丙草胺及中间体的合成述评_卢贵平

。
(参考 文 献 略 )
4
讨论与结论
丙 草 胺 的 合 成 路 线根 据 文 献 报 道 主 要 有
(收 稿 日 期
:
1996三 06子 27
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CI J CH O H
: Z
S
一N /
1
Ca t
+
\认H
\ 0, , Z C 0 1 H CI
Br C H
Z
CH Z C H s ,
一
二
一 - 夕 气
、 万 一又
NH CH,CH
Z S
Z
Oc
3
H
,
一
n
(皿 )
\c H
CH : C H : O Co H
,
一H
对甲 基 苯 一 磺 酸氯 与 2 经 基 乙基 丙 基 醚 反应 得 到 对 甲 基
2
酸 键 路线
根据 文 献
,
该 路 线 主 要是 中 间 体 2
一
3
CH ,-
CH3一
议 2 二 丙 氧 基 乙 基 )苯 胺 ( 皿 ) 合成
报 道 该 中间 体 的 合 成 主 要 有 两 条 路 线
二 都 是 以 2 经 基 乙 基 丙 基 醚 为 起始 原 料
它们 2 (
嗅 丙 烷 原 料供 应 有 困 难
基 醚 在毗 陡 中
到7 8 率75
苯胺
.
温度 < 1 0 ℃
反应
,
得
,
, 是 中 间 体 ( 1 ) 的合 成
有 两 条 合成 路 线
,
2
,
6
:
9
对 甲基 苯 磺 酸二 2 二 丙 氧 基 乙 醋 (万 ) 收
52
二 乙 基 苯胺 高 压 路 线 采 用 一 定 压 力 下 通 H
:
・
0
2 2 2
・
一N
He HZe H :o e
,
:
H
7
一
\e: H
二
二 二 乙 基苯 胺 与 2 经 基 乙 基 丙基 醚 在 H 和
,
丙 草 胺 的合成 路 线
1 ) 与 氯 乙 酞 氯 在 甲苯 存 在 下 反
。
催 化剂 存 在 下
在 高压 下
,
,
于 一 定 温度 下 反
:
中j b 体(
应得到 中 间 体 兀
%
Z
。
209
,
甲苯
,
10
.
59 2
6一 二 乙 基
和 加催 化剂合 成 中 间 体 ( l )
虽然压 力 不
,
,
N 保护
加热 到
。
95
, 一1 0 0 ℃
在
90
高
,
但 所 需 的 催 化 剂价 格 昂 贵
Z
,
来源 困 难
,
,
, m in 内加 入 ( 万 )
加 完 后在 1 0 5 ℃ 下 保 温 反 氢 氧 化 钠和 后
.
3 2 1
.
1 中 间体 2
,
6
‘二
二 乙基
二
N
二
2 (
‘
氛 乙 醉路 线 丙 草 胺 的 合 成 方 法
6 二 二 乙 基苯 胺 与 8 1 9 9 2
,
丙氧 基 乙 基 ) 苯 胺 的 合 成 方 法
, (A ) 2
14 9 9 2 ,
氯 乙醇 回
二 二乙基 N
.
6 一 二 乙 基 苯胺 高 压 路 线 合 成 方
丙 草胺
,
并 对 各 合 成 路 线 和 方 法 进 行 了讨 论
,
中 间体
合成方 法
,
述评
,
1
前
言
、
剂
低毒
,
、
在 试 验 剂 量 下 无 致畸
30
、
致 突变
,
、
致 癌作
: 2 % 乳油 用 , 主 要加 工 制 剂有 1
2
% 粒颗
。
丙 草胺 是 一 种 高效
剂 化 学名 称
P r e t ia c h lo
流 反 应 一段 时 间得 到 9 1
一 ( 2二
’,
6
‘二
法 压
:
2,
:
.
6 二 二 乙 基 苯 胺与 2 一 经 基 乙 基 丙
基 醚
, 。 ℃
经基 乙 基 ) 苯 胺 ( 工 )
h
二
, ’ , 制得 2
收 率4 7
二
2%
,
,
得到
在 H
和 催 化剂 存在 下
1 0 1 一 o 6 36
.
,
温度
1勃 ~
,
/ CZ H
S
、
丙 草 胺 由瑞 士 汽 巴 一 嘉 基公 司 申请 专 利 并 进 行 工 业 化生 产 产 品 获 准在 水 稻 田 使用
。
0
一N H Z \ e: H
。
・
C ,C H Z C H 2 0 H -
以 后 丙 草 胺 乳 油 相 继 在 世界 许 多 国家 如 东 南
/ cZH
,
0 3
尸,
的
应
I i
再 与氯 乙 酞氯 在 毗 吮 苯溶 液 中
6 ‘ 二 二 乙 基二 N 亚)
,
室 温反
力0
M P a ) 缩 合得 到 2
5 9
.
6
.
’一
二
。
( 2 二轻 基 乙
乙 基一 N
2 5 9
.
一
, ( 2一 丙 氧 基 乙 基 ) 苯胺
6 收 率5
・
1%
基 ) 犯 氯 乙 酞 替 苯胺 (
浙
江
化
工
1 9 9 6
年
丙 草 胺 及 中 间体 的 合 成 述 评
卢贵 干
杨建 萍 郑
舟
(浙 江 省 化 工 研 究 院
杭 州 市3 1 0 0 2 3 )
‘
摘
要
, 本 文 主 要 介 绍 丙 草 胺 及 其 中间 体 2 ,
6 ‘一二 乙
基一 N
。
一
(2 一 丙 乳 基 乙 基 ) 苯
胺 的合 成路 线 和 合成 实例 关 键词
Z
亚
、
中国
、
欧 洲 等地 取 得 登 记
,
并在 这 些 国
,
。 0
一N
H CH : CH
。
OH
“
’
家推 广 使 用 ;
我 国 也 已 经把 进 口 3 0 % 扫 弗特 受到了
。
\e:H
,
乳油 用 于 直 播 水 稻 田 和 秩 田 的 除 草
/ CZH
农业 植保 部 门的 高度 评 价
一N
H C H : CH 20 H
国外 通 用 名 称
so n e
商 品 名称 有 R if it
一
l
t
。
瑞
2
合成 路线
丙 草 胺 的 合成 路 线 根据 所 采 用 的 起始 原
,
士 汽 巴 一 嘉 基公 司 (C ib a G e ig y A G ) 于 1 9 7 9
年 开 发 成功
稻 田 的 除草 如稗 草
、
,
是 作 为 移 栽 水 稻 用 除草 剂 而 发
脱溶
,
温度 控 制在
统 的移 栽 水稻 向直 播 水 稻 过 渡
产 成 本 提供 了充 分 的条 件
意 义 和 社 会 效益
。
降低 农 业 生
℃ 以下
、
滴 加 完后 保 温 反 应 3 h
经水
,
,
具 有重 要 的经 济
洗
分层
、
得 到6 8
.
5 9
丙 草 胺原 油
相 对 收 率9 5 % (没 除 含 量 )
r,
。
早 期 广 谱稻
二 二
剂
,
% 扫弗 特 乳 油
,
及 其 它 一 些混剂
。
田 专 用 选择 性 芽 期 除草 剂
:
属 于 输导 型 除 草
二乙 基 N
(2 二
现 根 据 文 献 报道
,
将 丙 草 胺 及 其 中 间体
2
二
氯
一2
’,
6
,
‘二
丙
:
的 各合成 路 线 述评 于 下
氧基 乙 基 歼 乙 酞 替苯 胺
反 应 式如 下
/ C “H
‘
应得 到 丙 草 胺 原 油
反 应式 如 下
:
0
3
.
一N H C H : C H Z O C
\e
:
C H ZC 玉 I Z O C 11 7 一 n
」
:
H
,
一
n
+
C IC : H : C I
H
C ZH ZC I
,
S
一
O
合 成 实例
3 1
3 2
.
醚 键 路线 丙 草 胺 的合成 方 法
( B ) 对 甲基 苯 磺 酞 氯 路 线
:
\ C Z , ‘, 2