长江口及东海近岸表层沉积物中有机氯农药赋存特征
长江入海口浅层沉积物中典型有机氯农药分布特征
２０１１年１０月Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１１岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３０，Ｎｏ．５～收稿日期：２０１１－０５－１２：修订日期：２０１１－０７－１８基金项目：中国地质调查局地质调查工作项目（１２１２０１０８１６０２０）作者简介：马健生，硕士，助理工程师，从事环境有机污染分析应用研究。
Ｅ ｍａｉｌ：ｍｊｓ１０１５＠１６３．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１１）０５ 长江入海口浅层沉积物中典型有机氯农药分布特征马健生，胡瞡珂，沈加林，魏 峰，沈小明（南京地质矿产研究所实验测试中心，江苏南京 ２１００１６）摘要：对长江入海口包括江苏启东，上海崇明岛、长兴岛、横沙岛等地区的浅层沉积物中典型有机氯农药（ＯＣＰｓ）的分布情况进行了研究。
采用气相色谱－电子捕获检测器进行检测，方法检出限为０．１０ｎｇ／ｇ，回收率为６２．４％～１１６．７％，精密度（ＲＳＤ）为２．７～８．３％。
调查分析结果显示，长江入海口沿岸均存在轻度和中度的ＯＣＰｓ污染，主要检出物总滴滴涕（∑ＤＤＴｓ）浓度范围为１．２２～６２６．４３ｎｇ／ｇ。
深度（０～８０ｃｍ）采样检测结果表明，研究区表层及深度样品中ＤＤＴｓ均有不同程度检出，浅层沉积物中ＤＤＴｓ在０～２０ｃｍ区域占检出总量的５８．１％；其次是２０～４０ｃｍ区域，占总量的３０．８％；４０～６０ｃｍ区域为８．２％；６０～８０ｃｍ区域为２．９％，即浅层沉积物中ＤＤＴｓ主要集中在０～４０ｃｍ的区域，部分点位４０～８０ｃｍ能够检出少量ＤＤＴｓ。
提供的数据为该地区ＯＣＰｓ垂直分布提供参考。
关键词：浅层沉积物；长江入海口；有机氯农药；采样深度ＴｈｅＤｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎＣｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆＴｙｐｉｃａｌＯＣＰｓｉｎＳｈａｌｌｏｗＳｅｄｉｍｅｎｔｓｏｆＹａｎｇｔｚｅＲｉｖｅｒＥｓｔｕａｒｙＭＡＪｉａｎ ｓｈｅｎｇ１，ＨＵＪｉｎｇ ｋｅ，ＳＨＥＮＪｉａ ｌｉｎ，ＷＥＩＦｅｎｇ，ＳＨＥＮＸｉａｏ ｍｉｎｇ（ＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｏｆＮａｎｊｉｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏｌｏｇｙａｎｄＭｉｎｅｒａｌＲｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１００１６，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｈａｌｌｏｗｓｅｄｉｍｅｎｔｓ；ＹａｎｇｔｚｅＲｉｖｅｒｅｓｔｕａｒｙ；ｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ；ｓａｍｐｌｉｎｇｄｅｐｔｈ—８１—有机氯农药（ＯＣＰｓ）作为一种快速有效的防治病虫害的农药，在农业上曾经得到广泛的推广及应用。
小海湾沉积物中有机氯农药的浓度水平和分布特征
黄浦江表层水体中有机氯农药的分布特征
黄浦江表层水体中有机氯农药的分布特征黄浦江表层水体中有机氯农药的分布特征用双柱GC-ECD对黄浦江表层水体中的20种有机氯农药(OCPs)进行了分析,水体中ρ(OCPs)为87.28～148.97 ng/L,含量较高的组分有β-BHC,δ-BHC,α-BHC,4,4′-DDT和七氯等,ρ(BHCs)高于ρ(DDTs),分别为42.13～75.47和3.83～20.90 ng/L.组分分布特征表明,水体中BHCs主要为环境中的早期残留,在淀峰断面显示近期输入特征;水体中DDTs显示近期输入特征.高平潮时ρ(OCPs)低于低平潮,高平潮时大量长江水的涌入对黄浦江水体中的有机氯农药起到一定的稀释作用.水体中有机氯农药呈现较明显的季节性变化,丰水期含量高于枯水期,丰水期农田径流和土壤剥蚀作用的加强是导致水体中ρ(OCPs)升高的重要原因,说明黄浦江水体中有机氯农药的来源具有面源特征;水温升高加强了沉积物中有机氯农药的二次释放与其他地区相比较,黄浦江表层水体中ρ(OCP s)较低,ρ(DDTs)和ρ(BHCs)均未超过地表水环境质量标准限值.作者：夏凡胡雄星韩中豪王文华 XIA Fan HU Xiong-xing HAN Zhong-hao WANG Wen-hua 作者单位：夏凡,XIA Fan(上海交通大学,环境科学与工程学院,上海,200240;上海市环境监测中心,上海,200030)胡雄星,王文华,HU Xiong-xing,WANG Wen-hua(上海交通大学,环境科学与工程学院,上海,200240)韩中豪,HAN Zhong-hao(上海市环境监测中心,上海,200030)刊名：环境科学研究ISTIC PKU 英文刊名：RESEARCH OF ENVIRONMENTAL SCIENCES 年，卷(期)：2006 19(2) 分类号：X522 关键词：有机氯农药表层水体分布特征黄浦江。
海河干流及河口地区土壤中有机氯农药的分布特征
海河干流及河口地区土壤中有机氯农药的分布特征赵龙1,2,侯红23,郭平毅1,周友亚2,李发生2(1.山西农业大学农学院,山西太谷 030801;2.中国环境科学研究院土壤污染与控制研究室,北京 100012)摘要:以海河干流沿岸及海河河口周边地区为研究区域,采集了31个表层土壤样品,利用加速溶剂萃取(ASE )技术,使用气相色谱2电子捕获检测器(G C 2EC D )分析方法测定了样品中的六六六(HCHs )和滴滴涕(DDTs )的含量.结果显示,海河河口地区土壤中HCHs 和DDTs 的含量范围分别为n.d.～1728μg ・kg -1(平均含量为9319μg ・kg -1)和n.d.～288μg ・kg -1(平均含量为3414μg ・kg -1).其中HCHs 占优势,约占有机氯农药(OCPs )总残留量的72%.从海河干流到河口地区,OCPs 的含量分布呈非均一性,受污染点源的分布影响较大,农药化工企业分布的区域土壤中的有机氯农药含量明显高于其它区域,海河干流区域相对高于河口地区.土壤中有机氯农药的成分分析结果表明,该地区土壤中除个别采样点OCPs 仍有新的污染源输入外,大部分点位土壤中的OCPs 主要来自于工业点源的历史输入和农业面源即有机氯农药的历史施用.与国内外其他地区土壤相比,该地区土壤中OCPs 污染处于较高水平.关键词:海河;海河河口;土壤;有机氯农药;分布特征中图分类号:X53 文献标识码:A 文章编号:025023301(2009)022*******收稿日期:2008207211;修订日期:2008208212基金项目:国家重点基础研究发展规划(973)项目(2003C B415007)作者简介:赵龙(1983～),男,硕士研究生,主要研究方向为土壤环境化学,E 2mail :zhaolong1227@3通讯联系人,E 2mail :houhong @Distribution of Organochlorine Pesticides in Soils in H aihe River and H aihe Estuary Area ,ChinaZH AO Long1,2,H OU H ong 2,G UO Ping 2yi 1,ZH OU Y ou 2ya 2,LI Fa 2sheng2(1.Department of Agriculture ,Shanxi Agricultural University ,Shanxi T aigu 030801,China ;2.Department of S oil P ollution C ontrol ,Chinese Research Academy of Environmental Science ,Beijing 100012,China )Abstract :Levels and distribution of organochlorine pesticides (OCPs )were investigated in s oils along Haihe River and in Haihe Estuary area.31sur face s oil sam ples were collected on August 2007,and they were extracted using accelerated s olvent extraction.The HCHs and DDTs contents in s oils were determined by gas chromatography with an electron capture detector (G C 2EC D ).The results show that the concentrationsin s oils range from n.d.to 1728μg ・kg -1with a mean value of 9319μg ・kg -1for HCH congeners ,and from n.d.to 288μg ・kg -1with amean value of 3414μg ・kg -1for the sum of p ,p ′2DDT ,o ,p ′2DDT ,DDE ,and DDD ,respectively.The HCHs is dominant ,accounting for 72percent of total OCPs content.The w orking hypothesis is that OCPs levels and distribution in the area are dependent on the degree of anthropogenic intervention.Higher concentrations of total OCPs are found in the chemical industrial region ,and ones from Haihe River area are higher than Haihe Estuary area ,due to im pact from chemical industrial emissions.According to the is omers of HCHs and metabolites of DDTs ,HCHs and DDTs in s oils in this area may be derived from the use of pesticide in agricultural and industrial emissions in history ,though having recent inputs of OCPs at a few sites.C om pared with those in other national or international regions ,the concentrations of HCHs and DDTs in s oils from Haihe River area are higher.I t can be concluded that s oil OCPs levels are relatively high in this area.K ey w ords :Haihe River ;Haihe Estuary ;s oil ;organochlorine pesticides (OCPs );distribution characteristics 有机氯农药(OCPs )具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性,以及能够在大气环境中长距离迁移等特性.滴滴涕(DDTs )和六六六(HCHs )是有机氯农药的典型代表性污染物,美国、日本、中国等国家都将其列入优先检测污染物名单,它们广泛残留在各种环境介质中[1].土壤作为生态系统的重要部分,它是有机氯农药类物质残留的主要环境介质之一,也是植物和微生物的营养源,土壤有机质易于吸附OCPs ,而土壤中的OCPs 会导致其在食物链上发生迁移.目前在国内外不同地区的土壤中都发现有OCPs 残留[2～5],包括在距离人类活动较远的南北极地区和青藏高原地区[6～8].海河及其河口地处我国北方经济发达的天津市,该地区人口稠密,工业企业众多,特别是分布了很多化工、农药和制药等企业,由于有机氯农药的大量生产和长期施用,导致该地区OCPs 的污染相当严重[9].尽管我国早在1983年已禁止生产和使用HCHs 和DDTs ,但是在天津地区其实际的使用却从1953～1993年持续了40a 时间.另外,六六六和林丹的生产直到2000年才停止,而且少量DDT 的生产目前可能仍在进行.最近的研究也表明天津地区农业土壤中的有机氯农药污染仍然维持在一个很高的第30卷第2期2009年2月环 境 科 学E NVIRONME NT A L SCIE NCEV ol.30,N o.2Feb.,2009水平[10].近年来,国内学者对于该地区土壤中OCPs 的研究做了大量工作,主要集中在有机氯农药在农业土壤、污灌土壤的残留分布上[10～12],而对围绕海河干流沿岸及河口周边地区土壤中OCPs 物质的分布特征的研究还鲜见综合性报道.尽管对海河及其支流沉积物中OCPs 的分布和风险评价做过一些研究[9],但还鲜见关于海河沿岸土壤对沉积物中OCPs 的贡献方面的研究报道.本研究对该地区土壤中HCHs 、DDTs 含量进行了测定,考察其空间分布特征,初步探讨其污染水平,并分析其污染的可能来源,以期对典型河口地区POPs 污染物实行监控以及开展生态风险评价提供基础信息.1 材料与方法1.1 样品采集2007年8月27～29日采集了从海河天津段到海河入海口河口地区(纵深80km ,横跨60km )的31个土壤样品(G PS 定位),它们均为非农田土壤,包括企业周边、历史使用地、公园、荒地、杂草地等点位的土壤(图1).根据采样点所在的位置可划分为6个区域,即天津城区(5个)、东丽区(6个)、塘沽区(5个)、海河入海口区(4个)、河口以北地区(4个)、河口以南地区(7个).图1 采样点位置Fig.1 Sam pling sites location 采用多点混合法进行土壤样品采集,即每个采样点取5～8个点的表层土(0～5cm ),混合均匀后作为该点位的试验样品,取110～115kg 封装于不锈钢盒中,立即运回实验室冷冻(-20℃)保存.1.2 样品处理土样经冷冻干燥、过(1mm )筛后,称取15g 和215g 硅藻土混合,进行萃取(加速溶剂萃取仪ASE 2300型,美国DI ONEX 公司).萃取条件:溶剂1∶1(体积比)正己烷Π丙酮;加热温度100℃;静态萃取时间5min ;萃取压力1500psi ;静态萃取循环次数2次;溶剂快速冲洗样品体积60%;氮气吹扫收集提取液时间60s.将提取液经无水硫酸钠干燥后在氮吹仪上浓缩至1～2m L.浓缩液过层析拄(自上而下依次填入:115g 无水硫酸钠、115g 铜粉、3g 弗罗里硅土和115g 无水硫酸钠,先用10m L 正己烷淋洗柱子)净化,再用丙酮Π正己烷(体积比1∶9)淋洗,淋洗液在氮吹仪上浓缩至1m L ,待上机分析.113 样品分析土壤样品中HCHs 和DDTs 用气相色谱仪测定(2010G C 2EC D ,日本岛津公司).色谱柱HP 25为石英毛细管柱(30m ×0125mm ×015μm );载气为高纯氮气(991999%),进样口温度250℃,检测器温度300℃;柱流量:2132m L ・min -1;进样方式:不分流进样,进样量:1μL ;升温程序:120℃(保持2min )→445环 境 科 学30卷180℃(30℃・min-1)→200℃(4℃・min-1,保持2 min)→240℃(1℃・min-1,保持2min)→270℃(2℃・min-1,保持10min).采用外标法峰面积定量.有机氯农药标准物质购自百灵威公司,包括4种HCH、4种DDT在内的共20种物质,浓度为1 mg・m L-1.在样品分析过程中,参照了“土壤环境监测技术规范(H JΠT16622004)”和全国土壤污染状况调查中的质量保证技术规定,同时参考了USEPA的3630c 和8100b方法,进行QAΠQC控制.通过分析全过程基体加标检验准确度,用平行样控制方法的精密度,即每批分析样(12个)带1个加标样,1个空白,2～3个平行样(20%),回收率范围为74%～111%(所得数据均经回收率校正);相对标准偏差为1142%～1316%.方法检出限为:0114～0124μg・kg-1.2 结果与讨论海河沿岸及海河河口周边土壤中有机氯农药的含量和统计结果见表1.土壤中HCHs、DDTs的检出率高达9619%,其异构体或衍生物也不同程度被检出,但不同种类的物质含量差异较大,检出率在3414%～9619%之间.结果表明有机氯农药普遍残留在研究区域的土壤中.总的OCPs含量(干重)范围为2119～1848μg・kg-1,平均值为124μg・kg-1,含量水平波幅较大,大部分土样的OCPs均低于200 表1 海河干流沿岸及河口周边土壤中有机氯农药(OCPs)的浓度T able1 C oncentrations of OCPs in the s oils from Haihe River and Haihe Estuary area采样点编号采样地区地理位置土壤中HCHs及其异构体和DDTs及其代谢生物的含量Πμg・kg-1α2HCHβ2HCHγ2HCHδ2HCH∑HCHs p,p′2DDT o,p′2DDT p,p′2DDE p,p′2DDD∑DDTs∑OCPs12 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31天津城区东丽区塘沽区海河入海口区河口以北地区河口以南地区E117°10′15″ΠN39°09′36″E117°10′59″ΠN39°08′59″E117°12′23″ΠN39°07′41″E117°13′06″ΠN39°06′48″E117°17′02″ΠN39°04′31″E117°21′32″ΠN39°03′07″E117°23′52″ΠN39°03′09″E117°23′32″ΠN39°01′46″E117°26′09″ΠN39°01′17″E117°27′45″ΠN39°01′50″E117°27′22″ΠN39°01′08″E117°34′23″ΠN38°59′25″E117°36′14″ΠN38°58′34″E117°37′60″ΠN39°00′51″E117°38′19″ΠN38°59′54″E117°38′57″ΠN39°00′29″E117°41′56″ΠN39°07′40″E117°41′27″ΠN38°59′55″E117°42′14″ΠN38°59′19″E117°42′36″ΠN38°59′09″E117°42′47″ΠN38°57′14″E117°43′44″ΠN39°01′31″E117°44′21″ΠN39°04′15″E117°43′10″ΠN39°06′08″E117°41′45″ΠN38°56′05″E117°03′25″ΠN38°51′14″E117°36′58″ΠN38°50′40″E117°35′04″ΠN38°47′54″E117°33′27″ΠN38°46′16″E117°33′30″ΠN38°46′21″E117°32′54″ΠN38°43′18″平均值最小值最大值检出率Π%6.4329.0 2.46 1.0938.912.0 6.8433.41181702092.78 1.080.500n.d.1) 4.360.720n.d.n.d.0.880 1.60 5.966.92 1.890.920 1.0510.80.8000.460n.d. 2.31 3.5714.42.89 4.37 1.15 1.6710.10.550n.d.n.d. 1.67 2.2212.315.9 1.06 4.45 3.4624.8n.d.n.d.n.d. 1.10 1.1025.912.3 1.88 1.38 1.1616.8 1.280.320n.d. 2.41 4.0120.8n.d.n.d.n.d.n.d.n.d. 2.27 1.44n.d.2842882889.1713.813.1 5.3741.4 2.700.400n.d. 1.90 5.0046.412.9 4.44 2.1910.329.8 3.690.46 4.16 1.8610.240.029.723.6 3.6816.173.1 2.570.62n.d. 3.51 6.7079.88.809.46 3.0814.235.50.7300.150n.d.0.610 1.4937.03.53 3.210.310.6107.66n.d.n.d.n.d.0.330.337.9965.520814.817.5305 5.61 4.0746.8 5.0461.536779.480.112.820.0192 1.31n.d.n.d. 1.62 2.9319554286495.922617280.46 6.64108 4.58120184867.246.9n.d. 3.07117 1.360.9008.21 1.9412.41298.07 1.210.720 4.8914.9n.d.n.d.n.d.0.1400.14015.02.213.970.2400.440 6.8619.64.8339.421.485.292.15.2212.6 1.69 1.3820.9 2.89 4.10 1.9225.634.555.414.3 6.68 4.83 1.8527.7 5.82 1.458.82 3.4119.547.26.658.180.670 1.1016.6 2.10 2.4419.30.78024.641.20.960 1.64n.d.n.d. 2.60 1.210.250n.d.0.550 2.01 4.611.04 1.11n.d.n.d.2.15n.d.n.d.n.d.0.2200.220 2.374.729.04 1.960.77016.58.66 3.8611412.81391565.42 2.970.8400.6009.83 2.268.25n.d.0.25010.820.65.65 3.78 2.89 1.1813.5 1.050.22n.d. 4.766.0319.52.43 5.12n.d. 2.6210.2 5.51 2.48n.d. 4.8812.923.1n.d.0.240n.d.17.217.5n.d. 2.61n.d. 2.45 5.0622.61.10 1.09n.d.n.d.2.19n.d.n.d.n.d.n.d.n.d. 2.195.70 1.41n.d.0.5707.68n.d.n.d.n.d.0.7700.7708.452.067.81 1.52 2.5413.9n.d.0.19n.d.0.1400.33014.232.145.3714813.793.9 3.70 2.4138.417.034.41240.9600.2400.2400.440 2.150.4600.150 1.9200.1400.140 2.1954286495.9226172819.68.25114284288184893.896.971.981.396.975.071.934.496.996.91001)n.d.表示未检出,下同5452期赵龙等:海河干流及河口地区土壤中有机氯农药的分布特征μg・kg-1,7714%的土样的OCPs低于100μg・kg-1.该地区土壤中有机氯农药残留以HCHs占优势,约占总残留量的72%,这与国内外相关报道不符,即认为一般农田土壤中DDT的残留量高于HCH的残留量[13].可能是因为本研究采集的土壤为非农业土壤,无有机氯农药施用历史,其土壤中有机氯的污染主要来自于大气传输和沉降,而污染源主要是各采样点周边的化工、农药、焦化等工厂的排放,也包括农田土壤中OCPs的挥发及被污染土壤的颗粒通过风力的运移所致.211 HCHs分布特征和来源分析图2显示了海河河口地区土壤中HCHs的沿程分布状况,呈现出非均一性的特点.15号采样点土壤中的HCHs含量最高为1728μg・kg-1,采样点13、14、和16号均在100μg・kg-1以上,这些位点均位于天津大沽化工厂附近,该工厂曾经连续多年大量生产有机氯农药,这可能是导致这些点位土壤中HCHs 含量高的主要原因.而除在7号点HCHs未检出外, 22、23、29号的HCHs含量均较低,这些点位均位于滨海地带,为非农业用地,无有机氯农药的施用历史,HCHs可能来源于大气沉降.从不同功能区的比较也可以看出,各区域土壤中HCHs含量的大小顺序为:塘沽区(大沽化工厂周边)[(394±663)μg・kg-1]>东丽区[(3913±2110)μg・kg-1]>天津城区[(1718±1410)μg・kg-1]≥海河入海口区[(1717±817)μg・kg-1]>河口以南地区[(1018±514)μg・kg-1]>河口以北地区[(7177±618)μg・kg-1].大沽化工厂周边区域HCHs的含量高出其它区域数十倍,说明该厂是本区域土壤HCHs的主 要来源.另外,东丽区土壤中的H CHs也呈现较高水平,究其原因,一方面是由于该区域分布大量农田,曾大量施用有机氯农药造成土壤中的高残留[11],并通过挥发扩散输送到海河沿岸土壤中;另一方面是由于该区拥有东丽经济开发区、军粮城工业园区等,分布了化工、电力、钢铁、焦化等企业,工业排放可能导致该地区有机氯污染.海河入海口区H CHs水平高于河口其它地区可能是由于它距天津大沽化工厂较近,H CHs通过大气传输易于扩散沉降到该地区的土壤中.图2 海河干流沿岸及河口地区土壤中的H CH s分布特征Fig.2 Distributions of HCHs in s oils from Haihe Riverand Haihe Estuary area与国内外其他研究区域的结果相比较(表2),该地区土壤中HCHs的含量与同一地区及广州市的农业土壤的污染水平处于同一数量级,而明显比其它地区(广东、南京、黄淮)高,也远远高于国外土壤中的测定值.表明该地区HCHs的污染较为严重,类似的研究结果也曾被报道[11,12].表2 土壤中H CH s、DDTs含量的比较T able2 C om paris on of HCHs and DDTs contents in s oils土壤来源HCHs含量范围(平均含量)Πμg・kg-1DDTs含量范围(平均含量)Πμg・kg-1文献天津污灌农业土壤384～4037606～2702[11]天津农业土壤 1.30～1095(45.8)0.071～972(56.0)[14]广州市农业土壤 5.28～175(62.1)[15]广东典型区域农业土壤n.d.～104(5.90)n.d.～158(10.2)[16]南京农业土壤 2.70～131(13.6) 6.30～1051(64.1)[13]南京工业用地13.8～26.1(19.8)11.2～61.7(31.3)黄淮海典型农业土壤0.530～13.9(4.01)n.d.～126(11.2)[17]昆明地区土壤0.080～2.33(1.05)n.d.～153(20.9)[18]北京市农业土壤0.640～32.3(1.47) 1.42～5910(77.2)[19]北京市农业土壤0.130～1830(76.8)[20]德国中部农业土壤 5.25～10.0(7.52)23.7～173(7210)[21]澳大利亚土壤 2.26[22]希腊填埋场周边土壤 1.55～10.1 1.54～106[23]越南水稻土0.150～5510 5.50～1300[24]台湾土壤0.330～4.80 2.40～7810美国阿拉巴马农业土壤49.7[25]海河河口地区土壤n.d.～1728(93.9)n.d.～288(34.4)本研究645环 境 科 学30卷 土壤环境中的HCHs 主要来自于工业废气排放、农药施用和从其他环境相中迁移而来等.HCHs 异构体在环境中的成分不同,可以表明不同的污染来源[26].采样点中,除7号点外,该地区土壤中各HCHs 异构体均有检出,检出率在7119%～9619%之间,4种异构体组分含量特征为β2HCH >α2HCH >δ2HCH >γ2HCH.图3给出了该地区土壤中4种HCHs 同分异构体的组成特征.由图3可知,该地区土壤中HCHs 主要以α2HCH 、β2HCH 为主,两者分别占HCHs 总量的4116%和3815%,其它2种异构体所占的比例相对较低.可见该地区土壤中的HCHs 的组成已完全不同于原来的工业品组成(α2HCH60%～70%,β2HCH 5%～12%,γ2HCH 12%～14%,δ2HCH 6%～10%),特别是含有高组分的β2HCH ,而它来自于HCHs 的长期生物降解,因而该地区的HCHs 部分来自历史上的输入积累的可能性较大.许多文献报道表明在土壤环境中,通过长时间的迁移和转化,相对于其它异构体土壤中β2HCH 的含量最高[12,15,17].另外,α2HCH 的组成比例也较高,说明该地区的土壤中HCHs 可能有新的污染输入,因为如果在一些环境样品中α2HCH 占优势,则反映出最近有使用HCHs 的可能[27];还有可能是通过大气远距离传输而至,因为α2HCH 相对其它异构体挥发性强,易于进入大气发生远距离迁移[28].图3 海河干流沿岸及海河河口地区土壤中H CH 组成特征Fig.3 C om position of the HCHs in s oils from Haihe River and Haihe Estuary area 此外,很多研究用α2HCH Πγ2HCH 的比值作为特征指数判断HCHs 的来源,一般认为若样品中HCH 的α2HCH Πγ2HCH 的比值在4～7之间则源于工业品;若比值<1则说明环境中有林丹的使用;若样品中α2HCH Πγ2HCH 的比值增大则说明样品中HCH 更可能是来源于长距离大气传输[29].图4显示了该地区土壤中HCHs 的特征指数.可以看出,只有8号采样点的α2HCH Πγ2HCH 的比值<1,31号采样点的α2HCH Πγ2HCH 的比值接近1,表明这2个点位的土壤最近可能有新的污染输入来源,即可能有林丹的使用.而占样品点总数30%的采样点α2HCH Πγ2HCH 的比值在4～7之间,说明这些点位的HCHs来源于工业品.而其余点位的α2HCH Πγ2HCH 的比值均大于或小于这一范围,说明发生了环境变化,即土壤中HCHs 同系物之间发生了明显转化,它们有可能来源于生物降解或长距离大气传输.212 DDTs 的分布特征和来源分析由表1和图5可知,海河河口地区土壤中的DDTs 的沿程分布也呈现出非均一性.除29号采样图4 海河干流沿岸及河口地区土壤中的H CH s 的特征指数Fig.4 Characteristic exponents of HCHs in s oils fromHaihe River and Haihe Estuary area点土壤中DDTs 未检出外,最大值出现在7号点为288μg ・kg -1,最小值在17号点为01140μg ・kg -1.7号点附近有小化工厂,高含量的DDTs 可能与这些工厂的排放有关.采样点1、15、24号的DDTs 也较高,都可能与附近的农药厂分布或农药使用有关,7452期赵龙等:海河干流及河口地区土壤中有机氯农药的分布特征1号点距北辰区很近,据报道由于受天津市人民农药厂的影响,北辰区OCPs 残留水平很高[11],可能是导致该点位DDTs 含量高的主要原因之一;15号点位明显地是受天津大沽化工厂的影响.此外,通过对该研究区域不同地区DDTs 含量分布的比较可知,河口以南地区土壤中DDTs 含量明显低于其它区域,东丽区偏高于其它4区(天津市区、海河入海口区、塘沽化工区和河口以北地区),而这4个地区之间无明显差异.图5 海河干流沿岸及河口地区土壤中的DDTs 分布特征Fig.5 Distribution of DDTs in s oils from Haihe Riverand Haihe Estuary area与国内外其它地区土壤中DDTs 含量相比(表2),该地区土壤中DDTs 的含量处于中等水平,与南京工业用地的平均含量基本持平,低于同地区(天津)的一般农业土壤和市郊污灌区农田土壤中的DDTs 平均含量.这些差别反映了不同地区农药使用数量、种类、土地类型、环境条件等的差异性.DDTs 的4种代谢物的最大值范围为8125～284μg ・kg -1,4种代谢物平均含量为p ,p ′2DDE >p ,p ′2DDD >p ,p ′2DDT >o ,p ′2DDT (见表1),而且p ,p ′2DDD 和p ,p ′2DDE 的平均含量之和约占残留量的6914%,说明该地区土壤现有DDTs 残留主要源自历史输入.占样品总数约25%的样品中DDT 的含量较高,说明该地区也可能存在新的DDTs 污染源.除了1、7、10、19、26、27号点位的p ,p ′2DDD 明显高于p ,p ′2DDE ,其它点位土壤中以p ,p ′2DDE 占优势或者二者的含量均较低,无明显差异,这与现有报道相吻合.而这6个点位均处于低洼地带,经常处于湿润状态,可能形成了厌氧环境,导致了DDT 在土壤中降解为p ,p ′2DDD.另外,常用DDT 及其降解产物DDD 和DDE 在环境中的相对比例来推测DDTs 的来源[29].受DDT 污染后的土壤经长期风化后,(DDD +DDE )ΠDDTs 比值一般大于1[30].该地区土壤中(DDE+DDT )ΠDDT 比值在0102～7615之间,均值为5199,占采样点总数7714%的样品的(DDD +DDE )ΠDDTs比值均大于1,由此可知该地区DDTs 的大范围污染是在过去形成的,相当数量的DDTs 经长期降解转化后,已降解为DDE 或DDD.同时也表明近期仍有新的污染源输入,因为(DDE +DDT )ΠDDT 比值<1的采样点数占总采样点数的2216%.从表1可知:少数点位(如15、19、21、25、28、31号)的o ,p ′2DDT >p ,p ′2DDT ,这些点位土壤中DDT 的输入被认为可能与使用DDT 的替代产品2三氯杀螨醇或者是大气沉降有关[31],因为农药三氯杀螨醇在天津仍被允许使用,三氯杀螨醇的化学结构与o ,p ′2DDT 非常相似,并且三氯杀螨醇允许含有35%DDT 类物质.综上所述,天津海河干流及河口地区土壤的有机氯污染主要来自工业点源和农业面源.HCHs 和DDTs 是土壤中的典型有机污染物,尽管我国已禁止生产和使用,但小规模工业生产仍在继续[32].1970～1980年间,天津地区曾大量施用包括HCH 、DDT 和林丹在内的有机氯农药.除农田施用外,2座大型化工厂(天津大沽化工厂和天津渤海化工有限公司)也是该地区HCHs 和DDTs 的主要污染源[33];也有报道表明,该地区较高的有机氯农药含量可能与历史上天津地区曾经存在很多农药厂而造成的点源污染有关[17].为了分析有机氯农药生产企业对区域环境的影响,以天津大沽化工厂附近的4个采样点为圆点,根据31个采样点距离圆点的远近不同,将其划分为5个圈层(见图1)来分析典型污染源对该地区土壤中有机氯农药的含量分布的影响.图6显示了每圈中所包含的采样点土壤中HCHs 和DDTs 的平均含量.结果表明:分布在中心的点位土壤中的HCHs 、DDTs 含量最高,随着离中心距离的增加,OCPs 含量呈现降低趋势.这表明该化工厂排放的有机氯农药污染物对周围地区可能产生较大影响,且可以初步推断该厂是海河河口地区有机氯农药的重要污染源之一.限于采样点数量的不足及不同层面数据缺乏,更明确的结论还需进一步的调查研究.可见对污染点源的有机氯农药排放进行控制,进而减少土壤等多介质中有机氯农药的污染是十分必要的.3 结论(1)有机氯农药普遍残留在海河干流沿岸及河口地区土壤中,总的OCPs 含量范围为2119～1848845环 境 科 学30卷图6 污染源对土壤中有机氯农药分布的影响Fig.6 P ollution s ource of in fluence to distribution of OCPs in s oilsμg ・kg -1(干重),平均值为124μg ・kg -1,其中HCHs 、DDTs 的平均含量分别为9319μg ・kg -1和3414μg ・kg -1.HCHs 占优势,约占OCPs 总残留量的72%.(2)从海河干流到河口地区,OCPs 的含量分布呈非均一性,受污染点源的分布的影响较大,农药化工企业分布区域土壤中的有机氯农药(OCPs )含量明显高于其它区域,海河干流区域相对高于河口地区.(3)与国内外其他研究区域相比,海河河口地区土壤中HCHs 的含量与同一地区及广州市的农业土壤的污染水平处于同一数量级,而明显比其它地区高.该地区土壤中DDTs 的含量处于中等水平,与南京工业用土的平均含量基本持平,低于同地区(天津)的一般农业土壤和市郊污灌区农田土壤中的DDTs 平均含量.(4)海河干流沿岸及河口地区土壤有机氯污染,一方面主要来自于工业点源即沿岸的化工农药等工厂的排放,呈现出化工厂周边土壤的有机氯农药含量较高,并随着离污染源距离的增加,其含量有降低的趋势;另一方面源于农业面源,即历史上广泛施用有机氯农药,长期残留在环境中,通过土壤风化、地表径流、大气沉降等进入该区域.但在部分区域仍然存在新的OCPs 输入,如林丹工业品和三氯杀螨醇等. 致谢:采样和试验过程中得到薛南冬博士和郭观林博士等全室同事的帮助,在此一并表示诚挚感谢.参考文献:[1] M iglioranza K S B ,M oreno J E A ,M oreno V J ,et al .Fate oforganochlorine pesticides in s oils and terrestrial biota of “Los Padres ”pond watershed ,Argentina [J ].Environ P ollut ,1999,105:91299.[2] Li X H ,W ang W ,W ang J ,et al .C ontam ination of s oils withorganochlorine pesticides in urban parks in 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长江口及邻近海域痕量元素砷、硒的分布特征
长江口及邻近海域痕量元素砷、硒的分布特征
长江口及邻近海域痕量元素砷、硒的分布特征
摘要：2004年9月利用"海监47号"科学调查船在长江口海域采集不同层次的水样及表层沉积物样品,利用氢化物发生原子吸收光谱法测定水样及底沉积物中砷、硒的含量.结果表明,长江口海域溶解砷、As(Ⅲ)含量的变化范围分别为13.5～25.2 nmol·L-1、未检出～5.22 nmol·L-1,平均含量分别为17.9、1.76 nmol·L-1;溶解砷以As(Ⅴ)为主.溶解硒的变化范围分别为1.50～5.70 nmol·L-1,平均含量为3.35 nmol·L-1.长江口及邻近海域溶解砷、硒的平面分布存在明显的梯度,浓度由沿岸向中央海区递减,垂直分布较均匀,表、底层差别不大.长江口砷的`行为是保守的,而硒在河口中部明显存在转移.生物作用对溶解硒的分布影响较大,而对溶解砷的影响不明显.底沉积物砷、硒含量变化范围较大,分别为3.87～13.1 mg·kg-1、0.067～0.23 mg·kg-1,长江口及邻近海域沉积物中砷、硒主要来自长江的输送.作者：姚庆祯张经 YAO Qing-zheng ZHANG Jing 作者单位：姚庆祯,YAO Qing-zheng(中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,青岛,266100)
张经,ZHANG Jing(华东师范大学河口海岸国家重点实验室,上海,200062)
期刊：环境科学ISTICPKU Journal：ENVIRONMENTAL SCIENCE 年，卷(期)：2009, 30(1) 分类号：X142 关键词：长江口砷硒行为。
长江口南支表层沉积物中有机氯农药的研究
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南中国海海水中有机氯农药和多氯联苯的含量及分布特征
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表层 ^)** C层 ^:** C层!原因可能是污染源主要来自周围地表径流或大气输入!且随着时间的推移污染
表 %>南中国海各站位表层海水中 $<`3的含量 ?-@2,%><FIQ,I0G-01FI3FE$<`31I 0+,3HGE-Q,3,-R-0,G-00+,
30-01FI3FE0+,#FH0+ <+1I-#,-
Hale Waihona Puke (IK/['%) 站位Jg<g Jg<g Jg<g Jg<g Y#Y%J=== Y#Y%J==A Y#Y%J==? 5#Y%J==? $<`3
依次配制浓度梯度为 *":"):":*"%**")**"):* $KZ[的混合标准溶液#利用 %!) 节所列的条件分别 重复测定 7 次#得到标准曲线的线性相关系数( 4) ) 均大 于 *!((N# 线 性 良 好# 线 性 范 围 为 %!* V):* IKZ[! 采用外标法进行定量分析#采用三倍噪声法 计算出方法的检出限为 *!)8 V%!*O IKZ[!
LK12,I0g`':Y# 毛细管柱(7*!* C9*!): CC 9*!): $C)! 色 谱 柱 温 采 用 程 序 升 温* 起 始 温 度 %&*n#以 8n ZC1I 升至 )N*n#保留 7 C1I,不分流进 样#进样量 % $[,载气为高纯氦气#流速为 % C[ZC1I# 恒流方式,气化室温度 )N*n,检测器温度 )N*n! %!"#样品采集和过滤
自然水体生物膜、悬浮颗粒物和表层沉积物的轻、重组分对有机氯农药的吸附特征
１ 实验 部 分
１ １ 样 品 的采集及 制备 ．
实验 用 的生物 膜 、 浮 颗粒 物 、 悬 表层 沉 积 物 均 于 ２ ０ ０ ９年 ６月 采 自吉 林 市 松 花 江 下 游 九 站 附 近 江
收稿 日期 ： ０ ０ ）—４ ２ １ ４１１ ．
中图分类号
自然水 体 中的生 物膜 、 浮颗 粒物 和 表层 沉积 物是 典 型 的天 然 固相 物 质 ，三者 对 进 入水 体 中的各 悬
类 痕 量污染 物 的迁 移转 化都 有 着重 要 影 响 ¨ ．它们 的组 成及 结 构 有 各 自的 特 征 ， 由于 它们 同处 于 ， 但
一
个水 环境 中 ，生长 或形 成 又相互 作 用 ， 彼此 联 系．本课 题 组 前期 同 时对 ３种 固相 物 质 吸 附有 机 氯 农
散 反应 缓慢 ， 成慢 吸 附 ，由于 吸 附点位 数量 有 限 ， 能 不 同 ，吸附过 程表 现 出非 线性 、 争性 和不 可 形 位 竞
逆性 等 特点 ．六六 六 （ Ｃ ｓ 和滴滴 涕 （ Ｄ ｓ 是 世 界上 应用 最广 泛 的有机 氯 农 药 ， 典 型 的疏 水 亲 Ｈ Ｈ） Ｄ Ｔ） 是
离 ， 究 了疏 水性 有机 污染 物 在各分 离 组分 上 的赋存 状 态 以及 解 吸行 为 ，对 在解 吸 过 程 中起 线性 或 非 研 线 性作 用 的组分 进行 有 效分 离 ．这 种分 离方 法对 研究 天 然 固相 吸附剂 吸 附有 机污 染 物 的机 制 有启 示 性
作 用 ．天 然 固相 物 质 （ 如土壤 、 沉积 物 等 ） 由于组 成及 结 构 的非 均质 性 ，使 得其 对 有 机 污染 物 的 吸 附行 为 被认 为是 一 系列线 性 和非 线性 微观 反 应 的综 合表 现 Ｊ 模 式 吸 附模 型 （ ＭＭ） 渐 被认 为 能 够 描 ．双 Ｄ 逐 述 有机 污染 物在 天然 土 壤／ 积 物上 的 吸附行 为 ．Ｄ 沉 ＭＭ 模 型认 为可 将天 然 固相 物 质 分 为溶 解 相 和孔 隙 填 充相 两部 分 ．两 个部 分都 会对 吸 附产 生 影 响 ，但 机 理却 完 全 不 同．前 者 的线 性 吸 附 遵 从 分 配 机理 ， 反 应迅 速且 不受 初始 浓度 的影 响 ；而后 者则 与表 面 反应 有 关 ，主要 是 微 孔 隙填 充 机 制 ，有机 污 染 物 扩
闽江口水、间隙水和沉积物中有机氯农药的含量
闽江口水!间隙水和沉积物中有机氯农药的含量张祖麟 洪华生 陈伟琪 王新红 林建清 余刚 清华大学环境科学与工程系 清华大学持久性有机污染物研究中心 北京 厦门大学环境科学研究中心海洋环境科学教育部重点实验室 厦门摘要 利用 ≤2∞≤⁄和 ≤2 ≥⁄对 年 月闽江口水!间隙水和沉积物中的有机氯农药进行了研究 结果显示 闽江口水中有机氯农药的含量范围是 1 ∗ 1 Λ 间隙水中有机氯农药的含量为 1 ∗ 1 Λ 沉积物 干重 以下讨论到的沉积物 无特别说明都是干重表示 1 ∗ 1 Λ 与其他河口如珠江口!九龙江口相比闽江口的污染水平居中 间隙水的污染物浓度普遍高于其上覆水的浓度 而沉积物中的浓度大于间隙水!表层水 是由于有机污染物在水体中倾向于吸附在沉积物颗粒 并且通过再悬浮从底层向上迁移 对水体中有机氯农药各组分的含量及特征进行了分析 发现有机氯农药的主成分为 Β2 ≤ ⁄⁄∞ 七氯 ∞ ∏ 硫丹¬ 甲氧滴涕 ⁄⁄∞!Β2 ≤ !∞ ∏ 分别占⁄⁄× ! ≤ 和硫丹的主要部分 有机氯农药各组分间有正相关性表明其河口有机氯农药陆源的土壤输入与相似的环境行为 对该河口的污染水平进行了初步的评价 ≤ 符合国家海水水质一级标准 ⁄⁄× 则超过该标准 关键词 闽江口 有机氯农药 水 沉积物 评价中图分类号 ÷ 文献标识码 文章编号 2 2 2基金项目 海洋环境科学教育部重点实验室开放基金与教育部重点基金联合资助作者简介张祖麟 ∗ 男 博士 主要研究方向为环境有机化学收稿日期 2 2 修订日期 2 2ΧοντεντσοφΟργανοχηλορινεΠεστιχιδεσινΩατερ,ΠορεΩατερανδΣεδι2µεντινΜινϕιανγΡιϖερΕστυαρψοφΧηινα∏ ∏ ≤ •• ÷ ≠∏ ⁄ ∞ √ ≥ ∞ × ∏ √ × ∏ ° ° ≤ ∞ √ ≥ ∞ ∏ ∞ √ ≥ ≤ 2 ÷ √ ÷Αβστραχτ:×∏ √ ∞ ∏ ≤2∞≤⁄ ≤2 ≥⁄ × 1 ∗ 1 Λ 1 ∗ 1 Λ 1 ∗ 1 Λ ≤ ∏ ∏ ∏ ° √ ∞ ∏ ∏ √ ∞ ∏ ∏2 × ∏ ∏ ∏ ∏¬ ∏ √ × Β2 ≤ ⁄⁄∞∞ ∏ ¬ √ √ ⁄⁄∞!Β2 ≤ !∞ ∏ ∏ ⁄⁄× ≤ ∞ ∏ √ ∏ ∏ √ 2 √ ∏ ≤ ⁄⁄× ∞ ∏ ∏ √Κεψωορδσ:√ ∞ ∏ 对于有机氯农药在生态环境中的分布!迁移转化以及对生态环境的影响 近年来国内外的研究不少 而闽江口有机氯农药的研究 以前的工作主要针对沉积物少数几种简单的化合物≈ 本文利用 ≤2∞≤⁄和 ≤2 ≥⁄对闽江口第 卷第 期 年 月环 境 科 学∞ ∂ ∞ × ≥≤ ∞ ≤∞∂个站位的表层水! 个站位的间隙水!以及个纵剖面的表!中!底层水和 个站位的沉积物中的 种有机氯农药进行了测定探讨了有机氯农药在水环境中的含量与各组分的分布!行为与归宿 与其他河口或海湾有机氯农药的污染水平进行了比较 并对部分有机氯农药的沾污水平作了初步的评价1 实验方法与设备年 月采集了闽江口 如图 个站位的表层水样!其中 个站位的表!中!底层水以及 个站位的沉积物样品采表!中!底层水用自制采水器采得 沉积物用抓斗式采泥器采得 间隙水是沉积物样品在冷冻离心机 ε的条件下以 的转速获得浑浊的水样用玻璃纤维滤膜 ε灼烧 过滤 所有的水样都用固相萃取来预处理≈ 乙酸乙酯洗脱 高纯 浓缩至 Λ 进样而沉积物用二氯甲烷Β正己烷 Β 超声萃取氮气浓缩后过硅胶柱净化 二氯甲烷Β正己烷为 Β 洗脱 高纯 浓缩至 Λ 进样 ≤2∞≤⁄进行定量分析有机氯农药 ≤2 ≥⁄定性确认 方法的回收率!检测限!相对标准偏差详见文献≈ 图1 闽江口采样站位ƒ ≥ ≥ √ ∞ ∏仪器设置参数 ° 气相色谱仪 ∞≤⁄检测器 色谱柱 ≅ 1 ≅ 1 Λ °2 毛细管柱初始炉温 ε 稳定 进样口温度 ε 检测器 温度 ε 程序升温 ε∗ ε εε∗ ε 1 ε ε∗ εε 恒温 载气 高纯氮 进样量 ° 自动进样器无分流进样 Λ运行时间数据采集与处理使用 ° 化学工作站≈2 结果与讨论211 有机氯农药的含量及分布特征闽江口表层水中总有机氯农药的含量范围 如表 是 1 ∗ 1 Λ 均值 1 Λ ≤ 1 ∗ 1 Λ均值 1 Λ ⁄⁄× 1 ∗ 1 Λ 均值 1 Λ与九龙江口 有机氯农药 1 ∗ 1 Λ 其中 ≤ 1 ∗ 1 Λ均值 1 Λ ⁄⁄× 1 ∗ 1 Λ 均值 1 Λ ≈ !珠江口 ≤ 1 ∗1 Λ 均值 1 Λ⁄⁄× ⁄∗ 1 Λ 均值 1 Λ ≈ !白洋淀 ≤ 1 Λ ⁄⁄× 1 Λ ≈ 以及世界其它海域如 港 有机氯农药 均值Λ ≈ !珠江三角洲城市水体 ≤ 1∗ 1 Λ ⁄⁄× 1 ∗ 1 Λ ≈ !海河以及新港水体中 ≤ 1 ∗ 1 Λ ≈ 有机氯污染相比 闽江口表层水中的有机氯农药污染水平与这些海域港湾的污染水平相当表1 闽江口水!间隙水和沉积物中总有机氯农药的含量× ×√ ∞ ∏ ≤站位河口水 Λ # 间隙水 Λ #沉积物 Λ #1未测定未测定1 11 1 未测定1 1 1 12 1 112 1 未测定未测定 2 1 未测定未测定2 1 112 1 未测定未测定 2 1 未测定未测定1 111 未测定未测定1未测定未测定间隙水中有机氯农药的含量为 1 ∗1 Λ均值 1 Λ 沉积物中有机氯农药的含量范围是 1 ∗ 1 Λ 平均1 Λ间隙水中的有机氯农药的含量普 环 境 科 学 卷遍比表层水 1 ∗ 1 Λ !中层水 1 ∗ 1 Λ !底层水 1 ∗ 1 Λ 高 如表 而沉积物中的 1 ∗ 1 Λ 又比所有水体中的高 这主要是由于有机污染物在水体中倾向于吸附在沉积物颗粒上 而从其中两个站位的表层水 1 ∗ 1 Λ !中层水 1 ∗ 1 Λ !底层水 1 ∗ 1 Λ 的测定结果看 表层与底层水中的含量接近 而中层水的含量明显较低 怀疑与表层水的大气输入以及底层沉积物的再悬浮有关 其具体原因有待于进一步深入探讨212 有机氯农药的组分特征对各站位的各组分含量进行分析发现 Β2 ≤ ⁄⁄∞七氯 ∞ ∏ 硫丹¬ 甲氧滴涕 等 种农药均占主要部分 其测定的平均含量在表层水!间隙水和沉积物中分别均占总有机氯农药的1 ! 1 和 1 对于 ≤ ≤ Α2 ≤ Β2 ≤ ∆2 ≤ Χ2 ≤ 各同分异构体以及⁄⁄× ⁄⁄× ⁄⁄× ⁄⁄⁄ ⁄⁄∞ 的各组分分析发现 Β2 ≤ !⁄⁄∞的含量均分别占 ≤ 和⁄⁄× 的主要部分 表层水中Β2 ≤ ≤ 1 ⁄⁄∞ ⁄⁄× 1 间隙水中Β2 ≤ ≤ 1 ⁄⁄∞ ⁄⁄× 1 沉积物中Β2 ≤ ≤ 1 ⁄⁄∞ ⁄⁄× 1主要由于Β2 ≤ 在 ≤ 各组分中相对难以降解 这与方玲≈ 以及⁄ ≈等报道的水体以及沉积物中的分布结果相似 认为是由于Β异构体的对称性强 化学性质和物理性质较其他异构体稳定 难于被降解的原因 而⁄⁄× 的主成分为⁄⁄∞其原因可能是 环境中的⁄⁄× 降解为⁄⁄⁄和⁄⁄∞ 而⁄⁄∞难以进一步降解所致对于∞ ∏ 硫丹 的 种同分异构体∞ ∏ 和∞ ∏ 虽说在其产品中的比例是 Β 为 Β由于异构体 的稳定性不如 故在环境中硫丹的残留浓度往往是≈ 本研究硫丹的浓度无论在表层水!间隙水还是沉积物中 ∞ ∏ 的含量都比∞ ∏ 高 结果和≥∏≤ 等所报道的类似≈213 有机氯农药组分间的相关性有机氯农药组分间的相关性可以对其来源及行为进行一定的推测≈ 本文结合同时测定的闽江口两岸土壤!植物体中有机氯农药的数据发现 如图 闽江口各环境介质主要有机氯组分间呈现明显的正相关性 ρ 1 ∗1该结果说明河口水体中有机氯农药可能主要来自陆地土壤的早期使用残留 并且在环境中的行为具有一定的相似性214水体中有机氯农药的评价图2 有机氯农药组分间的相关性ƒ × √ ∏根据国家海水水质标准 2 ≈ 闽江口的水质在 ≤ 和⁄⁄× 方面 ≤ 基本符合一类水质标准 Λ而⁄⁄× 则大部分站位超过一类水质标准 1 Λ 由于沉积物的标准尚未制定 无法对之进行评价 与其他海域!河流的沉积物中 ≤ 和⁄⁄×期环 境 科 学相比较 如香港沉积物中 ≤ 含量 1 ∗ 1 ⁄⁄× 含量是 1 ∗ 1 ≈ 印度 √ 河沉积物中的 ≤ 与⁄⁄× 的含量分别为 1 ∗ 1 ! 1 ∗ 1 ≈ 珠江三角洲沉积物中 ≤ !⁄⁄× 含量分别为 1 ∗ 1 和 1 ∗ 1 ≈ 以及厦门港表层沉积物中 ≤ 与⁄⁄× 的含量 ⁄∗ 1 与 ⁄∗ 1 ≈ 闽江口沉积物中 ≤ 和⁄⁄× 的污染水平 1 ∗ 1 与 1 ∗ 1 居中3小结闽江口表层水中总有机氯农药的含量范围是 1 ∗ 1 Λ 间隙水中有机氯农药的含量为 1 ∗ 1 Λ 沉积物中的为 1 ∗ 1 Λ 与其他河口!海域相比 如珠江口!九龙江口等 污染水平居中水!间隙水以及沉积物中有机氯农药浓度的差别 水 间隙水 沉积物 主要是由于有机氯农药倾向于吸附在沉积物颗粒上 通过再悬浮等途径污染物具有从沉积物向其上覆水迁移的趋势闽江口有机氯农药的组分特征 其主成分为Β2 ≤ !⁄⁄∞! 七氯 !∞ 2 ∏ 硫丹 和 ¬ 甲氧滴涕 ⁄⁄∞!Β2 ≤ !∞ ∏ 均分别占⁄⁄× ! ≤ 和硫丹的主要部分闽江口水!沉积物!土壤以及植物体有机氯农药组分间的正相关性表明河口水体中该类污染物主要来源于陆地土壤的施用并且具有相似的环境行为特征闽江口的水质在 ≤ 方面符合国家海水一级标准 ⁄⁄× 方面则超过该标准 致谢本文样品的采集得到叶海辉!刘占飞!丁原红!王淑红等的帮助 在此表示衷心的感谢参考文献•∏≠ ∏± ° ∏ ≤ √ ∏ ≈ ∞ √ 2 ° ∏ 105 ∗∏ ≥ ∏ ⁄ ∏∏ ÷ ∏ ≤ ≈ • 34 ∗张祖麟 陈伟琪 哈里德等 九龙江口水体中有机氯农药分布特征及归宿的初步研究≈ 环境科学 22 ∗蔡福龙 林志锋 陈英等 热带海洋环境中 ≤和⁄⁄×的行为特征研究))) 中国珠江口区旱季 ≤和⁄⁄×的含量与分布≈ 海洋环境科学 16 ∗窦薇 赵忠宪 白洋淀水生食物链 ≤!⁄⁄×生物浓缩分析≈ 环境科学 9 ∗• 2 √ ∏ ∏ 2 ∏ ∏ ≈ ° ∏ ∏ 30 ∗杨燕红 盛国英 傅家谟等 珠江三角洲一些城市水体中微量有机氯化合物的初步分析≈ 环境科学学报16 ∗张智超 戴树桂 朱昌等 海河河口水和新港港湾水中Α2六六六对映体选择性降解及Α!Β!Χ!∆2六六六浓度≈ 中国环境科学 18 ∗⁄ ⁄ ≤ ∏ ∏ 2 ≥ ))) √ ≥ ≥ ° ≈ ° ∏ ∏ 32 ∗方玲 有机氯农药在茶叶及其环境中的残留状况与评价≈ 福建农业大学学报 27 ∗≥∏ ≤ ≥ ≤ ⁄ ⁄ 2 ∏ ∞ ∏ ∞ ∏ ≈ • 33 ∗× ≥ ° 2 ∏ • ≥ ≥ ∏ ≈ ∞ √ ≥ × 29 ∗⁄⁄ ≤ √ ƒ° ≤ 2 °≤ ∏ ∏ ≈ ∞ √ ° ∏ 112 ∗2 海水水质标准≈∏ ≠ ∏ × ≈ √ ∞ √ ≤ × ¬ 236 ∗≤ ∏ ∏ 2 √ √ ≥ ∏ ≈ ∏ ∞ 2√ ≥ ° )))° ƒ ≤ ∏ ∏ • 34 ∗傅家谟 珠江三角洲及澳门内港沉积物中毒害有机化合物初步研究≈ 王志石主编 第一届澳门环境与城市发展研讨会科学论文集 澳门基金会出版 ∗张祖麟 洪华生 哈里德 等 厦门西港表层沉积物中有机氯化合物的污染特征及变化趋势≈ 环境科学学报20 ∗环境科学 卷。
淀山湖表层水、沉积物和鱼体中有机氯农药的时空变化及人体暴露风险
淀山湖表层水、沉积物和鱼体中有机氯农药的时空变化及人体暴露风险张晓岚;顾越;李晓静;余应新【摘要】有机氯农药(organochlorine pesticides,OCPs)是一类持久性有机污染物,研究它们在城市近郊湖泊的污染状况,有助于更好地了解其对湖泊水环境的影响.研究了上海近郊淀山湖表层水、沉积物和鱼体中的OCPs污染状况及人体暴露的健康风险.结果表明,六六六(hexachlorocyclohexanes,HCHs)和滴滴涕(dichlorodiphenyltrichloroethanes,DDTs)分别是表层水和沉积物中的主要OCPs污染物,OCPs在淀山湖野生鱼体中也有检出.淀山湖中HCHs和DDTs的来源主要是历史残留.沉积物中的OCPs浓度相对比较稳定,但表层水中的浓度随采样时间有一定变化,即丰水期浓度高于枯水期.淀山湖进水区域的污染程度普遍高于出水区域.考察了饮食摄入(食鱼和饮水)、呼吸和皮肤渗透(游泳)3种途径对人体暴露量的影响,发现饮食摄入是DDTs和HCHs的主要暴露源.淀山湖水环境已受到OCPs的影响,但污染水平不高且不会产生健康风险.【期刊名称】《上海大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2016(022)002【总页数】9页(P122-130)【关键词】有机氯农药;污染水平;时空分布;暴露评估【作者】张晓岚;顾越;李晓静;余应新【作者单位】上海大学环境与化学工程学院环境污染与健康研究所,上海200444;上海大学环境与化学工程学院环境污染与健康研究所,上海200444;上海大学环境与化学工程学院环境污染与健康研究所,上海200444;上海大学环境与化学工程学院环境污染与健康研究所,上海200444【正文语种】中文【中图分类】X132六六六（hexachlorocyclohexans，HCHs）、滴滴涕（dichlorodiphenyltrichloroethanes，DDTs）及其代谢物、六氯苯（hexachlorocyclohexane，HCB）等是典型的有机氯农药（organochlorine pesticide，OCPs）.从20世纪70年代开始，美国和欧盟等许多国家和地区就已经开始禁用DDTs和HCHs等OCPs.我国从1983年开始禁用DDTs等OCPs，国内很多地区的环境OCPs浓度呈逐年下降趋势，但总体的污染水平和欧美国家相比仍较高［1］.表层水的OCPs污染水平一般为几到几百ng/L［2］，如钱塘江水体的HCHs和DDTs浓度分别为0.74～543.00和＜LOD～204 ng/L［3］，其中LOD为仪器检出限（limit of detection）. DDTs等OCPs具有很高的辛醇/水分配系数（Kow），易于在生物体中富集［4］，排入水体后主要吸附在悬浮颗粒上，可通过沉降作用进入沉积物；沉积物也会在一定情况下经过扰动重新悬浮，成为二次污染源［5］.DDTs和HCHs等能够从水体或土壤中以蒸汽形式进入大气，经长距离迁移后再沉降到地面上，表现出“全球蒸馏效应”和“蚱蜢跳效应”［6］.尽管经过30多年的控制，环境中的HCHs和DDTs残留水平已经有了明显的下降，但它们在环境中仍然降解缓慢、滞留时间长［7］.淀山湖位于苏浙沪3地交界处，属于城市近郊的小型天然湖泊.湖面东西宽为9 km，南北长为18 km，面积为62 km2，兼具调节径流、农田灌溉、养殖、风景旅游等多项功能，也曾作为水源地提供水源.淀山湖主要受纳太湖流域来水，沿湖进入的河流众多，出水则经黄浦江流入长江口至东海.随着城市的外扩和城市人口增加，淀山湖周边地区的土地也由原来的农业用途逐渐转变为旅游和生活居住用途.深入研究这类城市近郊湖泊在转型期的污染进程变化特点，可为科学合理控制污水排放提供更多依据.本工作通过对淀山湖水体、沉积物和鱼类的研究，分析了OCPs的污染水平和时空分布特点，考察了其环境积累特性，研究了其主要的人体暴露途径和对健康的影响.1.1 实验材料与仪器11种OCPs的混合标样（HCB，α-HCH，β-HCH，γ-HCH，δ-HCH，2，4’-DDT，4，4’-DDT，2，4’-DDE，4，4’-DDE，2，4’-DDD，4，4’-DDD）和内标化合物（五氯硝基苯）均购自德国Dr.Ehrenstorfer公司；S-X3 Beads购自美国Bio-Rad公司；硅胶（80～200目）购自青岛海洋化工有限公司；氧化铝、正己烷、二氯甲烷和丙酮均为分析纯，购自上海国药集团化学试剂有限公司.所有有机试剂均经全玻璃溶剂重蒸系统处理后使用.硅胶和中性氧化铝用二氯甲烷索氏抽提72 h，待溶剂挥发后分别于180，250◦C烘干12 h，以3%纯水去活化，再平衡12 h后浸于正己烷中待用.1.2 实验方法在淀山湖共设置16个采样点，分别于2010年7月、2010年11月和2011年3月采集了96个表层水和沉积物样品.采样点位置如图1所示，其中S1为（31◦11013.600N，120◦58053.300E），S2为（31◦08035.400N，120◦55013.200E），S3为（31◦07005.100N，120◦54028.800E），S4为（31◦06046.300N，120◦55012.300E），S5为（31◦05017.800N，120◦54029.100E），S6为（31◦05002.200N，120◦54012.000E），S7为（31◦06002.900N，120◦59009.400E），S8为（31◦05033.400N，120◦58030.900E），S9为（31◦05024.700N，120◦58038.200E），S10为（31◦09052.600N，120◦58020.900E），S11为（31◦08001.600N，120◦58000.600E），S12为（31◦07026.800N，121◦00005.300E）， S13为（31◦06014.600N，120◦56008.800E）， S14为（31◦05010.000N，120◦55027.900E），S15为（31◦06026.700N，120◦59051.400E），S16为（31◦04055.600N，120◦56027.600E）.在湖区采集野生鱼样42个，分别为中国花鲈（Lateolabrax japonicus，n=5），花（Hemib arbus maculatus，n=5），黄顙鱼（Pelteobagrus fulvidraco，n=5），青梢红鲌（Erythroculter dabryi，n=5），泥鳅（Oriental weather fish，n=5），刀鲚（Coilia mystus，n=5），团头鲂（Megalobrama amblycephala，n=2），鳙鱼（Aristichys nobilis，n=3），鲢鱼（Hypophthalmichthys molitrix，n=3），鲤鱼（Cyprinus carpio，n=3），青鱼（Mylopharyngo don piceus，n=1）.取5 L表层水样，用0.45µm玻璃纤维滤膜分离水相和悬浮颗粒，分别进行分析，并将分析结果合并作为水样污染浓度.在水相中加入回收率指示物2，4，5，6-四氯间二甲苯（TCMX）和十氯联苯（PCB209），用二氯甲烷进行液液萃取，萃取液合并浓缩后用硅胶/氧化铝复合柱（v∶v=2∶1）进行分离净化，并分别收集80 mL正己烷/二氯甲烷淋洗液（v∶v=7∶3）和50 mL正己烷/二氯甲烷淋洗液（v∶v=1∶5）.浓缩氮吹定容后加入内标化合物五氯硝基苯，进行气相色谱电子捕获（gas chromatography-electronic capture detector GC-ECD）分析.将分离后的悬浮物冷冻干燥并加入回收率指示物，用二氯甲烷进行索氏抽提.抽提液浓缩后用硅胶/氧化铝复合柱（v∶v=2∶1）进行分离净化.分离净化和定容过程同水相.沉积物样品冷冻干燥后研细过筛.称取约5 g样品，加入回收率指示物后进行索氏抽提，收集抽提液并浓缩.分离净化步骤同悬浮物.采集鱼样后取新鲜可食用的肉质部分粉碎并冷冻干燥.因中国花鲈、花、黄顙鱼、青梢红鲌、泥鳅、刀鲚肉质部分较少，可取若干条鱼的鱼肉合并后冷冻干燥.分析时称取4 g干燥鱼肉，用正己烷/丙酮（v∶v=1∶1）进行索氏抽提.浓缩干燥后用重量法测定脂肪含量.将脂肪溶解后经凝胶渗透色谱柱（30 g Bio-beads S-X3）净化，之后再用硅胶/氧化铝复合柱净化.分离净化步骤同悬浮物.采用GC-ECD（6890GC）检测OCPs.色谱柱使用HP-5MS毛细管柱（30m×0.25 mm× 0.25µm）；进样口温度为220◦C.升温程序如下：以7◦C/min从100◦C升至300◦C，并保持2 min.柱流速为1.0 mL/min，1µL无分流手动进样，检测器温度为280◦C.检出限（LOD）以低浓度标样响应值标准偏差的3.36倍计算，定量检出限（limit of quantity，LOQ）是LOD的2倍.对于OCPs，以6个20µg/L标样响应值标准偏差的3倍来计算LOD.水体中HCB，α-HCH，β-HCH，γ-HCH，δ-HCH，2，4’-DDE，4，4’-DDE，2，4’-DDD，4，4’-DDD，2，4’-DDT，4，4’-DDT的LOD分别为0.006～0.040 ng/L.沉积物中HCB，α-HCH，β-HCH，γ-HCH，δ-HCH，2，4’-DDE，4，4’-DDE，2，4’-DDD，4，4’-DDD，2，4’-DDT，4，4’-DDT的LOD分别为0.005～0.030 ng/g干重.鱼体中HCB，α-HCH，β-HCH，γ-HCH，δ-HCH，2，4’-DDE，4，4’-DDE，2，4’-DDD，4，4’-DDD，2，4’-DDT，4，4’-DDT的LOD分别为0.008～0.060 ng/g干重.所有水样和沉积物样本中均加入回收率指示物TCMX和PCB209，其回收率范围分别为63.6%～89.5%，76.8%～122.6%和67.6%～116.3%，57.1%～127.6%.在统计分析时，如化合物浓度在LOD和LOQ之间，则浓度以12LOQ计；若小于LOD，则浓度计为0.使用SPSS 19进行统计分析，统计学显著性为p＜0.05.1.3 暴露量评估计算方法饮食摄入量（ng/（d·kg体重））的计算方法如下：式中，Cf为鱼体中污染物的浓度（ng/g湿重），其值为污染物脂重浓度（ng/g脂重）与脂肪含量的乘积，鱼体脂肪含量取平均值2%；Wf为平均日摄入量（g），成人的日摄取量以43 g计［8］；A为饮食暴露摄取率，DDTs和HCHs分别以51.6%和43.9%计［9］；BW为单位体重（kg），成人以60 kg计［9］.饮水摄入量（ng/（d·kg体重））的计算方法如下：式中，Cw为水体的污染物浓度（ng/L）；Ww为平均日饮水量（L），成人的日饮水量以2.3 L计［10］；Aw为饮水暴露摄取率.游泳皮肤渗透量（ng/（d·kg体重））的计算方法如下：式中，Cs为水体的污染物浓度（ng/L），SA为皮肤暴露面积，成人以14 150cm2计［11］；K为皮肤渗透常数（cm/h），HCHs以0.020 6 cm/h计，4，4’-DDE，4，4’-DDD，2，4’-DDT，4，4’-DDT分别以0.545，0.251，0.526，0.628 cm/h［12］计；F为皮肤保持时间（h），以1 h计［13］；As为皮肤吸收率，以1%计［9］.2.1 OCPs的浓度水平表层水、沉积物和鱼体样本中普遍存在HCHs，HCBs和DDTs.DDTs在淀山湖水环境中的分布很广泛.从表1可以看出，所有样品中均检出目标化合物，对位取代的4，4’-DDT，4，4’-DDE，4，4’-DDD都有检出；邻位取代的DDE和DDD在沉积物和鱼体样本中也有检出.表层水和沉积物的年均OCPs总浓度和中值浓度分别为3.40，3.19 ng/L和4.15，3.58 ng/g干重（见表1）.两类介质中的污染物浓度存在差异：表层水的年平均浓度变化为HCHs（2.96 ng/L）＞DDTs（0.29 ng/L）＞HCBs（0.15 ng/L），HCHs浓度远大于DDTs；沉积物中OCPs的平均浓度变化为DDTs（2.69 ng/g 干重）＞HCHs（1.15 ng/g干重）＞HCBs （0.31 ng/g干重），主要污染物是DDTs.鱼体中的OCPs污染情况与沉积物类似，平均浓度变化为DDTs（651ng/g脂重）＞HCHs（28.7 ng/g脂重）＞HCBs（25.1 ng/g脂重），主要OCPs 为4，4’-DDE，平均浓度为470 ng/g脂重.相对来说，淀山湖表层水和沉积物中的OCPs浓度是新疆孔雀河的1/6～1/4［15］，与武汉长江段接近［16］.可见，淀山湖作为上海曾经的水源地之一，水体生态环境得到了较好的保护.2.2 污染物的组成分布特征和时空分布特点DDTs在沉积物和鱼体样本中所占的浓度百分比都非常高，分别占总浓度的65%和85%.而在表层水中所占的浓度百分比约为沉积物的1/4（见图2）.HCHs的情况则刚好相反，其浓度约占表层水总浓度的85%，但仅占沉积物总浓度的22%.三类介质中HCB的浓度百分比波动不大，约为7%～16%.表层水中主要的OCPs是HCHs，以α-和β-构型为主；沉积物和鱼体中则以4，4’-DDE为主，这和国内其他地区的研究结果相同［17］.不同OCPs的环境和生物积累特点不同，DDTs 的Kow高于HCH，更容易吸附在沉积物中；DDTs的生物降解性和半衰期也长于HCHs，生物累积系数更大［18］.不同构型HCHs的浓度百分比以及（DDD+DDE）/DDT的浓度比可以用来指示HCHs和DDTs污染的来源特性.淀山湖水体和沉积物中β-HCH所占比例较大（19%～65%），说明淀山湖周边没有HCHs的新输入源，水体中HCHs污染主要来源于历史残留［19］.表层水和沉积物的α-/γ-HCH浓度比中值为3.5～5.1，喻示受到了工业品HCH使用的影响；但有约10%的沉积物中α-/γ-HCH浓度比值小于1，不能排除林丹（γ-HCH）使用的影响［20］.另外，淀山湖表层水和沉积物中（DDD+DDE）/DDT的浓度比均大于1.4，说明淀山湖周边也没有DDTs的新输入源［21］.表层水和沉积物的主要OCPs均源自历史残留，因此其对底泥环境的影响程度也会逐渐下降，OCPs在淀山湖沉积物中的污染水平比较稳定.比较不同采样时间的OCPs浓度（见图3）后发现，沉积物中的OCPs浓度相对比较稳定（Mann-Whitney U检验，P=0.258～0.763，p＞0.05），但表层水中的浓度仍有一定波动（Mann-Whitney U检验，P=0.002～0.023，p＜0.05）.丰水期表层水中的OCPs浓度高于枯水期，这反映了丰水期径流输入的影响.将采样点分为进水区域（采样点S1～S6）和出水区域（采样点S7～S9），并比较了OCPs浓度的空间分布特点.结果发现，进水区域水体中的OCPs浓度均大于出水区域，两组区域的浓度差比较明显（见图4）.沉积物的状况也是如此.这说明淀山湖上游来水中含有浓度相对较高的OCPs，会对淀山湖湖区水质产生一定影响.2.3 人体暴露评估利用本研究结果和文献数据对非职业暴露人群的暴露量进行了评估，主要考虑的污染物为DDTs和HCHs，考虑的暴露途径包括饮食摄入、呼吸吸入和皮肤渗透（涉水、游泳过程），其中呼吸吸入的暴露数据来自文献［9］.饮食摄入包括了水产品食用和饮水.对DDTs和HCHs而言：食鱼暴露量最大，占日暴露量的78%和100%；其次是饮水，暴露量为5.6×10-3～5.0×10-2ng/（d·kg体重）；游泳过程带来的影响非常小（见表2）.饮食摄入是OCPs的主要人体暴露途径［22］.HCHs和DDTs的暴露总量为0.23和4.8 ng/（d·kg体重），小于美国环境署的日暴露允许量（DDTs为0.50µg/（d·kg体重），HCHs为0.3µg/（d·kg 体重）），总暴露水平对人体并不产生明显的健康影响.与其他研究结果相比，本研究结果低于Zhou等［23］的HCHs和DDTs的日暴露量分别为2和16 ng/（d·kg体重）的结果.此外，本研究结果也小于本课题组的早期研究结果，其中HCHs和DDTs的日暴露量分别为8和131.1 ng/（d·kg体重）［9］.这主要是因为本研究中仅评估了食鱼产生的日暴露量，没有考虑肉奶制品摄入产生的暴露量.而在本课题组的早期研究中，饮食摄入的食物种类较多，计算得到的日暴露量较大.（1）淀山湖受到了OCPs的污染，但总体污染水平较低.HCHs和DDTs是主要的OCPs类污染物.（2）淀山湖表层水中的OCPs浓度受采样时间的影响，丰水期的OCPs浓度水平偏高.（3）饮食摄入为DDTs和HCHs暴露的主要途径，总暴露水平对人体并不产生健康影响.【相关文献】［1］HU W，HUANG B，ZHAO Y，et al.Distribution，sources and potential risk of HCH and DDT in soils from a typical alluvial plain of the Yangtze River Delta region，China ［J］.Environmental Geochemistry and Health，2014，36（3）：345-358.［2］唐访良，张明，徐建芬，等.钱塘江（杭州段）水中有机氯农药残留污染特征及健康风险评价［J］.环境科学学报，2015，35（11）：3595-3603.［3］ZHOU R，ZHU L，KONG Q，et al.Distribution of organochlorine pesticides in surface water and sediments from Qiantang River，East China［J］.Journal of Hazardous 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Chemosphere，2014，95（1）：363-369.［23］ZHOU R B，ZHU L Z，YANG K，et al.Distribution of organochlorine pesticides in surface water and sediments from Qiantang River，East China［J］.Journal of Hazardous Materials，2006，137：68-75.。
长三角部分地区土壤中２２种有机氯农药的分布特征
２０１６年１月Ｊａｎｕａｒｙ２０１６岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３５，Ｎｏ．１７５～８１收稿日期：２０１５－０６－１８；修回日期：２０１５－１２－１６；接受日期：２０１６－０１－１０基金项目：中国地质调查局地质调查工作项目（１２１２０１１１２０２７６）作者简介：时磊，硕士研究生，工程师，主要从事环境有机污染物检测与分析。
Ｅ ｍａｉｌ：ｎｊｄｋｓｓｌ＠１６３．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１６）０１００７５０７ＤＯＩ：１０．１５８９８／ｊ．ｃｎｋｉ．１１－２１３１／ｔｄ．２０１６．０１．０１３长三角部分地区土壤中２２种有机氯农药的分布特征时 磊１，孙艳艳２，吕爱娟１，蔡小虎１，沈小明１，沈加林１（１．中国地质调查局南京地质调查中心，江苏南京２１００１６；２．南京市产品质量监督检验院，江苏南京２１００２８）摘要：针对长三角地区长期工业化对农业生态环境构成较大风险，本文利用气相色谱法对该地区不同利用类型土壤中２２种有机氯农药进行测定，研究了有机氯农药的残留状况及其在４条土壤垂向剖面中的分布特征。
结果表明，不同利用类型表层土壤中有机氯农药残留平均值为工业园区菜地（１３９．８７ｎｇ／ｇ）＞工业园区荒地（１０３．１ｎｇ／ｇ）＞农业区传统菜地（２６．２７ｎｇ／ｇ）＞农业区水稻田（２．５０ｎｇ／ｇ）。
表层土壤中ＤＤＴｓ和ＨＣＨｓ是主要污染物，ＤＤＴｓ含量为０．１４～４８５．７３ｎｇ／ｇ（均值４４．４３ｎｇ／ｇ），ＨＣＨｓ含量为０．６９～６６．６９ｎｇ／ｇ（均值７．７３ｎｇ／ｇ），（ＤＤＤ＋ＤＤＥ）／ＤＤＴｓ值表明该地区近期外源ＤＤＴｓ输入较少。
土壤剖面样品分析表明，ＤＤＴｓ和ＨＣＨｓ的含量均随土壤深度增加而迅速降低，这与剖面土壤包气带岩性均以黏土和亚黏土为主，削弱了地表径流对有机氯农药的垂直迁移动力有关。
本研究可为控制和改善该地区污染状况提供相关数据。
关键词：长三角地区；土壤；有机氯农药；分布特征；气相色谱法中图分类号：Ｓ１５１．９３；Ｓ４８２．３２；Ｏ６５７．７１文献标识码：Ａ有机氯农药（ＯＣＰｓ）曾是一种广谱型的化学杀虫剂，难降解，易构成人体健康和生态环境的潜在危害［１］。
长江口海域表层沉积物重金属元素赋存形态特征
长 江 口海域 表层沉 积物重 金 属元素赋 存形 态特 征
何 中发 ，方 正 ，温晓 华 ，张 琢 ，王 张 华。 ，赵 宝成 ，谢 建 磊 ，李 晓
（． １上海市地质调查研 究院 ，上海 ２０７ ； ． ００２ ２ 华东师范大 学河 １ ３ ： 海岸 学国家重 点ｙ验室 ，上海 ２０６ ） － ． ００２
＿城 主 ＠师 基调 多 联４ 从 电１域 事８要 作９海 修２， 收０岸 子６ 金． 系质 者一 订查 稿９ 邮 市） 项调 电男 简Ｏ 日， 话“ 箱 地查 介， 期ｎ 目硕 质研 ：上 ０， ｈ究 何海 ２士 中工 与市 ｅ ｌ程 国 １近 海 ． ２ ｏ ５ ｆ 发 — 地 ６ 岸 ０ ａ ４ １ （ 质 — 带 地 ７ Ｃ 局 Ｉ
后用木槌 敲碎过２ 目筛 ，之后送 交实验室 进行分析 测 ０
试 。测定的重金 属元素为 汞 、镉 、铅 、锌 、砷 、铬 、
铜 、镍８ ，测试指标按照 （ 种 （ 中国地质调查局地质调查 技术标准（ ２ ０ —３：生态地球化学评价样 品分析技 ＤＤ ０ ５０ ） 术要 求（ 试行） 中确定 的水溶 态 、离子 交换态 、碳 酸 》
支后 ，北支 日益淤浅 ，潮流作用加强 ，使水 、沙 、盐 由
为 国家及 地方经济 社会可 持续发展 和区域规划提 供依 据 。长江 口地 区沉 积物元 素分 布特征 前人 已有 较多研 究 ，土壤 及沉积物 重金属元素 赋存形态 目前也是地 球 化学领 域研究热点之一 ｌ ］ ２ ，本次研 究工作主要从地球 化学 生态效应 的角度查证 重金属元 素的赋存 特征及其 潜在生态风险。
上 海 国土 资 源 Ｓ ａ ｇ ａ Ｌ ｎ ｅ（ Ｐ ｈ ｎ ｈ ｉ ａ ｄ＆ ）
东部近海海产品中有机氯和菊酯类农药的分布特征与健康风险评估
李梦娜，马海川，陈潘毅，等.东部近海海产品中有机氯和菊酯类农药的分布特征与健康风险评估[J].农业环境科学学报,2023,42（7）：1444-1453.LI M N,MA H C,CHEN P Y,et al.Distribution characteristics and health risk assessment of organochlorine and pyrethroid pesticides in seafood off the eastern shore of China[J].Journal of Agro-Environment Science ,2023,42（7）：1444-1453.东部近海海产品中有机氯和菊酯类农药的分布特征与健康风险评估李梦娜1，马海川3，陈潘毅1，束胜男1，尹杰1，2*，李娟英1，2（1.上海海洋大学海洋生态与环境学院，上海201306；2.上海河湖生物链构建与资源化利用工程技术研究中心，上海201702；3.上海七宝中学附属鑫都实验中学，上海201101）Distribution characteristics and health risk assessment of organochlorine and pyrethroid pesticides in seafoodoff the eastern shore of ChinaLI Mengna 1,MA Haichuan 3,CHEN Panyi 1,SHU Shengnan 1,YIN Jie 1,2*,LI Juanying 1,2（1.College of Marine Ecology and Environment,Shanghai Ocean University,Shanghai 201306,China;2.Shanghai Engineering Research Center of River and Lake Biochain Construction and Resource Utilization,Shanghai 201702,China;3.Xindu Experimental Middle School Affiliated to Shanghai Qibao Middle School,Shanghai 201101,China ）Abstract ：To comprehensively understand the residual characteristics and food hazards of organochlorine （OCP ）and pyrethroid （PYR ）pesticides in marine products from the eastern China coastal seas,typical marine products from the target area were collected and analyzed using gas chromatography–tandem mass spectrometry.The ∑OCPs ranged from 2.2ng·g -1to 1864.7ng·g -1（calculated by dry matter ）,with a mean of 72.5ng·g -1,and ∑PYRs ranged from 5.2ng·g -1to 761.7ng·g -1,with a mean of 57.9ng·g -1.∑OCPs were more likely to accumulate in fish with higher fat content than in mollusks and crustaceans;however,the bodily residues of ∑PYRs showed no significant difference among the three types of organisms.In addition,the spatial differences of the two pesticides in marine organisms were not significant （except Yantai coastal water ）.OCPs mainly left over by history,while PYRs may be closely related to human activities in theland area near the offshore.The total risk index of two types of pesticides in seafood was much lower than 1,with no significant health risk.Keywords ：organochlorine pesticide;pyrethroid pesticide;eastern China coastal sea;seafood;health risk assessment收稿日期：2022-10-10录用日期：2022-12-30作者简介：李梦娜（1996—），女，河南新乡人，硕士研究生，主要从事海洋环境化学研究。
海南东寨港表层沉积物中有机氯农药的组成特征
中国环境科学
２０ ， （） ７ １ １ ０ ７２ １：９ — ０ ７
Ｃ ｉａ Ｅ ｖｒｎ ｎａ Ｓｉｎｅ ｈｎ ｎ ｉ ｍｅ ｔ ｃ ｃ ｏ ｌ ｅ
海 南东寨港表层沉积物 中有机氯 农药 的组成特 征
刘 华峰 。 ， 祁士 华 卜苏秋 克 。 ， ， 傅杨 荣 ， 瑶 。 王 穆 倩 。１ （ 中国地质大学生物地质与环境地质教育部重点实 ．
ｃ ｎ ｅ ｔａｉ ｎ ｏ ｏ ｃ ｎ ｔ ｆＯＣＰ ｓｈ ｇ ｅ ｎ ｍａ ｇ ｏ ｅ ｎ ｔ ｎ ｌｎ ｔ ｒ ｌ ｒ ｔｃ ｉ ｎ ＆ｅ ｎ ｔ ｅ ｈ ｂ ｒ ｉ ｒ ｏ ｓ ｗａ ｉ ｈ ｒｉ ｎ ｒ ｖ ａｉ ａ ａｕ ａ ｏ ｅ ｔ ｏ ｐ ｏ ｌ ａｉ ａ ｏ ， ｔ ＤＤＴ ｅ ｔ ｉ ｅ ｍａｎ ｙ ｈ ｒ ｓ ｓｐ ｓｉ ｄ ｉ ｌ ｃ
，
验室， 湖北 武汉 ４ ０ ７ ；２海南省地质调查 院。 南 海 口 ５ ０ ０ ） ３０ ４ ． 海 ７ ２６
摘要 ： 利 用 Ｇ —Ｃ 对海 南 东 寨港 海湾 表 层 沉积 物 中有 机 氯农 药进 行 分 析， 果表 明， 究 区总 有机 氯 农药 浓度 为 ０ １７ ６ ｇ 层 深 ＣＥ Ｄ 结 研 ． — ． ｎ幢（ ３ ３ ０ ２ｍ）０３－ ．８ｇｇ ￣ － ｃ ， ．８５３ｎ ／０ ２ １ｃ ． Ｈｓ － ０ｍ） ＨＣ 浓度 为 ００ －．０ｇｇＤ Ｔ 浓 度 为 ００ ～ ６ ｇｇ 明海 南东 寨港 沉积 物有 机 氯农药 处 于低生 ． ２３ｎ／，Ｄ ｓ ４ ． ４ ｎ／， ７ ５ 说
Ｃｏ ｍｐ ｓｔ ｅｃ ａ ａ ｔ ｒ ｓｉ ｓｏ ｒ ａ ｏ ｈ ｏ ｉ ｅ ｐ ｓｉ ｉ ｅ ｎ ｓ ｒ ａ ｅ ｓ ｄ ｍｅ ｔ ｆ ｎ ｚ ａ ｒ ｏ ， ｏ ｉ ｖ ｈ ｒ ｃ ｅ ｉｔｃ ｆｏ ｇ ｎ ｃ ｌ ｒｎ ｅ ｔｃｄ ｓｉ ｕ ｆ ｃ ｅ ｉ ｎ ｓｏ ｉ Ｄｏ ｇ ｈ ｉ Ｈａ ｂ ｒ Ｈａ ｎ ｎ Ｉ ｌ ｎ ． ｉ ａ ｓａ ｄ
汈汊湖水体和表层沉积物中有机氯农药分布特征
２ 中 国地 质 大 学 生 物 地 质 与 环 境 地 质 教 育 部 重 点 实 验 室 ， ． 湖北 武 汉 ４ ０ ７ ； ３ ０ ５ ３ 中 国 地 质 大 学 环 境 学 院 ， 北 武 汉 ４ ０ ７ ） ． 湖 ３ ０ ５
摘 要 用 Ｇ ／ Ｃ Ｃ Ｅ Ｄ内标法定量测定 了洄汊湖水 体和表 层沉积物 中的有 机氯农药 （ Ｃ ｓ ， Ｏ Ｐ ） 羽汉湖水 样和表 层沉积 物中 ２ 种 ｏ
Ｗａ ｇ Ｙ ｎ ｈ ｉ’ ，Ｑｉ ｈ ｈ ａ ，Ｗａ ｇ Ｗｅ 。 １ Ｄｅ ａ ｔ ｎ ｆ Ｍａｅ ｉ ｌａ ｄ Ｃｈ ｍｉｔｙ Ｅｎ ｎ ｅｉ ｇ，Ｇｕ ｌｎＵ－ ｎ ｉ ｇ ｕ ｉｕ Ｓ ｎ ｉ ．（ ． ｐ ｒｍｅ ｔ ｔｒａ ｎ ｅ ｓｒ ｇｉｅ ｒｎ ｏ ｉｉ ｎ ｖ ｒｉｙｏ ｃ ｎ ｌｇｙ， ｉｉ ａ ｇ ｉ５ ０ ｉｅ ｓｔ ｆ Ｔｅｈ ｏｏ Ｇｕｌｎ Ｇｕ ｎ ｘ ４ ０ ４；２ Ｋｅ ｂｏ ｏ ｏｏ ｎ ｖｒ ｎ ｎ ｆ ｎ ｓｒ ｆ — １ ． ｙＬａ ｆ Ｂｉｇｅ ｌｇｙａ ｄ Ｅｎ ｉｏ ｍｅ ｔ Ｍｉ ｉｔｙｏ Ｅｄｕ ｏ ｃ ｔｏ ａｉｎ，Ｇｅ ｌｇ ｉａ Ｕｎｖ ｒｉ ｆ ｏｃｅ ｃｓ， ｈ ｎ Ｈｕ ｅ ３ ０ ５； ． ｈ ｏ ｆ Ｅｎ ｉｏ ｍｅ ｔ ｏｏ ｙＣｈｎ ｉｅｓｔ ｏ Ｇｅ ｓｉｎ ｅ Ｗｕ ａ ｂｉ４ ０ ７ ３ Ｓｃ ｏ ｌ ｖ ｒｎ ｎ ，Ｃｈｎ ｉｅｓｔ ｙ ｏ ｉａＵｎ ｖ ｒｉｙ ｏ ｏｃｅ ｃｓ， ｈ ｎ Ｈｕ ｅ ３ ０ ５ ｆＧｅ ｓｉｎ ｅ Ｗｕ ａ ｂｉ４ ０ ７ ）
崇明岛不同典型功能区表层土壤中有机氯农药分布及风险评价
农业环境科学学报2009,28(11):2286-2292Journal of Agro-Environment Science摘要：通过测定崇明岛不同功能区（农场、普通农业区、城镇和自然保护区）表层土壤样品中的有机氯农药（OCPs ），对其残留现状、来源和潜在生态风险状况进行研究。
结果表明，不同功能区土壤中OCPs 残留水平为农场（39.2ng ·g -1）＞普通农业区（8.0ng ·g -1）＞城镇区（6.7ng ·g -1）＞自然保护区（4.7ng ·g -1）。
与HCHs 相比，DDTs 残留污染要较高一些。
不同功能地区土壤中HCHs 没有新的污染源，而DDTs 则仍有少量新污染源输入。
农场（前进农场、富民农场）和城镇（堡镇长江边湿地）表层土壤中DDTs 对鸟类和生物具有一定的生态风险，而普通农业区和自然保护区土壤中DDTs 对该地区鸟类生态风险则较低。
关键词：表层土壤；有机氯农药；生态风险；崇明岛中图分类号：X820.4文献标志码：A 文章编号：1672-2043(2009)11-2286-07崇明岛不同典型功能区表层土壤中有机氯农药分布及风险评价潘静，杨永亮，何俊，朱晓华，路国慧，刘晓端（中国地质科学院生态地球化学重点开放实验室，国家地质实验测试中心，北京100037）Distribution and Ecological Risk Evaluation of Organochlorine Pesticides in Surface Soils from Different Land Use Areas in Chongming IslandPAN Jing,YANG Yong-liang,HE Jun,ZHU Xiao-hua,LU Guo-hui,LIU Xiao-duan（The Open Laboratory of Eco-geochemistry,Chinese Academy of Geological Sciences,National Research Center for Geoanalysis,Beijing 100037,China ）Abstract ：Surface soils from typical types of different land use such as farms,agricultural areas,residential areas,and national natural re －serves in Chongming Island were collected and analyzed for organochlorine pesticides （OCPs ）.The residue conditions and ecological risk evaluation of OCPs were preliminarily pared with residue levels of OCPs in the other parts of Yangtze River Delta area,the dis －tribution characteristics and sources were also discussed.The contamination levels of OCPs were in the order ：farms （39.2ng ·g -1）＞agricultur －al areas （8.0ng ·g -1）＞residential areas （6.7ng ·g -1）＞national natural reserves （4.7ng ·g -1）.DDTs showed higher residue level than that of HCHs in the studied area.There are no new contamination sources for HCHs,while there are still a little of new input for DDTs.There was certain risk of DDTs to birds and soil organism in some farm soils （e.g.Qianjin farm and Fumin farm ）and residential areas （e.g.Baozhen wet －land along Yangtze River ）.While the ecological risk of DDTs was light in soils from agricultural areas and national natural reserves.Keywords ：surface soils;organochlorine pesticides;potential health risk;Chongming Island收稿日期：2009－04－23基金项目：国家自然科学基金项目（40773010）；科技部国际合作项目（2006DFA21280）；中国地质调查局项目(06-D3-81)作者简介：潘静（1979—），女，博士，从事环境有机污染化学研究。
长江口及其邻近水域油污染分布特征及其评价
长江口及其邻近水域油污染分布特征及其评价
长江口及其邻近水域油污染分布特征及其评价
摘要：根据2006年春夏季对长江口及其临近海域的海水和沉积物中的油污染物的.监测结果,分析该海域表层水体和表层沉积物的油分布特征,采用单项指数法评估该海域的油污染程度.结果表明,调查水域表层水体中油含量分布范围为0.018～0.111 mg/L,平均含量为0.055 mg/L,其中春季平均含量为0.060 mg/L,夏季平均含量为0.050 mg/L.表层沉积物的油含量分布范围为(61.2～1 062.4 )×10-6,平均含量为246.1×10-6,其中春季平均含量为176.9×10-6,夏季平均含量为272.8 ×10-6.以<海水水质标准>Ⅱ类和<海洋沉积物质量>Ⅰ类标准计算,表层水体春夏季超标率分别为60.0%和35.0%,表层沉积物均未超标.无论是水体还是沉积物,均以长江口水域的污染最为严重.作者：马继臻袁骐蒋玫沈新强 MA Ji-zhen YUAN Qi JIANG Mei SHEN Xin-qiang 作者单位：马继臻,MA Ji-zhen(中国水产科学研究院东海水产研究所,上海,200090;中国科学院海洋研究所,青岛,266071;中国科学院研究生院,北京,100049)
袁骐,蒋玫,沈新强,YUAN Qi,JIANG Mei,SHEN Xin-qiang(中国水产科学研究院东海水产研究所,上海,200090)
期刊：海洋渔业 ISTICPKU Journal：MARINE FISHERIES 年，卷(期)：2007, 29(3) 分类号：X824 关键词：长江口及其邻近水域油分布特征单项指数。
长江武汉段水体悬浮物中有机氯农药的残留状况
Investigation of Organochlorine Pesticides Residue in the Suspended Solid of Wuhan Section of the
Yangtze River
作者： 杨嘉谟[1];王赟[2];苏青青[1]
作者机构： [1]武汉化工学院,湖北,武汉,430073;[2]上海赛世贸易有限公司,上海,200052;
出版物刊名： 环境科学研究
页码： 27-29页
主题词： 有机氯农药;长江;悬浮物
摘要：以α-HCH,β-HCH,γ-HCH,δ-HCH,p,p′-DDE,p,p′-DDD,o,p′-DDT,p,p′-DDT和HCB等9种有机氯农药为目标污染物,采用索氏提取和气相色谱法,对长江武汉段水体悬浮物中有机氯农药的残留进行调查分析.调查发现,在长江武汉段水体悬浮物中,六氯苯(HCB)、六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)类有机氯农药均被检出,其中六氯苯(HCB)在表层沉积物中的残留量(质量分数)为0.37～9.06 ng/g,平均为2.89 ng/g;六六六类农药在悬浮物中的残留量(质量分数)为0.23～1.90 ng/g,平均为0.76 ng/g;滴滴涕类在悬浮物中的残留量(质量分数)为0.18～4.67
ng/g,平均为1.31 ng/g.在长江武汉段水体悬浮物中,HCB,p,p′-DDE和γ-HCH的被检出率和残
留量均最高,为主要污染物.。
天鹅洲长江故道沉积物柱状样中有机氯农药高分辨率沉积记录
天鹅洲长江故道沉积物柱状样中有机氯农药高分辨率沉积记录
天鹅洲长江故道沉积物柱状样中有机氯农药高分辨率沉积记录
采用GC-ECD测定了天鹅洲长江故道沉积物柱状样中有机氯农药的含量,探讨了有机氯农药的垂直分布特征,结合210Pb同位素定年分析研究该地区有机氯农药的污染历史.研究表明:20种有机氯农药均有检出,总有机氯农药含量范围为1.19～333.67 ng/g(干重),平均值为62.54 ng/g;20世纪60年代末期为该区有机氯农药使用的高峰期,1972年长江截弯取直使来自长江所携颗粒物的污染沉积有所减少,自我国禁用有机氯农药后维持多年较低含量水平,其农药主要为历史残留,至2004年湖区可能仍有部分新的有机氯农药污染物如林丹的输入.
作者：张原祁士华杨丹张凯苏秋克龚香宜吴辰熙ZHANG Yuan QI Shi-hua YANG Dan ZHANG Kai SU Qiu-ke GONG Xiang-yi WU Chen-xi 作者单位：张原,祁士华,杨丹,张凯,ZHANG Yuan,QI Shi-hua,YANG Dan,ZHANG Kai(中国地质大学环境学院,武汉,430074) 苏秋克,SU Qiu-ke(国电环境保护研究院,南京,210031)
龚香宜,GONG Xiang-yi(武汉科技大学资源与环境工程学院,武汉,430081)
吴辰熙,WU Chen-xi(University of T oledo,Toledo,Ohio 43606-3390)
刊名：安全与环境工程英文刊名：SAFETY AND ENVIRONMENTAL ENGINEERING 年，卷(期)：2009 16(4) 分类号：X131 P593 关键词：天鹅洲长江故道沉积物柱样有机氯农药污染历史。
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第30卷 第1期海洋环境科学V o l.30,N o.1 2011年02月MAR I N E ENV I R ONM ENTAL SC I ENCE February.2011长江口及东海近岸表层沉积物中有机氯农药赋存特征邢云青1,尹 方1,黄 宏1,2,3,肖乾芬2,尹大强2,吴 莹3(1.上海海洋大学海洋科学学院,上海201306;2.同济大学环境学院,长江水环境教育部重点实验室,上海200092;3.华东师范大学河口海岸研究院国家重点实验室,上海200062)摘 要:采用GC ECD对长江口及东海近岸表层沉积物中16种有机氯农药(OCPs)残留进行了测定。
结果表明,OCPs总量在(8.31~52.61) 10 9之间,组分分布特征分析显示,六六六类(H CH s)农药的来源可能与早期土壤的残留或大气远距离输送有关,滴滴涕类(DDT s)污染除了来自早期土壤残留外,近期可能有新的含DDTs农药成分的物质输入;相关性分析揭示总有机碳(TOC)是影响沉积物中有机氯农药分布的重要原因;与国内外不同地区沉积物中有机氯农药残留相比,长江口及东海近岸有机氯农药污染水平中等,存在一定的潜在生态风险。
关键词:长江口及东海近岸;表层沉积物;有机氯农药;风险评价中图分类号:X131.2;X52 文献标识码:A 文章编号:1007 6336(2011)01 0052 05R esi dual of organochl ori ne pestici des i n sedi m ents fro m ChangjiangE stuary and nearshore of the East Ch i na SeaX I NG Yun q i ng1,Y I N F ang1,HUANG H ong1,2,3,X I AO Q ian feng2,Y I N D a q i ang2,W U Y i ng3(1.College ofM ari ne Science,Sh anghaiO cean Un i vers i ty,Shanghai201306,Ch i na;2.Key Laboratory ofCh angjiangW at er Env i ronm en t,M in i stry ofE du cati on,Schoo l ofE nvironm ental Science&Techn ol ogy,TongjiUn i vers i ty,Shanghai200092,Ch i na;3.State Key Laboratory ofE stuari ne and C oastalRes earch,E as tC h i na Nor m alUn i versit y,Shangha i200062,C hina)Abstract:Surface sed i m ents fro m C hangjiang E stuary and n earshore of the E ast Ch i na Seaw ere coll ect ed and analyzed for16organo ch l ori ne pesti ci des(OCP s).C oncentrati on s ofOCPs res i dues i n sed i m ents w ere d eter m i n ed us i ng gas chromatography coupled by ECDd etector(GC ECD).The res u lts s how ed t hat the level of OCPs in sed i m en t s w as(8.31~52.61) 10 9.Ana l ysis of d istri bu ti oncharacter i sti cs of co m ponen ts sho w ed t hatHCH s w ere i n conn ecti on w it h the earl y resi due i n sed i m ents and re m ot e at mosph ere poll u tant transport;DDT s res i dues i n sed i m ents w ere not on l y rel ated t o t he earl y resi dues i n en vi ronm ent,but also relat ed to i nput ofDDTs co m ponen ts lat ely;TOC con tent i n fluences the distri bu ti on ofOCPs i n sed i m ents s trongl y.C o m pared w it h other regions,the con ta m i na tion l evel ofOCPs i n sed i m ents of C hangjiang E st u ary and nearshore of t h e East Ch i n a Sea w as moderate.Th e resu l t of evaluati on s how ed thatOCPs i n sed i m ents fro m C hangjiang E stuary and nearshore of t h e East Ch i na S ea had a m ed i um ecological ri sk.K ey words:Chang ji ang E st uary and nears hore of the E as tC h i na Sea;s u rf ace sed i m en ts;OCPs;ris k eval uati on有机氯农药(OCP s)由于化学性质稳定、残留时间长,是环境中广泛存在的持久性有机污染物(PO Ps)。
该类物质进入水体后,其 三致 作用及毒理效应,对人体健康和水生态系统构成直接或潜在威胁,长期以来一直受到环境研究人员的高度重视。
长江口作为人口聚居、水土资源富饶、产业发达、经济活动高度活跃的地区,已成为我国经济开发的前沿阵地和依托场所。
目前,对长江口环境中多环芳烃(PAH s)、有机氯农药(OCP s)、多氯联苯收稿日期:2009 10 27,修订日期:2009 12 18基金项目:上海市教委创新项目(08YZ118);上海市教委高校第五期海洋环境工程重点学科(J50702);上海市教委项目(05KZ12);同济大学长江水环境教育部重点实验室开放课题(YR W EF06005)作者简介:邢云青(1972 ),男,河南郑州人,博士,讲师,主要从事环境监测与影响评价方面的研究,E m ai:l yqxi ng@s h .c n 通讯作者:黄宏(1974 ),女,河南驻马店人,副教授,主要从事痕量污染物残留及风险评价研究,E ma i:l hhuang@s 第1期邢云青,等:长江口及东海近岸表层沉积物中有机氯农药赋存特征53(PCBs)等持久性有机污染物(POP s)的残留已展开了较多研究,但多集中在长江口水体、海岸带及潮滩等区域[1~3],而针对整个长江口及东海近岸表层沉积物中OCP s 残留的研究报道较少。
本文针对长江口及东海近岸的沉积物中有机氯农药残留水平进行了调查研究,分析探讨16种有机氯化合物浓度残留、分布特征及其生态风险影响,为该区域有机氯农药的污染状况提供基础性资料。
1 材料与方法沉积物样品是是通过 北斗 号调查船利用箱式采样器于2006年6月采集,采样范围为东经120 ~125 、北纬28 ~34 ,如图1所示。
其中ZJ 断面是长江物质南下的主要堆积区[1];31.5 N 将长江入海口划为南北区域。
采集的表层沉积物,置入洁净的自封袋内, 20 保存至预处理。
图1 表层沉积物采样站位F i g .1Sa mp ling locati ons o f the surface sed i m en ts 冷冻干燥后的沉积物样品,经研磨过100目筛子后,用正己烷(C 6H 14)和丙酮(C 3H 6O )(体积比1 1)索氏提取,浓缩过硅胶层析柱净化(加入少量的Cu 粉以去除S),用C H 2C l 2洗脱、C 6H 14溶剂置换、浓缩以备GC ECD 分析,所用试剂和溶剂均为色谱纯。
G C 条件:色谱柱为R tx 5毛细管柱(30m 0.25mm 0.25 m ),升温程序:100 保持4m i n ,以10 /m i n 升温至250 ,保持1m i n ,再以5 /m i n 升温至270 ,维持18m i n ,进样口和检测器温度分别为225 和320 ,无分流进样1 L,外标峰面积定量。
一部分样品研磨后用1m ol/L HC l 酸化,使用V ario EL III 元素分析仪测定总有机碳(TOC )含量,具体测定方法参见文献[5]。
测定误差小于10%。
2 结果与讨论2.1 表层沉积物中O CP s 含量与分布表1为长江口及东海近岸表层沉积物中有机氯农药的污染水平。
由表1可见,16种有机氯化合物均有检出,表层沉积物中的OCPs 总量介于(8.31~52.61) 10 9(平均值为27.73 10 9)。
OCP s 含量最高值出现在S13站(52.61 10 9),其次是S5和S10站位,分别为52.10 10 9、49.05 10 9,推测可能是这些站位离岸较近,易受近岸人类活动或陆源污染影响。
如站位S5处于长江入海口,受陆源污染物影响严重,附近的工业排污口、港口运作以及人类生活污水排放等都可能造成了此处的OCP s 含量较高。
观察Z J 断面采样站位,沉积物中OCPs 含量呈增加趋势,同时,观察长江口以南采样站位,发现离海岸带越远,O CP s 含量呈减少趋势,这也与朱纯等[4]研究长江口以南,长江输送入东海的有机物以沿岸堆积为主的结果相符。
而在长江口以北的S1、S2站位随离岸距离增加浓度递增,可能是受黄海沿岸流影响,这一点有待研究进一步证实,同时发现沉积物中OCPs 含量并没有随着离海岸带距离的增加而减少,反而先增加后减少,其中原因有待分析。
总体上看,OCPs 含量随着离海岸带距离的增加而减少。
2.2 表层沉积物中O CP s 组分特征与来源分析长江口及东海近岸表层沉积物中HC H s 总量介于(0.28~3.75) 10 9(平均值为1.51 10 9), HCH (50.33%)> H C H (21.51%)> HCH (17.76%)> HCH (10.40%)。