天然药物化学习题总汇的答案1

第一章参考答案三、填空题1．两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。

2．溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。

3. 凝胶，透析法。

4. 试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。

5．极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。

6. 溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法。

7．介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。

8. 浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。

9. 分配系数，分配系数，大，好。

10．80%以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶11.中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分12.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。

13.氢键吸附，酚类，羧酸类，醌类。

第二章参考答案三、填空题1．α萘酚和浓硫酸，糖和苷，两液面间紫色环。

2．有机相，二相水解法3．配糖体，端基碳原子。

四、分析比较题，并简要说明理由1．答：酸催化水解的难→易程度： B > D > A > C理由：酸催化水解的难→易顺序为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷B为N-苷，D为O-苷，A为S-苷，C为C-苷五、完成下列反应1.OHOHO O OOOCH 3OCH 3OOOCH 3OCH 3O OCH 3O 3OCH 3OCH 3CH OH OCH 3OCH 3OHOOCH 3OCH 3OHOCH 3OCH 3O OCH 3OCH 3OCH 3OCH 3第三章参 考 答 案三、填空题1．蓝色，碱性。

2．碱性，异羟肟酸，异羟肟酸铁，红色。

3．内酯环，碱水，酸，内酯。

4．苯骈α-吡喃酮，5．简单香豆素，呋喃香豆素，吡喃香豆素，异香豆素，双香豆素。

6．简单木脂素，单环氧木脂素，双环氧木脂素，木脂内酯，联苯环辛烯型木脂素。

7．伞形科，芸香科，含氧基团，秦皮，补骨脂，前胡，岩白菜，仙鹤草。

8．五味子，连翘，厚朴，鬼臼，牛蒡子。

9． 溶剂法，碱溶酸沉法，水蒸汽蒸馏法。

10．七叶内酯，七叶苷。

11．蓝色，碱性。

12．7-O-7’ ， 9-O-9，7-O-9’ 。

13．936cm -1，Labat 试剂。

14．联苯环辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。

15．挥发性。

16．β构型。

四、鉴别题1．分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson 试剂（或Gibb ＇s 试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。

2．答：A 、B 分别用Gibb ＇s 试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）鉴别，如果反应生成蓝色化合物是A ，化合物B 不产生颜色；或用Emerson 试剂（4-氨基安替比林-铁氰化钾）反应鉴别，A 生成红色化合物，B 不产生颜色。

3．将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。

将其余二成分，将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后，用Gibb ′s 试剂，产生蓝色的是伞形花内酯，另一个为七叶内酯。

CH 3I,NaH DMSOOO 12345678第四章参考答案三、填空题1．2、24~382．蒽酚、蒽酮、蒽醌。

3．苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌4．蒽醌、萘醌、菲醌5．大黄素型、茜草素型6．将苷水解成苷元7．硅胶、大黄酚8．230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构9．M-CO 、M-2CO10．COOH、β-OH、α-OH11．对亚硝基而甲基苯胺12．虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌13．邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基14．O羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮15．酚羟基、碱水16．大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素17．4.118．苯醌和萘醌19．碱性、活性次甲基试剂20．COOH、β-OH、α-OH四、鉴别题1．上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。

2．答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B，溶解后溶液不变红色的为A。

3．答：上述成分分别用乙醇溶解，分别做：①无色亚甲蓝反应，产生正反应的是C和E，无正反应的为A、B、D②将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是E,不反应的是C③将A、B、D分别加碱液，溶液变红色的是B、D，不反应的是A④将B、D分别做Molish反应，产生紫色环的是D,不反应的是B六、设计提取分离流程1．（1）答：药材粉末0.5g置试管中，加入稀硫酸10ml ,于水浴中加热至沸后10分钟，放冷后，加（2ml乙醚振摇，则醚层显黄色，分出醚层加0.5% NaOH水溶液振摇，水层显红色，而醚层退至无色。

说明有羟基蒽醌类成分。

（2）答：提取分离游离蒽醌的流程为：4h氯仿层溶液剩余物（药渣以及水溶性杂质）碱水层酸化黄色沉淀（大黄酸）碱水层氯仿层（大黄素）（大黄素甲醚）2．答：虎杖粗粉150g95%乙醇回流提取3次（500ml，1.5h；300ml，1h；300ml，1h）乙醇提取液减压回收乙醇至无醇味1次20ml，以后各水层乙醚液10ml，萃取约4～5次，至乙醚Na2CO3层乙醚层加盐酸调pH2 5%NaOH溶液10ml，萃取约放置沉淀，抽滤4～5次，至乙醚层色黄色沉淀（大黄素）NaOH层乙醚层酸化加盐酸调pH2放置沉淀，抽滤黄色沉淀（大黄酚、大黄素甲醚）（一）答：该化合物是B。

红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，二者相差48 cm-1说明是1，8-二羟基蒽醌。

所以是化合物B。

（二）答：1．5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有羟基蒽醌类，2．α-萘酚-浓硫酸阴性：示有不是苷类物质，3．可溶于5%碳酸钠水溶液：示有β-OH，排除了B的可能，，4．IR：1655cm-11634cm-1：示有两种类型的C=O，二者相差21 cm-1，示有1个α-OH 取代，排除了C的可能。

5．1HNMR，3.76（3H，单峰）：示有一个OCH3，说明是A的可能性大，6．在4.55（2H，单峰）示有—CH2OH ，说明是A的可能性大，7．1HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有 4 个芳氢，且有一个孤立的芳氢，排除了C 的可能。

8．总上，该化合物结构式是： A 。

OOHOHOCH3CH2OH（三）答：结构推测如下：（1）黄色结晶，mp243～244℃，溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，与α-萘酚-浓硫酸不发生反应，不溶于水，提示为游离蒽醌化合物。

（2）可溶于5%碳酸钠水溶液，提示有β-酚羟基。

与醋酸镁反应呈橙红色，提示也具有α-酚羟基。

（3）IR： 1655c m-1 1634c m-1为两个羰基峰，1655cm-1为正常未缔合的羰基峰，1634c m-1为缔合的羰基峰，相差21 cm-1，示有一个α-酚羟基。

（4）1HNMR示有4个芳氢，其中3个为相邻状态，即7.22（1H，双峰，J=8H Z）、7.75（1H，双峰，J=8H Z）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）为孤立芳氢，因此，该蒽醌应有4个取代基，分布于两侧苯环上，其中一个苯环上有邻三取代，另一苯环应取代在α位。

（5）1HNMR，3.76（3H，单峰）显示有一个-OCH3，在 4.55（2H，单峰）显示有一个-CH2OH综合分析结果：该化合物为游离蒽醌，取代基分别为：1个α-OH，1个β-OH，1个-CH2OH，1个-OCH3，其中3个取代基在一侧苯环相邻位置上，另一个苯环上的取代基在α位上。

因此推测该化合物可能为2,8-二羟基-1-甲氧基-3-羟甲基蒽醌或2,5-二羟基-1-甲氧基-3-羟甲基蒽醌。

结构为：OOHOHOCH3CH2OHOOH OCH3OHCH2OH（四）答：1．化学反应：化合物与碱反应变红：可能是羟基蒽醌类，醋酸镁反应成红色：至少每个苯环各有一个α-羟基。

2．紫外光谱：225nm峰：具两个酚羟基的Ⅰ峰；279nm峰，logε值4.01＜4.1：表明分子中无β-酚羟基；432nm峰：说明有两个α-酚羟基，位置可能是1，5位或1，8位。

3．IR光谱：3100cm-1：缔合的羟基峰；1675cm-1：为游离的羰基峰，1621 cm-1：为缔合的羰基峰，两峰频率相差54 cm-1，进一步证明两个α-酚羟基位置在1，8位。

4．1H-NMR（CDCl3）δ：2.47（3H，brs）：烯丙偶合的甲基。

综上所述，该化合物的结构为 BOOH OHCH3第五章参考答案三、填空题1．2-苯基色原酮；三碳链；6C-3C-6C。

2．2位引入苯基；灰黄色至黄色；黄色至橙黄色；交叉共轭体系。

3．交叉共轭体系；助色团；助色团；加深；7以下；8.5左右；＞8.5。

4．甲醇；乙醇；醋酸乙酯；乙醚；亲水性（水溶性）；亲水性；亲脂性；酚羟基。

5．7，4/-二羟基；7或4/ 羟基-；一般酚羟基；C5-OH；C4位羰基；ρ～π共轭效应；分子内氢键。

6．橙红色至紫红；异黄酮；查耳酮；四氢硼钠（钾）；紫色至紫红色。

7．C3 、、C5-羟基；邻二酚羟基；配合物；沉淀。

8．C3；C5；鲜黄色；C5-OH黄酮；C3-OH黄酮。

9．花；叶；果实；苷；苷元。

10．溶剂提取；碱提取酸沉淀；叶绿素；油脂；色素；蛋白质；多糖。

11．活性炭吸附；pH梯度萃取；聚酰胺色谱。

12．酰胺基；游离酚羟基；氢键缔合；羟基数目和位置；水和醇；异黄酮；二氢黄酮；黄酮；黄酮醇。

13．黄芩苷；抗菌消炎；邻三酚羟基；醌类；酶解；氧化。

14．芦丁；槲皮素；芸香糖；1:10000；1:200；1:300；1:30。

15．调节溶液pH值；保护芸香苷分子中邻二酚羟基不被氧化；保护邻二酚羟基不与钙离子配合而沉淀。

16．离子型，非平面。

四、鉴别题1．颜色不褪颜色减褪3. A4．分别取A、B、C样品乙醇液，，加入2％NaBH4的甲醇液和浓HCl，如产生红～紫红色物质为A。

再分别取B、C的乙醇液，加等量的10%α-萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环出现为C、无上述现象的是B。

五、分析比较题，并简要说明理由1．答：洗脱先→后顺序是：C ＞A ＞B理由：A、C都具有4个酚羟基，但是C是非平面的二氢黄酮，与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A洗脱；B分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。

2．答：水溶性强→弱顺序：C ＞B ＞A理由：C是离子型化合物，水溶性最大；B是二氢黄酮，分子是非平面结构，且分子中羟基较多，所以水溶性较平面型结构的A大。