）C. C 3H 6O 2（m/z 74）D. CH 3CH=NH 2 （m/z 44）E. C 4H 9N (m/z 71)7. 当质谱图中已出现分子离子峰时,分子离子峰(de)辨认方法是（ ）.A. 分子离子必须是一个奇数电子离子B. 分子离子峰(de)质量应服从氮律C. 分子离子峰与邻近碎片离子峰(de)质量差△m 应该合理D. 分子离子峰(de)m/z 应为偶数E. 分子离子峰(de)m/z 应为奇数 8. 下列化合物中,能发生麦氏重排(de)是（ ）. A.B.C.D. OE. O9．下列化合物中能产生m/z92强离子峰(de)结构是（ ）.A. OB.OC.OD.E.10．下列化合物中能发生RDA 重排(de)是（ ）. A. B.C. D.E.五、结构解析题1.某化合物C6H12(de)质谱图如下,试推断其结构,并写出主要碎片离子(de)断裂过程.2.某化合物C4H8O2(de)质谱图如下,试推断其结构,并写出主要碎片离子(de)断裂过程.3. 某化合物C5H12O(de)质谱图如下,试推断其结构,并写出主要碎片离子(de)断裂过程.4. 某未知物C8H16O(de)质谱图如下,试推断其结构,并写出主要碎片离子(de)断裂过程.5. 某化合物C5H10O(de)质谱图如下,试推断其结构,并写出主要碎片离子(de)断裂过程.6. 某化合物C5H13N(de)质谱图如下,试推断其结构,并写出主要碎片离子(de)断裂过程.7. 某化合物C8H16O2(de)质谱图如下,试推断其结构.8. 某化合物C6H12O(de)质谱图如下,试推断其结构.9. 某化合物C 6H 14O(de)质谱图如下,试推断其结构.10. 某化合物C 6H 14O(de)质谱图如下,试推断其结构.第八章 习题答案二、填空题1. EI,FAB,CI2. 天然丰度之比, 分子离子(de)重同位素峰3. 分子离子(de)重同位素峰相对于分子离子峰百分相对丰度之比4. 简单裂解,自由基；重排裂解,中性分子5. 偶,中性分子,重排裂解6. 奇数7. ①29+14n；②43或57；③较大(de)烷基.8. ①m/z 27＋14n （n ＝0,1,2,…）；②41,β；③麦氏重排. 9. ①分子离子；②91(C 7H 7十)； 65；③3；9210. ①很弱或不存在；②β,31+14n,31,45,59；③水,18,乙烯,46； 11. ①较弱；②29+14n(de)碎片离子峰；③31+14n；④脱醇,诱导. 12. ①较强；②1,29；③43； ④44,44；⑤105. 13. ①较强；②麦氏,诱导；③65C H C O +-≡ 14. ①弱；②17,45；③45；④m/z60, m/z60+14n. 15. ①74,88,102；②61,75,89.16.答：30+ 14n；伯,44 +14n,58 +14n.三、单项选择题,,,,,,,,,,,,,,,,,,,20A四、多项选择题,,,,,,,,,五、结构解析题1. 2-甲基-戊烯-12. 丁酸3. 戊醇4. 3－甲基－庚酮－25. 正戊醛6. N-乙基-丙胺。
质谱仪习题及答案
质谱分析习题一、简答题1．以单聚焦质谱仪为例,说明组成仪器各个主要部分的作用及原理;2．双聚焦质谱仪为什么能提高仪器的分辨率3．试述飞行时间质谱计的工作原理,它有什么特点4．比较电子轰击离子源、场致电离源及场解析电离源的特点;5．试述化学电离源的工作原理;6．有机化合物在电子轰击离子源中有可能产生哪些类型的离子从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息7．如何利用质谱信息来判断化合物的相对分子质量判断分子式8．色谱与质谱联用后有什么突出特点9．如何实现气相色谱－质谱联用10．试述液相色谱－质谱联用的迫切性;二、选择题1．3,3-二甲基戊烷：受到电子流轰击后, 最容易断裂的键位是:A 1和4B 2和3C 5和6D 2和32．在丁烷的质谱图中,M对M＋1的比例是A 100:B 100:C 100:D 100:3．下列化合物含 C、H或O、N,试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数A C6H6B C6H5NO2C C4H2N6OD C9H10O24．在下列化合物中, 何者不能发生麦氏重排5．用质谱法分析无机材料时,宜采用下述哪一种或几种电离源A 化学电离源B 电子轰击源C 高频火花源D B或C6．某化合物的质谱图上出现m/z31的强峰, 则该化合物不可能为A 醚B 醇C 胺D 醚或醇7．一种酯类M=116,质谱图上在m/z 57100%,m/z 2927%及m/z 4327%处均有离子峰,初步推测其可能结构如下,试问该化合物结构为A CH32CHCOOC2H5B CH3CH2COOCH2CH2CH3C CH3CH23COOCH3D CH3COOCH23CH38．按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序应为A 苯 > 共轭烯烃 > 酮 > 醇B 苯 > 酮 > 共轭烯烃 > 醇C 共轭烯烃 > 苯 > 酮 > 醇D 苯 > 共轭烯烃 > 醇 > 酮9．化合物在质谱图上出现的主要强峰是A m/z 15B m/z 29C m/z 43D m/z 7110．溴己烷经均裂后,可产生的离子峰的最可能情况为：A m/z 93B m/z 93和m/z 95C m/z 71D m/z 71和m/z 7311．在C2H 5F 中,F对下述离子峰有贡献的是A MB M+1C M+2D M及M+212．某化合物的M S图上出现m/e 74的强峰,R光谱在3400～3200c m-1有一宽峰,1700～1750c m-1有一强峰,则该化合物可能是A R1－CH23－COOCH3B R1－CH24－COOHC R1－CH2CH3－CH2－CH－COOHD B或C13．在质谱图谱中若某烃化合物的M＋1和M峰的强度比为24: 100,则在该烃中存在碳原子的个数为;A 2B 8C 22D 4614．在质谱图中,CH 3C 1的M+2峰的强度约为M峰的;A 1/3B 1/ 2C 1/4D 相当15．在裂解过程中,若优先消去中性分子如CO2,则裂解前后离子所带电子的奇－偶数;A 发生变化B 不变C 不确定16．在裂解过程中,若优先消去游离基如OH,则裂解后离子所带电子的奇－偶数;A 发生变化B 不变C 不确定17．某芳烃M=134,质谱图上在m/z91处有一强峰,其结构可能为;18．在辛胺C8H19N的质谱图上,出现m/z30基峰的是;A 伯胺B 仲胺C 叔胺19．下列化合物中,分子离子峰的质荷比为奇数的是;A C8H6N4B C6H5NO 2C C9H10O220．C、H和O的有机化合物的分子离子的质荷比;A 为奇数B 为偶数C 由仪器的离子源所决定D 由仪器的质量分析器决定21．含C、H和N的有机化合物的分子离子m／z的规则是;A 偶数个N原子数形成偶数m／z,奇数个N原子形成奇数m／zB 偶数个N原子数形成奇数m／z,奇数个N原子形成偶数m／zC 不管N原子数的奇偶都形成偶数m/zD 不管N原子数的奇偶都形成奇数m/z22．某含氮化合物的质谱图上,其分子离子峰m/z为265,则可提供的信息是;A 该化合物含奇数氮,相对分子质量为265B 该化合物含偶数氮,相对分子质量为265C 该化合物含偶数氮D 不能确定含奇数或偶数氮23．一个酯类M＝116,质谱图上在m/z57100％,m/z2927％及m/z4327 %均有离子峰,可推测该化合物的结构式应是;A CH32CHCOOC2H5B CH3CH2COOCH22CH3C CH3CH23COOCH324．在磁场强度保持恒定,而加速电压逐渐增加的质谱仪中,最先通过固定的收集器狭缝的是;A 质荷比最低的正离子B 质量最高的负离子C 质荷比最高的正离子D 质量最低的负离子25．在质谱图谱中,CH3Br的M＋2峰的强度约为M峰的;A 1/3B 1/ 2C 相当三、填空题1．某化合物分子式为C4H8O2,M=88,质谱图上出现m/z 60的基峰;则该化合物最大可能为__________________________;2．考虑到12C和13C的分布,乙烷可能的分子式是_______________________________;这些同位素分子的分子离子值m/z分别是________________________________;3．丁苯质谱图上m/z134、m/z91和m/z92的峰分别由于_____________________、____________________________和_______________________过程产生的峰;4．对含有一个碳原子和一个氯原子的化合物,可能有的同位素组合是_________________、___________________,它们所对应的分子离子峰是_______________________;5．除同位素离子峰外,如果存在分子离子峰,则其一定是m/z_________的峰,它是分子失去__________生成的,故其m/z是该化合物的________,它的相对强度与分子的结构及____________有关;６．质谱仪的离子源种类很多,挥发性样品主要采用__________离子源;特别适合于分子量大、难挥发或热稳定性差的样品的分析的是_________离子源;工作过程中要引进一种反应气体获得准分子离子的离子源是___________电离源;在液相色谱－质谱联用仪中,既作为液相色谱和质谱仪之间的接口装置,同时又是电离装置的是_______电离源;7．质谱图上出现质量数比相对分子质量大1或2的峰,即M＋1和M＋2峰,其相对丰度与化合物中元素的天然丰度成___________,这些峰是_________峰;预测在氯乙烷的分子离子峰附近,将出现两个强峰,其质荷比为________和_______,其强度比为_____;8．分子离子峰的强度与化合物的结构有关,芳香烃及含有共扼双键化合物的分子离子峰___________,这是因为含有_________体系；脂环化合物的分子离子也较稳定,这是因为要断裂_________才能生成碎片离子;长链脂肪醇化合物易________,不易生成分子离子峰;9．饱和脂肪烃化合物裂解的特点是：1生成一系列____________________质量峰m/z,_______,_________ ... ；2 m/z =__________和m/z=___________峰最强；3裂解优先发生在支链处,优先失去__________________;10．芳烃化合物的裂解特点是1____________峰强；2在一烷基苯中,基峰为m/z=_____________,若位碳上被取代,基峰变为m/z=__________;m/z91峰失去一个乙炔分子而成m/z_________峰；3当烷基碳原子数等于或大于__________时,会发生一个氢原子的重排,生成m/z____________峰;11．烯烃化合物的裂解特点是1有明显的一系列峰；2基峰_____________是由裂解形成_______________产生的;12．脂肪醇化合物的裂解特点是1分子离子峰_______；2由于失去一分子________,并伴随失去一分子_________,生成M一___________和M一__________峰；3醇往往发生断裂, 基团优先失去,伯醇生成峰；仲醇生成峰；叔醇生成峰;13．酮类化合物的裂解特点是1分子离子峰；2特征是发生麦氏重排和断裂,断裂失去的概率较大；3芳香酮有较强的分子离子,基峰为;14．酮类化合物的裂解特点是1分子离子峰；2发生重排;在C1一C3醛中,生成稳定的基峰,在高碳数直链醛中会形成；3芳香醛易生成m/z为105的; 15．醚类化合物的裂解特点是1脂肪醚化合物分子离子峰；2易发生i断裂,正电荷保留在氧原子上形成一系列m/z= 和断裂形成一系列m/z=等碎片离子峰；3较长烷基链的芳醚发生断裂生成和;16．羧酸、酯、酰胺类化合物的裂解特点是1分子离子峰较；2发生断裂,羧酸的分子离子峰断裂生成m/z= 的碎片离子峰；酯的分子离子峰断裂生成碎片离子峰；酰胺的分子离子峰断裂生成m/z = 的_________碎片离子峰；3有氢存在时,发生麦氏重排;17．一种取代苯的相对分子质量为120,质谱图上出现m/z120,92,91峰,m/z120为__________峰,m/z92为峰,m/z91为峰,化合物为;18．正辛醇的质谱图上出现一个m/z为偶数的峰m/z84,该离子为,失去的是和;19．一种化合物的分子式为C4H8O,写出与下面质谱峰相对应的离子和化合物的结构式;m/z72为,m/z44为,m/z29为,化合物为;20．化合物分子式为C2H5O,质谱图上出现m/z46 61 %,45100% ,315%峰,其结构式为;一种醚的相对分子质量为102,质谱图上出现m/z87,73,59基峰,31等主要离子峰,其结构式为; 四、正误判断1．质谱图中m/z最大的峰一定是分子离子峰;2．由C、H、O、N组成的有机化合物,N为奇数,M一定是奇数；N为偶数,M也为偶数;3．在质谱仪中,各种离子通过离子交换树脂分离柱后被依次分离;4．由于产生了多电荷离子,使质荷比下降,所以可以利用常规的质谱检测器来分析大分子质量的化合物; 5．在目前的各种质量分析器中,傅里叶变换离子回旋共振质量分析器具有最高的分辨率;6．单聚焦磁场分离器由于只能进行能量聚焦不能进行方向聚焦所以分辨率较低;7．质谱图中不出现的离子是亚稳离子;8．在裂解过程中,同一前体离子总是失去较大基团的断裂过程占优势,称为最大烷基丢失原则;9．当化合物分子中含有C=O基团,而且与这个基团相连的链上有氢原子,这种化合物的分子离子碎裂时,此氢原子可以转移到O原子上去,同时月键断裂;10．质谱分析是以基峰的m/z为标准规定为零,计算出其他离子峰的m/z值;11．在化学电离源的质谱图中,最强峰通常是准分子离子峰;12．快原子电离源中不加热气化,特别适合于分子量大、难挥发或热稳定性差的样品分析,并能获得较强的准分子离子峰和较丰富的碎片离子信息;13．由于不能生成带正电荷的卤素离子,所以在质谱分析中是无法确定分子结构中是否有卤元素存在的;、14．LC一MS仪器中,大气压化学电离源APCI是最常见,所分析的化合物分子量一般小于1000;产生的碎片离子很少,主要是准分子离子;15．MS一MS联用仪器主要是为了提高质谱分析的灵敏度和分辨率;16．大气压化学电离源的采用使得质谱仪可以在常压下操作;17．贝农表的作用是帮助确定化合物的分子式;18．在标准质谱图中,醇类化合物的分子离子峰很小或不出现;质谱分析习题解答一、简答题1．以单聚焦质谱仪为例,说明组成仪器各个主要部分的作用及原理答：1真空系统,质谱仪的离子源、质量分析器、检测器必须处于高真空状态;2进样系统,将样品气化为蒸气送入质谱仪离子源中;样品在进样系统中被适当加热后转化为即转化为气体;3离子源,被分析的气体或蒸气进入离子源后通过电子轰击电子轰击离子源、化学电离化学电离源、场致电离场致电离源、场解析电离场解吸电离源或快离子轰击电离快离子轰击电离源等转化为碎片离子,然后进入4质量分析器,自离子源产生的离子束在加速电极电场作用下被加速获得一定的动能,再进入垂直于离子运动方向的均匀磁场中,由于受到磁场力的作用而改变运动方向作圆周运动,使不同质荷比的离子顺序到达检测器产生检测信号而得到质谱图;5离子检测器,通常以电子倍增管检测离子流;2．双聚焦质谱仪为什么能提高仪器的分辨率答：在双聚焦质谱仪中,同时采用电场和磁场组成的质量分析器,因而不仅可以实现方向聚焦,即将质荷比相同而入射方向不同的离子聚焦,而且可以实现速度聚焦,即将质荷比相同,而速度能量不同的离子聚焦;所以双聚焦质谱仪比单聚焦质谱仪只能实现方向聚焦具有更高的分辨率;3．试述飞行时间质谱计的工作原理,它有什么特点答：飞行时间质谱计的工作原理很简单,仪器如下图所示：如图所示,飞行时间质量分析器的主要部分是一个既无电场也无磁场的离子漂移管;当离子在加速区得到动能后,以速度进入自由空间漂移区,则T为离子飞过漂移区的时间,L为漂移区长度,可以看出,离子的漂移时间与其质荷比的平方根成正比,即离子的质荷比越大,则飞行时间越长,反之依然;飞行时间质谱计的特点为：1工作原理简单;质量分析器既不需要磁场,又不需要场,只需要直线漂移空间,因此,仪器的机械结构较简单,增长漂移路程L就可以提高分辨本领;2快速;在约20ms时间内,就可以记录质量为的离子;3要在短时间内快速记录微弱的离子流,只能采用高灵敏、低噪音的宽频带电子倍增管,因此仪器的电子部分要求高;4质量分析系统需处于脉冲工作状态,否则就无法确定离子的起始和到达时间,无法区分到达接受器的不同质量;4．比较电子轰击离子源、场致电离源及场解析电离源的特点;答：1电子轰击源,电子轰击的能量远高于普通化学键的键能,因此过剩的能量引起分子多个键的断裂,产生许多碎片离子,因而能够提供分子结构的一些重要的官能团信息,但对于相对分子质量较大、或极性大,难气化,热稳定性差的有机化合物,在加热和电子轰击下,分子易破碎,难以给出完整分子离子信息;2在场致电离源的质谱图上,分子离子峰很清楚,但碎片峰则较弱,因而对于相对分子质量的测定有利,但缺乏分子结构信息;3场解析电离源,电离原理与场致电离相同,解吸试样分子所需能量远低于气化所需能量,因而有机化合物不会发生热分解,即使热稳定性差的试样仍能得到很好的分子离子峰,分子中的C-C 键一般不会断裂,因而很少生成碎片离子;总之,场致电离和场解析电离源都是对电子轰击源的必要补充,使用复合离子源,则可同时获得完整分子和官能团信息;5．试述化学电离源的工作原理．答：化学电离源内充满一定压强的反应气体,如甲烷、异丁烷、氨气等,用高能量的电子100eV轰击反应气体使之电离,电离后的反应分子再与试样分子碰撞发生分子离子反应形成准分子离子QM+,和少数碎片离子;在CI谱图中,准分子离子峰往往是最强峰,便于从QM+推断相对分子质量,碎片峰较少,谱图简单,易于解释; 6．有机化合物在电子轰击离子源中有可能产生哪些类型的离子从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息答：1分子离子;从分子离子峰可以确定相对分子质量;2同位素离子峰;当有机化合物中含有S,Cl,Br等元素时,在质谱图中会出现含有这些同位素的离子峰,同位素峰的强度比与同位素的丰度比相当,因而可以也来判断化合物中是否含有某些元素通常采用M+2/M强度比;3碎片离子峰;根据碎片离子峰可以和阐明分子的结构;另外尚有重排离子峰、两价离子峰、亚稳离子峰等都可以在确定化合物结构时得到应用;7．如何利用质谱信息来判断化合物的相对分子质量判断分子式答：利用分子离峰可以准确测定相对分子质量;高分辨质谱仪可以准确测定分子离子或碎片离子的质荷比,故可利用元素的精确质量及丰度比计算元素组成;8．色谱与质谱联用后有什么突出特点答：质谱法具有灵敏度高、定性能力强等特点;但进样要纯,才能发挥其特长;另一方面,进行定量分析又比较复杂;气相色谱法则具有分离效率高、定量分析简便的特点,但定性能力却较差;因此这两种方法若能联用,可以相互取长补短,其优点是：1气相色谱仪是质谱法的理想的“进样器”,试样经色谱分离后以纯物质形式进入质谱仪,就可充分发挥质谱法的特长;2质谱仪是气相色谱法的理想的“检测器”,色谱法所用的检测器如氢焰电离检测器、热导池检测器、电子捕获检测器都具有局限性;而质谱仪能检出几乎全部化合物,灵敏度又很高;所以,色谱—质谱联用技术既发挥了色谱法的高分离能力,又发挥了质谱法的高鉴别能力;这种技术适用于作多组分混合物中未知组分的定性鉴定；可以判断化合物的分子结构；可以准确地测定未知组分的分子量；可以修正色谱分析的错误判断；可以鉴定出部分分离甚至末分离开的色谱峰等;因此日益受到重视,现在几乎全部先进的质谱仪器都具有进行联用的气相色谱仪,并配有计算机,使得计算、联机检索等变得快捷而准确;9．如何实现气相色谱－质谱联用答：实现GC-MS联用的关键是接口装置,起到传输试样,匹配两者工作气体的作用;10．试述液相色谱－质谱联用的迫切性．答：生命过程中的化学是当前化学学科发展的前沿领域之一;高极性、热不稳定、难挥发的大分子有机化合物和生物样品难以采用GC-MS进行分析;液相色谱虽然不受化合物沸点的限制,并能对热稳定性差的试样进行分离、分析,但由于其定性能力差,所以应用得到来极大的限制;这类化合物的分离分析成为分析化学家面临的重大挑战;开发液相色谱与有机质谱的联用技术是迫切需要解决的课题;二、选择题B、D、B、C、C、C、B、A、C、B、A、C、C、A、B、A、B、A、B、B、A、A、B、C、C三、填空题1．正丁酸2．12CH312CH3、12CH313CH3、13CH313CH3；m/zM、m/z31M+1、m/z32M+2;3．分子失去一个电子,-开裂和麦氏重排4．C12Cl35、C13Cl35、C12Cl37、C13Cl37;；M、M＋1、M＋2、M＋3;5．最大；一个电子；相对分子质量；相对强度；离子源的轰击能量6．电子轰击；快原子轰击；化学；电喷雾7．正比；同位素离子；64；66；3：18．强；二电子共扼；两个键；脱水9．奇数；15；29；43...；43C3 H7＋；57C4H9十；较大的烷基10．分子离子；91C7H7十；91＋14n；65；3；9211．m/z 41＋14nn＝0,1,2,…碎片离子；m/z41；CH2＝CHCH2＋12．很弱或不存在；水；乙烯；18；46；：较大体积的；m/z31CH2＝O十H；m/z45CH3CH2＝O＋H；m/z59CH32 C ＝O＋H13．较强；；较大烷基；C6H5－C O十14．较强；麦氏；CHO＋；M一29；C6H5－C O十15．较弱；45,59,73…,碎片离子峰31＋14n；；29,43,57,71；C6H5－O十H；CH2 =CHR16．明显；；45；NH2－C O＋；R1－C O＋；44；HO－C O＋；17．分子离子；甲苯正离子；草嗡离子；正丙基苯18．C4H9CH－C十H2；水；乙烯19．分子离子；重排离子CH2＝CH－O＋H；HC O＋：正丁醛20．CH3OCH3；CH3CH2OCH2CH2CH2CH3四、正误判断、、、、、、、、、、、、、、、、、。
有机质谱习题
一、判断题[1]质谱图中质荷比最大的峰不一定是分子离子峰。
但分子离子峰一定是质谱图中质荷比最大的峰。
（T）[2]分子离子峰的强度与化合物的类型有关，一般含有芳环的化合物分子离子峰的强度最大。
（T）[3]分子离子峰可以是奇电子离子，也可以是偶电子离子。
（F）[4]当分子离子峰的稳定性较低时，可以通过增加轰击电压，使分子离子峰强度增大。
（F）[5]双聚焦磁场分离器实现了能量和方向的双聚焦，所以分辨率较高。
（T）[6]在目前的各种质量分析器中，傅立叶变换离子回旋共振质量分析器具有最高的分辨率。
（T）[7]由于产生了多电荷离子，使质荷比下降，所以可以利用常规的质谱检测器来分析大分子质量的化合物。
（T）[8]根据氮律，由C﹑H﹑O﹑N组成的有机化合物，N为奇数，M也一定是奇数；N为偶数，M也为偶数。
（T）[9]当化合物分子中含有C=O基团，而且与这个基团相连的链上有γ-氢原子，该化合物的质谱出现麦氏重排离子峰。
（T）[10]化学电离源属于软电离技术，因此在CI-MS中最强峰通常是准离子离子峰。
（T）[11]由于不能生成带正电荷的卤素离子，故在质谱分析中无法确定分子结构中是否有卤元素存在。
（F）[12]在标准质谱图中，醇类化合物的分子离子峰很小或不出现。
（T）[13]大气压化学电离源(APCI)适合分析中等极性的化合物，而且产生的碎片离子很少，主要是准分子离子。
（T）[14]通过研究亚稳离子峰，可以找到某些离子之间的相互关系。
（T ）[15]在EI-MS中，产生的碎片离子很少，分子离子峰通常是基峰。
（F ）[16]含奇数个电子的离子重排断裂后产生的离子一定含有奇数个电子；而含偶数个电子的离子重排断裂后产生的离子一定含有偶数个电子。
（T ）[17]奇数个离子断裂后产生的奇电子离子。
也可以产生偶电子离子；偶电子离子断裂后只能产生的偶电子离子。
（T ）[18]简单断裂仅有一个键发生开裂，并脱去一个自由基；而重排断裂同时发生几个键的断裂，通常脱去一个中性分子同时发生重排。
质谱练习题及答案
质谱练习题及答案一、选择题1. 质谱法中，分子离子峰通常出现在质谱图的哪个部分？A. 低质量端B. 高质量端C. 不确定D. 没有分子离子峰2. 质谱分析中，同位素峰是指：A. 由不同元素组成的离子峰B. 由同一元素不同核素组成的离子峰C. 由分子的不同结构异构体产生的离子峰D. 由分子的电子激发态产生的离子峰3. 质谱分析中，碎片离子峰通常用于：A. 确定分子的精确质量B. 确定分子的分子式C. 推断分子结构D. 测量分子的热稳定性4. 在质谱分析中，电子电离源（EI）产生的离子化方式是：A. 通过电子撞击分子B. 通过激光照射分子C. 通过化学反应D. 通过静电场5. 质谱分析中，软电离技术的主要目的是：A. 减少分子离子的碎片化B. 增加分子离子的碎片化C. 测量分子的热稳定性D. 测量分子的光学性质二、填空题1. 在质谱分析中，______是指分子失去一个或多个原子或原子团后形成的离子。
2. 质谱图上的基峰是指______的峰，通常用于校正质谱仪。
3. 质谱分析中，______是分子离子失去一个质子形成的离子，通常用于确定分子的分子式。
4. 质谱分析中，______是一种利用分子与激光相互作用产生的离子化方式，常用于生物大分子的分析。
5. 质谱分析中，______是一种通过分子与惰性气体原子碰撞产生的离子化方式，常用于分析分子的热稳定性。
三、简答题1. 请简要说明质谱分析中，分子离子峰和碎片离子峰的区别。
2. 描述质谱分析中，软电离技术与硬电离技术的主要区别。
3. 质谱分析中，为什么需要使用同位素校正来确定分子的精确质量？四、计算题1. 假设一个分子的分子量为 180.1 Da，已知其同位素丰度为：M+1 为 1.1%，M+2 为 0.3%。
请计算该分子的精确质量。
2. 如果一个分子的质谱图上显示了M+1和M+2的峰，且M+1的相对强度为10%，M+2的相对强度为1%，已知该分子的元素组成为C5H10O2，计算该分子的分子式。
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质谱分析习题一、简答题1．以单聚焦质谱仪为例，说明组成仪器各个主要部分的作用及原理。
2．双聚焦质谱仪为什么能提高仪器的分辨率?3．试述飞行时间质谱计的工作原理,它有什么特点?4．比较电子轰击离子源、场致电离源及场解析电离源的特点。
5．试述化学电离源的工作原理。
6．有机化合物在电子轰击离子源中有可能产生哪些类型的离子？从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息？7．如何利用质谱信息来判断化合物的相对分子质量？判断分子式？8．色谱与质谱联用后有什么突出特点？9．如何实现气相色谱－质谱联用？10．试述液相色谱－质谱联用的迫切性。
二、选择题1．3,3-二甲基戊烷：受到电子流轰击后, 最容易断裂的键位是:()A 1和4B 2和3C 5和6D 2和32．在丁烷的质谱图中，M对(M＋1)的比例是（）A 100:1.1B 100:2.2C 100:3.3D 100:4.43．下列化合物含C、H或O、N，试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数？()A C6H6B C6H5NO2C C4H2N6OD C9H10O25．用质谱法分析无机材料时，宜采用下述哪一种或几种电离源?（）A 化学电离源B 电子轰击源C 高频火花源D B或C6．某化合物的质谱图上出现m/z31的强峰, 则该化合物不可能为()A 醚B 醇C 胺D 醚或醇7．一种酯类（M=116），质谱图上在m/z 57（100%），m/z 29（27%）及m/z 43（27%）处均有离子峰，初步推测其可能结构如下，试问该化合物结构为()A (CH3)2CHCOOC2H5B CH3CH2COOCH2CH2CH3C CH3(CH2)3COOCH3D CH3COO(CH2)3CH38．按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序应为()A 苯> 共轭烯烃> 酮> 醇B 苯> 酮> 共轭烯烃> 醇C 共轭烯烃> 苯> 酮> 醇D 苯> 共轭烯烃> 醇> 酮9．化合物在质谱图上出现的主要强峰是（）A m/z 15B m/z29C m/z43D m/z7110．溴己烷经β均裂后，可产生的离子峰的最可能情况为：()A m/z 93B m/z 93和m/z 95C m/z 71D m/z 71和m/z 7311．在C2H 5F 中，F对下述离子峰有贡献的是()A MB M+1C M+2D M 及M+212．某化合物的M S图上出现m/e 74的强峰，I R光谱在3400～3200c m-1有一宽峰，1700～1750c m -1有一强峰，则该化合物可能是（）A R1－（CH2）3－COOCH3B R1－（CH2）4－COOHC R1－CH2(CH3)－CH2－CH－COOHD B或C13．在质谱图谱中若某烃化合物的(M＋1)和M峰的强度比为24: 100，则在该烃中存在碳原子的个数为（）。
A 2B 8C 22D 4614．在质谱图中，CH 3C 1的M+2峰的强度约为M峰的（）。
A 1/3B 1/ 2C 1/4D 相当15．在裂解过程中，若优先消去中性分子如CO2，则裂解前后离子所带电子的奇－偶数（）。
A 发生变化B 不变C 不确定16．在裂解过程中，若优先消去游离基如OH，则裂解后离子所带电子的奇－偶数（）。
A 发生变化B 不变C 不确定17．某芳烃（M=134），质谱图上在m/z91处有一强峰，其结构可能为（）。
18．在辛胺（C8H19N）的质谱图上，出现m/z30基峰的是（）。
A 伯胺B 仲胺C 叔胺19．下列化合物中，分子离子峰的质荷比为奇数的是（）。
A C8H6N4B C6H5NO 2C C9H10O220．C、H和O的有机化合物的分子离子的质荷比（）。
A 为奇数B 为偶数C 由仪器的离子源所决定D 由仪器的质量分析器决定21．含C、H和N的有机化合物的分子离子m／z的规则是（）。
A 偶数个N原子数形成偶数m／z，奇数个N原子形成奇数m／zB 偶数个N原子数形成奇数m／z，奇数个N原子形成偶数m／zC 不管N原子数的奇偶都形成偶数m/zD 不管N原子数的奇偶都形成奇数m/z22．某含氮化合物的质谱图上，其分子离子峰m/z为265，则可提供的信息是（）。
A 该化合物含奇数氮，相对分子质量为265B 该化合物含偶数氮，相对分子质量为265C 该化合物含偶数氮D 不能确定含奇数或偶数氮23．一个酯类（M＝116），质谱图上在m/z57（100％），m/z29（27％）及m/z43（27 %）均有离子峰，可推测该化合物的结构式应是（）。
A (CH3)2CHCOOC2H5B CH3CH2COO(CH2)2CH3C CH3(CH2)3COOCH324．在磁场强度保持恒定，而加速电压逐渐增加的质谱仪中，最先通过固定的收集器狭缝的是（）。
A 质荷比最低的正离子B 质量最高的负离子C 质荷比最高的正离子D 质量最低的负离子25．在质谱图谱中，CH3Br的M＋2峰的强度约为M峰的（）。
A 1/3B 1/ 2C 相当三、填空题1．某化合物分子式为C4H8O2，M=88，质谱图上出现m/z 60的基峰。
则该化合物最大可能为__________________________。
2．考虑到12C 和13C 的分布，乙烷可能的分子式是_______________________________。
这些同位素分子的分子离子值m/z分别是________________________________。
3．丁苯质谱图上m/z134、m/z91和m/z92的峰分别由于_____________________、____________________________和_______________________过程产生的峰。
4．对含有一个碳原子和一个氯原子的化合物，可能有的同位素组合是_________________、___________________,它们所对应的分子离子峰是_______________________。
5．除同位素离子峰外，如果存在分子离子峰，则其一定是m/z_________的峰，它是分子失去__________生成的，故其m/z是该化合物的________，它的相对强度与分子的结构及____________有关。
６．质谱仪的离子源种类很多，挥发性样品主要采用__________离子源。
特别适合于分子量大、难挥发或热稳定性差的样品的分析的是_________离子源。
工作过程中要引进一种反应气体获得准分子离子的离子源是___________电离源。
在液相色谱－质谱联用仪中，既作为液相色谱和质谱仪之间的接口装置，同时又是电离装置的是_______电离源。
7．质谱图上出现质量数比相对分子质量大1或2的峰，即M＋1和M＋2峰，其相对丰度与化合物中元素的天然丰度成___________，这些峰是_________峰。
预测在氯乙烷的分子离子峰附近，将出现两个强峰，其质荷比为________和_______，其强度比为_____。
8．分子离子峰的强度与化合物的结构有关，芳香烃及含有共扼双键化合物的分子离子峰___________，这是因为含有_________体系；脂环化合物的分子离子也较稳定，这是因为要断裂_________才能生成碎片离子。
长链脂肪醇化合物易________，不易生成分子离子峰。
9．饱和脂肪烃化合物裂解的特点是：(1)生成一系列____________________质量峰m/z，_______，_________ ... ；(2) m/z =__________和m/z=___________峰最强；(3)裂解优先发生在支链处，优先失去__________________。
10．芳烃化合物的裂解特点是（1）____________峰强；(2)在一烷基苯中，基峰为m/z=_____________，若位碳上被取代，基峰变为m/z=__________。
m/z91峰失去一个乙炔分子而成m/z_________峰；(3)当烷基碳原子数等于或大于__________时，会发生一个氢原子的重排，生成m/z____________峰。
11．烯烃化合物的裂解特点是（1）有明显的一系列峰；（2）基峰_____________是由裂解形成_______________产生的。
12．脂肪醇化合物的裂解特点是(1)分子离子峰_______；（2）由于失去一分子________，并伴随失去一分子_________，生成M一___________和M一__________峰；（3）醇往往发生断裂，基团优先失去，伯醇生成峰；仲醇生成峰；叔醇生成峰。
13．酮类化合物的裂解特点是（1）分子离子峰；(2)特征是发生麦氏重排和断裂，断裂失去的概率较大；（3）芳香酮有较强的分子离子，基峰为。
14．酮类化合物的裂解特点是(1)分子离子峰；(2)发生重排。
在C1一C3醛中，生成稳定的基峰，在高碳数直链醛中会形成；(3)芳香醛易生成m/z为105的。
15．醚类化合物的裂解特点是（1）脂肪醚化合物分子离子峰；(2)易发生i断裂，（正电荷保留在氧原子上）形成一系列m/z= 和断裂形成一系列m/z=等碎片离子峰；(3)较长烷基链的芳醚发生断裂生成和。
16．羧酸、酯、酰胺类化合物的裂解特点是（1）分子离子峰较；(2)发生断裂，羧酸的分子离子峰断裂生成m/z= 的碎片离子峰；酯的分子离子峰断裂生成碎片离子峰；酰胺的分子离子峰断裂生成m/z = 的_________碎片离子峰；（3）有氢存在时，发生麦氏重排。
17．一种取代苯的相对分子质量为120，质谱图上出现m/z120，92，91峰，m/z120为__________峰，m/z92为峰，m/z91为峰，化合物为。
18．正辛醇的质谱图上出现一个m/z为偶数的峰m/z84，该离子为，失去的是和。
19．一种化合物的分子式为C4H8O，写出与下面质谱峰相对应的离子和化合物的结构式。
m/z72为，m/z44为，m/z29为，化合物为。
20．化合物分子式为C2H5O，质谱图上出现m/z46 (61 %)，45（100% ，31（5%）峰，其结构式为。
一种醚的相对分子质量为102，质谱图上出现m/z87，73，59(基峰)，31等主要离子峰，其结构式为。
四、正误判断1．质谱图中m/z最大的峰一定是分子离子峰。
（）2．由C、H、O、N组成的有机化合物，N为奇数，M一定是奇数；N为偶数，M也为偶数。
（）3．在质谱仪中，各种离子通过离子交换树脂分离柱后被依次分离。
（）4．由于产生了多电荷离子，使质荷比下降，所以可以利用常规的质谱检测器来分析大分子质量的化合物。
（）5．在目前的各种质量分析器中，傅里叶变换离子回旋共振质量分析器具有最高的分辨率。