质谱基础知识-飞行时间质谱仪原理及应用
飞行时间质谱
飞行时间质谱技术及发展前言：质谱分析是现代物理与化学领域使用的极为重要的工具。
目前日益广泛的应用于原子能，石油以及化工，电子，医药等工业生产部门，农业科学研究部门及物理电子与粒子物理，地质学，有机，生物，无机，临床化学，考古，环境监测，空间探索等领域[1]。
飞行时间质谱飞行时间质谱仪较其他质谱仪具有灵敏度好、分辨率高、分析速度快、质量检测上限只受离子检测器限制等优点，再配合电喷雾离子源基体辅助激光解析离子源[2]大气压化学电离源等离子源，使之成为当今最有发展前景的质谱仪。
飞行时间质谱已用于研究许多国际最前沿的热点问题，是基因及基因组学、蛋白质及蛋白质组学、生物化学、医药学以及病毒学等领域中不可替代的有力工具，例如肽和蛋白分析、细菌分析、药物的裂解研究以及病毒检测。
特别是在大通量、分析速度要求快的生物大分子分析中，飞行时间质谱成为唯一可以实现的分析手段，例如与激光离子源联用或作为二维气相色谱的检测器等。
本文将介绍飞行时间质谱的基本原理、技术及仪器的发展历程。
力求对该仪器技术有一个较清楚的认识，并对今后相关的研究工作提供建设性帮助。
1.飞行时间质谱的工作原理：TOF-MS分析方法的原理非常简单。
这种质谱仪的质量分析器是一个离子漂移管。
样品在离子源中离子化后即被电场加速，由离子源产生的离子加速后进入无场漂移管，并以恒定速度飞向离子接收器，假设离子在电场方向上初始位移和初速度都为零，所带电荷数为q，质量数为m, 加速电场的电势差为V, 则加速后其动能应为：m v2 / 2= qe V其中，v 为离子在电场方向上的速度。
离子以此速度穿过负极板上的栅条，飞向检测器。
离子从负极板到达检测器的飞行时间t，就是TOFMS 进行质量分析的判据。
在传统的线性TOFMS，离子沿直线飞行到达检测器；而在反射型TOFMS 中，离子经过多电极组成的反射器后反向飞行到达检测器，后者在分辨率方面优于前者。
2.飞行时间质谱的发展：由于存在初始能量分散的问题，提高飞行时间质谱分辨率一直是研究者和仪器制造上努力的目标。
质谱仪原理及应用 质谱仪操作规程
质谱仪原理及应用质谱仪操作规程质谱仪原理及应用质谱仪又称质谱计（massspectrometer）。
进行质谱分析的仪器，即依据带电粒子在电磁场中能够偏转的原理，按物质原子、分子或分子碎片的质量差异进行分别和质谱仪原理及应用质谱仪又称质谱计（massspectrometer）。
进行质谱分析的仪器，即依据带电粒子在电磁场中能够偏转的原理，按物质原子、分子或分子碎片的质量差异进行分别和检测物质构成的一类仪器。
质谱仪以离子源、质量分析器和离子检测器为核心。
离子源是使试样分子在高真空条件下离子化的装置。
电离后的分子因接受了过多的能量会进一步碎裂成较小质量的多种碎片离子和中性粒子。
它们在加速电场作用下取得具有相同能量的平均动能而进入质量分析器。
质量分析器是将同时进入其中的不同质量的离子，按质荷比m/z大小分别的装置。
分别后的离子依次进入离子检测器，采集放大离子信号，经计算机处理，绘制成质谱图。
离子源、质量分析器和离子检测器都各有多种类型。
质谱仪按应用范围分为同位素养谱仪、无机质谱仪和有机质谱仪；按辨别本领分为高辨别、中辨别和低辨别质谱仪；按工作原理分为静态仪器和动态仪器。
分别和检测不同同位素的仪器。
仪器的紧要装置放在真空中。
将物质气化、电离成离子束，经电压加速和聚焦，然后通过磁场电场区，不同质量的离子受到磁场电场的偏转不同，聚焦在不同的位置，从而获得不同同位素的质量谱。
质谱方法*早于1913年由J.J.汤姆孙确定，以后经 F.W.阿斯顿等人改进完善。
现代质谱仪经过不断改进，仍旧利用电磁学原理，使离子束按荷质比分别。
质谱仪的性能指标是它的辨别率，假如质谱仪恰能辨别质量m和m＋Δm，辨别率定义为m／Δm。
现代质谱仪的辨别率达105～106量级，可测量原子质量精准明确到小数点后7位数字。
质谱仪*紧要的应用是分别同位素并测定它们的原子质量及相对丰度。
测定原子质量的精度超过化学测量方法，大约2／3以上的原子的精准明确质量是用质谱方法测定的。
质谱基础知识飞行时间质谱仪原理及应用
飞行时间质谱仪能够检测食品中的营养成分和功能成分，为食品的 营养评价和功能研究提供依据。
04
质谱技术的发展趋势
高灵敏度质谱技术的发展
灵敏度提升
随着技术的不断进步，质谱仪的 灵敏度不断提高，能够检测到更 低浓度的物质，为痕量物质的分 析提供了可能。
选择性增强
高灵敏度质谱技术通过改进离子 化方法和分离技术，提高了对复 杂样品的选择性，降低了干扰物 质的影响。
质谱的应用领域
01
02
03
04
生物医药
用于蛋白质、核酸等生物大分 子的检测和鉴定。
环境监测
检测空气、水体中的有害物质 和污染物。
食品安全
检测食品中的添加剂、农药残 留等。
化学分析
对有机化合物进行定性和定量 分析，用于化学反应机理研究
等。
02
飞行时间质谱仪原理
飞行时间质谱仪的结构
电离源
用于将样品分子转化为带电离 子，常见电离源有电子轰击、 化学电离、电喷雾等。
飞行管
离子在其中进行无散射的飞行 ，通常由真空密封的管子组成 。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
进样系统
用于将样品引入质谱仪中，通 常采用气相色谱或直接进样方 式。
加速电场
用于加速离子，使其获得足够 的能量进入飞行管。
检测器
用于检测到达终端的离子，通 常采用电子倍增器或微通道板 。
飞行时间质谱仪的工作原理
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03
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进样系统将样品引入电离源， 电离源将样品分子转化为带电
在化学领域的应用
在化学领域，质谱技术用于研究化合物的结构、组成、反应机理等，可以用于合成路线的确定、反应条件的优化等。
飞行时间质谱仪
Q-TOF
JILIN UNIVERSITY RESEARCH CENTER FOR DRUG METABOLISM
飞行时间质谱仪工作原理
1 2 v t L v 2 qV / m L 2 qV / m 2t V L m /z 2t V eL
2 2 2 2
ห้องสมุดไป่ตู้
mv
2
qV
m / q m / ze
质荷比与时间的平方成正比，只要测定出飞行时间，就 可换算成质荷比。在检测时，显然是质荷比小的先到达检 测器，质荷比大的后到达。在通常情况下，离子的飞行时 间为微秒数量级。
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CENTER FOR DRUG METABOLISM
前体离子扫描
飞行时间质谱仪的性能指标
分辨率
RP = M / M （M:为测定的质量， M:半峰高的峰宽）
线性模式，分辨串较低；反射模式，分辨率可高达15000 “延迟引出”（DE）技术或称“脉冲离子引出”（PIE）
质量范围
目前的商品仪器．—般可测到几十万原子质量单位（u）
飞行时间质谱仪在药物分析中应用举例
MALDI-TOF反射模式：
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Q-TOF 分析中应用举例
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质谱分析仪原理
质谱分析仪原理
质谱分析仪是一种重要的分析仪器，它基于质谱技术，可以用于检测和分析样品中的化学成分。
质谱分析仪原理主要包括样品的进样、电离、分离、检测和数据分析等几个步骤。
首先，样品被进样器引入质谱仪中，通常采用气相色谱、液相色谱或直接进样的方式。
然后，样品中的物质被电离器中的电子束或激光束击中，使物质失去部分或全部电子，生成带正电荷的离子。
接下来，离子会通过质谱分析仪中的质量过滤器或质量分析器进行分离。
最常用的质量过滤器是质子化子飞行时间法（TOF）和四极杆法。
四极杆法利用离子在电场、磁场中的轨迹运动特性，按质量进行分离和筛选。
在离子分离后，离子会被引导到离子检测器中进行检测。
离子检测器通常采用多种技术，如电子倍增器、离子对撞器、荧光屏和测量器等。
这些器件可以检测到离子的数量和离子种类，并将其转化为电信号。
最后，质谱仪的数据系统会将电信号转化为质谱图。
质谱图能够显示不同质量的离子相对于离子丰度的分布情况。
利用质谱图，可以确定样品中存在的化合物的种类、质量和相对丰度信息。
总的来说，质谱分析仪原理是基于离子电离、分离、检测和数
据分析等步骤完成的。
通过这些步骤，质谱分析仪能够精确、快速地检测和分析样品中的化学成分，具有广泛的应用价值。
质谱基础知识-飞行时间质谱仪原理及应用 PPT
直线式VS反射式
直线型飞行时间质谱仪的 主要缺点：分辨率低。
离子初始能量不同，使得 具有相同质荷比的离子达 到检测器的时间有一定分 布，造成分辨能力下降。
改进的方法
在线性检测器前面的加上 一组静电场反射镜，将自 由飞行中的离子反推回去， 初始能量大的离子由于初 始速度快，进入静电场反 射镜的距离长，返回时的 路程也就长，初始能量小 的离子返回时的路程短， 这样就会在返回路程的一 定位置聚焦，从而改善了 仪器的分辨能力。
质量精度（mass accuracy）：衡量质谱仪器测量物质 成分的准确度；ppm
质量范围（mass range ）：质谱仪器测量物质成分的 质量大小范围；1~ ∞
灵敏度（sensitivity）：质谱仪器所能测量物质成分 的最低含量；单分子检测
飞行时间质谱仪TOF-MS的构成
离子源：
电喷雾电离源（ESI）
大家应该也有点累了，稍作休息
大家有疑问的，可以询问和交流
飞行时间质谱仪TOF-MS的构成
质量分析器
TOF-MS分辨率低的原因
时间分散 空间分散 能量分散
改进方法
脉冲电离 离子延迟引出 反射器技术
目前, TOF -MS大都装有反射器,使离子 经过多电极组成的反射器后沿V型或W 型路线飞行到达检测器,使得分辨率可 达20 000 以上, 最高检测质量可超过 300 000 Da,且具有很高的灵敏度。
+ +
++ + ++
+
+++ +++
+++ +++
+
质谱仪工作原理
质谱仪工作原理
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（3）快原子轰击 (fast atom bombardment
FAB)
高能量的Ar原子 轰击涂在靶上的样 品，溅射出离子流。
本法适合于高极 性、大分子量、低 蒸汽压、热稳定性 差的样品
质谱仪工作原理
19
(4) 场致电离源（FI）
电压：7-10 kV；d<1 mm；
强电场将分子中拉出一个电子；
•电喷雾源ESI,
•大气压化学电离源APCI， LC-MS
•激光解吸源LD
质谱仪工作原理
12
(1)电子轰击源
(electron impact ionization, EI)
++
: R1
: R2
+
: R3
: R4
++
:e
(M-R3)+
(M-R2)+
(M-R1)+ M+
Mass Spectrum
质谱仪工作原理
检测器 Detector
数据处理 系统
Data System
质谱仪工作原理
6
进样系统
离子源
质量分析器
检测器
1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱
1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.快原子轰击
1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆
质谱仪工作原理
7
撞击
高速电子
顺序谱图
得到
气态分子
质谱仪工作原理
21
•ESI是软电离源，通常很少或没有碎片，准分 子离子，只能提供未知化合物的分子量信息， 不能提供结构信息。
Hale Waihona Puke 生成的气体离子再与样品分子M反应：
飞行时间质谱仪原理与应用
SF
(
X SF 2 X 3X SF
A2
)3/ 2
X
A2 )
U A2
U
2( X A2 X SF ) 3X SF
空间/能量聚焦条件下旳离子飞行时间
t m ( 2X A1 2X A2 X SF ) 2q U U A2 U U U A2 U
小结
为取得较高旳质量辨别：
A.飞行时间质谱旳几何尺寸和工作电压 都需调整。 B.几何尺寸和工作电压间有有关性。 C.可取得较“空间聚焦”条件下更高旳 质量辨别能力。
XSF
U UA2
双电极情况下旳空间聚焦条件
X SF
2
X
A1
U ( U A2
)3
/
2
(1X A2 X A1 NhomakorabeaU ( U A2
U )1) U A2
XA1 XA2
XSF
U
UA2
结论：
能够经过调整电极间距离和不同电 极上旳电压来变化离子焦点旳位置。
在设计飞行时间质谱时。能够先拟 定飞行管旳长度L，然后经过变化各个电 极间旳距离和工作电压旳设置来取得最 佳旳质量辨别成果。
则： 离子初始动能分布：ΔU=7.5 eV, XSF=20 cm, t1= 5 µs, t2=40 µs. 所以，Δt=0.3 ns
又假定：离子到达探测器表面旳时间 差为0.1ns
RFTOFMS质量辨别率：~105
t 1 ( 7.5 )2 5 3 ( 7.5 )3 40 45 4 1000 45 16 1000 45 t 6 *105
当飞行距离：L，和工作电压：V，一定时，离子 飞行时间：T，和离子质荷比一一相应。
飞行时间质谱仪旳质量辨别
全部质荷比(m/z)相同旳离子尽量同步到达离子探测 器,即具有尽量相同旳飞行时间。
质谱的原理及应用
质谱的原理及应用1. 质谱的基本原理质谱是一种重要的分析技术，它利用离子化技术将待测物质转化为离子，并通过对离子进行分析，得到物质的分子结构、组成和质量信息。
质谱的基本原理包括样品离子化、离子分离、离子检测和质量分析。
1.1 样品离子化样品离子化是质谱的第一步，常见的离子化方法包括电离和化学离子化。
电离通常采用电子轰击、电子喷雾和激光离化等方法。
1.2 离子分离离子分离是质谱的关键步骤，通过施加电场或磁场，可以将离子按照质荷比进行分离。
常见的离子分离方法包括质量过滤、离子阱和飞行时间法等。
1.3 离子检测离子检测是质谱的关键环节，常见的离子检测方法包括电子增强器、多极杆和检测器等。
离子检测器会将离子转化为电信号，并进行放大和信号处理。
1.4 质量分析质量分析是质谱的核心内容，通过质谱仪器对离子进行质量分析，可以得到物质的质量谱图。
常见的质谱分析方法包括质谱仪、质谱图和质谱库的利用。
2. 质谱的应用领域质谱作为一种高灵敏度和高分辨率的分析方法，已广泛应用于多个领域。
2.1 生物医药领域质谱在生物医药领域中主要应用于药物代谢动力学研究、蛋白质组学和分子诊断等。
通过质谱技术可以分析药物在体内的代谢途径、代谢产物和代谢酶等，对药物的疗效和安全性进行评估。
此外，质谱还可以用于分析蛋白质组的组成和结构，帮助研究蛋白质功能及其与疾病之间的关系。
2.2 环境监测领域质谱在环境监测领域中主要用于有机污染物和无机污染物的检测与分析。
通过质谱技术可以对空气、水体、土壤等中的污染物进行快速、准确的分析，有助于环境质量评估和环境治理。
2.3 食品安全领域质谱在食品安全领域中起着重要的作用，可以用于检测食品中的农药残留、重金属污染和毒素等。
通过质谱技术可以对食品样品进行快速筛查和定量分析，保障食品质量和食品安全。
2.4 新能源领域质谱在新能源领域中用于催化剂研究、电池材料分析和新能源开发等。
通过质谱技术可以研究催化剂的表面结构和反应机理，评估催化剂的催化活性和稳定性。
质谱基础知识-飞行时间质谱仪原理及应用
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8、业余生活要有意义，不要越轨。20 20年12 月13日 星期日 10时46 分33秒 10:46:3 313 December 2020
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9、一个人即使已登上顶峰，也仍要自 强不息 。上午 10时46 分33秒 上午10 时46分 10:46:3 320.12. 13
• 10、你要做多大的事情，就该承受多大的压力。12/13/
基本原理
V L
2V
基本原理——公式推导
T L* m L* ( 1 )( m )
2neV
2V ne
T L * ( 1 )(m)..............(n 1) 2V e
当飞行距离L和工作电压V一定时，离子飞行时间T和离子 质荷比一一对应。
飞行时间质谱仪性能指标
质量分辨（Mass resolution, m/△m）：质谱仪器分 辨不同成分物质的能力；~10000
飞行时间质谱仪
12210300012
质谱仪简介
质谱仪是按离照子离源子的质荷质比量(m过/z滤)不/分同析,器来分离不同分子量的分 子.测定分子量进行成分和结构分析.
进样部 分离子的生成方式有失去或捕获电荷(如:电子发射,质子化或去质
样品板 子化) +
++ LC或GC
+++ + + + + +++
广泛用于化学、生物学、环 境科学等领域。
中药分析 蛋白质组学
Thanks!
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1、有时候读书是一种巧妙地避开思考 的方法 。20.1 2.1320. 12.13Sunday, De杰出的 人谈话 。10:4 6:3310: 46:3310 :4612/ 13/2020 10:46:33 AM
飞行时间质谱仪
河南师范大学光谱分析论文专业：新联物理年级：2011级学号：11020274003姓名：王冉飞行时间质谱仪质谱仪（Mass spectrometry）是对电离的原子、分子以及分子的碎片进行测量。
质谱仪有磁式、四电极的与飞行时间的等多种类型。
按照带电粒子在磁场或电场中的飘移，或他们移动能量来确定它们的荷质比。
在激光质谱检测中最常用的是四级质谱仪与飞行时间质谱仪Time of Flight Mass Spectrometer (TOF)，尤其是飞行时间质谱仪。
飞行时间质谱仪是一种很常用的质谱仪。
这种质谱仪的质量分析器是一个离子漂移管。
由离子源产生的离子加速后进入无场漂移管，并以恒定速度飞向离子接收器。
离子质量越大，到达接收器所用时间越长，离子质量越小，到达接收器所用时间越短，根据这一原理，可以把不同质量的离子按m/z值大小进行分离。
飞行时间质谱仪发展史：1948年A1E1Cameron和D1F1Eggers研制出世界上第一台飞行时间质谱仪实验样机,其直线飞行管长达10m,分辨率却不到5。
初期由于质量分辨本领很低,很长时间未得到推广应用,但研究工作一直持续不断。
值得注意的进展是1955年W1C1Wiley和I1H1Mclaren从理论上探讨限制TOFMS分辨率的两个主要因素,即初始空间分散和初始能量分散,并通过新型离子枪,双场加速和延迟引出的方法,将直线式飞行时间质谱仪的分辨率提高到300。
但此后的20年,TOFMS的发展一直处于低谷,其分辨率在几百之内。
直到1973年B1A1Marmylin引入静电反射器制成反射式飞行时间质谱仪,用离子反射器抵消同一质荷比不同初始能量的离子飞行时间的分散,使得TOFMS的分辨率有较大突破达到3000。
另一项重要的革新则是1987年发明的垂直引入技术,不仅提高离子传输效率还为各种离子源与飞行时间分析器相联提供一个通用接口。
此后伴随着快电子技术、大面积检测器技术、计算机技术和机械加工工艺的不断进步,TOFMS的性能也不断提高。
有机化学基础知识点整理质谱的基本原理与应用
有机化学基础知识点整理质谱的基本原理与应用有机化学基础知识点整理质谱的基本原理与应用质谱（Mass Spectrometry）是一种通过将化合物分子转化为离子并对离子进行分析的技术，广泛应用于有机化学领域。
本文将介绍质谱的基本原理，包括离子化、质量分析和离子检测，并探讨其在有机化学中的应用。
一、质谱的基本原理1. 离子化质谱仪通过离子源将分析物转化为离子，常用的离子化方法包括电子轰击、化学离子化和电喷雾离子化。
其中，电子轰击是最常用的方法，通过高能电子轰击样品分子获得分子离子。
2. 质量分析离子化后的分子离子进入质谱仪中的质量分析器，常见的质谱仪包括飞行时间质谱仪（TOF-MS）、质谱过滤器和四级杆质谱仪。
不同的质谱仪原理不同，但都能将离子按照其质量-电荷比（m/z）进行分析和分离。
3. 离子检测经过质量分析器分离的离子进入离子检测器，常见的离子检测方法包括电子倍增器和离子多极检测器。
离子检测器能够将离子信号转化为电子信号，并进行放大和处理，最终形成质谱图谱。
二、质谱在有机化学中的应用1. 分子结构鉴定质谱能够提供准确的分子质量信息，通过质谱图谱的分析可以推断分子的结构。
例如，碎片离子的相对丰度可以推测分子中的基团类型和相对位置，进而确定分子结构。
2. 化合物的定性和定量分析质谱分析可以定性和定量样品中的化合物。
通过与数据库中已知化合物的质谱图谱进行比对，可以确定未知化合物的结构。
同时，利用质谱峰的强度可以进行化合物的定量分析。
3. 反应机理研究质谱技术常用于研究有机反应机理。
通过追踪中间体的形成和分解，可以揭示反应的路径和可能的机理。
质谱还可以用于监测反应进程中产物的生成情况，进一步了解反应的动力学和热力学特征。
4. 药物研发质谱在药物研发中起着重要作用。
通过质谱技术可以鉴定药物的纯度和结构，同时还可以研究药物的代谢途径和代谢产物，为药物的设计、合成和优化提供重要信息。
5. 生物分析与代谢组学质谱技术在生物分析和代谢组学研究中应用广泛。
飞行时间质谱仪
河南师大学光谱分析论文专业：新联物理年级：2011级学号：11020274003：王冉飞行时间质谱仪质谱仪（Mass spectrometry）是对电离的原子、分子以及分子的碎片进行测量。
质谱仪有磁式、四电极的与飞行时间的等多种类型。
按照带电粒子在磁场或电场中的飘移，或他们移动能量来确定它们的荷质比。
在激光质谱检测中最常用的是四级质谱仪与飞行时间质谱仪Time of Flight Mass Spectrometer (TOF)，尤其是飞行时间质谱仪。
飞行时间质谱仪是一种很常用的质谱仪。
这种质谱仪的质量分析器是一个离子漂移管。
由离子源产生的离子加速后进入无场漂移管，并以恒定速度飞向离子接收器。
离子质量越大，到达接收器所用时间越长，离子质量越小，到达接收器所用时间越短，根据这一原理，可以把不同质量的离子按m/z值大小进行分离。
飞行时间质谱仪发展史：1948年A1E1Cameron和D1F1Eggers 研制出世界上第一台飞行时间质谱仪实验样机,其直线飞行管长达10m,分辨率却不到5。
初期由于质量分辨本领很低,很长时间未得到推广应用,但研究工作一直持续不断。
值得注意的进展是1955年W1C1Wiley和I1H1Mclaren从理论上探讨限制TOFMS分辨率的两个主要因素,即初始空间分散和初始能量分散,并通过新型离子枪,双场加速和延迟引出的方法,将直线式飞行时间质谱仪的分辨率提高到300。
但此后的20年,TOFMS的发展一直处于低谷,其分辨率在几百之。
直到1973年B1A1Marmylin引入静电反射器制成反射式飞行时间质谱仪,用离子反射器抵消同一质荷比不同初始能量的离子飞行时间的分散,使得TOFMS的分辨率有较大突破达到3000。
另一项重要的革新则是1987年发明的垂直引入技术,不仅提高离子传输效率还为各种离子源与飞行时间分析器相联提供一个通用接口。
此后伴随着快电子技术、大面积检测器技术、计算机技术和机械加工工艺的不断进步,TOFMS的性能也不断提高。
飞行时间质谱原理
飞行时间质谱原理飞行时间质谱（TOFMS）是一种高分辨率的质谱技术，广泛应用于物质分析领域。
它基于不同化合物的质量-电荷比（m/z）的差异，通过高电压脉冲使其形成离子，然后引入到一个带有电场的追加管道中。
在追加管道内，各种离子被加速并飞行到检测器处，到达时间取决于其质量和速度。
检测器收集到的信号产生一个质谱图，其中离子信号的强度与m/z值呈正比。
TOFMS的工作原理可以分为离子化、加速和飞行三个步骤。
接下来将对这些步骤进行详细说明。
1. 离子化对于不同的样品，常用的离子化方法有电子轰击（EI）、化学电离（CI）、电喷雾（ESI）和马尔科夫曾科夫（MALDI）等。
其中EI和CI是直接将粒子加电，ESI和MALDI则是利用介质使化合物分子产生带电离子。
在EI和CI的情况下，样品直接接受能量加热至高温，并在质谱仪中与电子或化学反应采集样品的质谱数据。
相对地，ESI和MALDI则将样品通过多电荷离子产生带电离子。
在ESI的情况下，利用高电压将固、液、气样品喷射成细液滴形式，在高压气流中电离。
在MALDI的情况下，则是通过样品与溶液混合后喷洒，样品产生的多电荷离子集中在样品表面，形成带电离子团。
2. 加速加速是指使用高电压加速离子的运动，使其加速到足够的速度进入TOF质谱仪的飞行管道。
加速产生的电场会使得样品中的离子在NEP（Nitrogen Exchange Pressure）或VACpipe（Vacuum Expansion Pipe）中达到速率分散以达到目标质量解析度质均分辨率（Mass Resolution M / ΔM）。
3. 飞行飞行阶段指样品中的离子的飞行进入TOF管道的时间。
TOF管道是一个长型状的容器，其中明确分为大于光速的离子和光速（c）框架。
在加速控制模式下，离子回飞阻止器，形成一个推进带电粒子的感知模式。
通过这三个步骤，TOFMS可以有效地将离子分离并识别它们的质量和数量。
TOFMS具有高分辨率、高灵敏度、快速和高通量等优点，并已广泛应用于化学、生物学、环境科学和医学等领域。
质谱基础知识-飞行时间质谱仪原理及应用
改进方法
脉冲电离 离子延迟引出 反射器技术
目前, TOF -MS大都装有反射器,使离子 经过多电极组成的反射器后沿V型或W 型路线飞行到达检测器,使得分辨率可 达20 000 以上, 最高检测质量可超过 300 000 Da,且具有很高的灵敏度。
实用文档
直线式VS反射式
单分子检测飞行时间质谱仪性能指标主要用于中等极性易挥发的小分子化合物在气相状态下的电离主要用于多肽核苷酸蛋白质和高分子聚合物等生物大分子的电离大气压光电离源appi飞行时间质谱仪tofms的构成反射器技术飞行时间质谱仪tofms的构成目前tofms大都装有反射器使离子经过多电极组成的反射器后沿v型或w型路线飞行到达检测器使得分辨率可达20000以上最高检测质量可超过300000da且具有很高的灵敏度
2neV
2V ne
T L* ( 1 )(m)............(n1) 2V e
当飞行距离L和工作电压V一定时，离子飞行时间T和离子 质荷比一一对应。
实用文档
飞行时间质谱仪性能指标
质量分辨（Mass resolution, m/△m）：质谱仪器 分辨不同成分物质的能力；~10000
质量精度（mass accuracy）：衡量质谱仪器测量物 质成分的准确度；ppm
主要用于中等极性、易挥发的小分子化合物在气相状态下的电离
基质辅助激光解吸电离源（MALDI）
主要用于多肽、核苷酸、蛋白质和高分子聚合物等生物大分子的 电离
大气压光电离源（APPI）
主要用于芳烃、甾体等不宜用以上三种离子化的样品。
实用文档
飞行时间质谱仪TOF-MS的构成
质量分析器
TOF-MS分辨率低的原因
飞行时间质谱仪
飞行时间质谱跟带电荷数的关系
飞行时间质谱（Time-of-Flight Mass Spectrometry，TOF-MS）是一种常用的质谱分析技术，其原理是根据带电粒子在电场中的飞行时间与其质量之间的关系来对样品进行分析。
在TOF-MS中，通过一定的加速电压，样品中的带电粒子被加速并进入飞行管道，在飞行管道内，粒子的飞行时间会受其质量和电荷数的影响，通过测量飞行时间来获得不同质量的离子的质谱信息。
飞行时间质谱与带电荷数之间有着密切的关系。
我们来探讨飞行时间质谱与带电荷数的关系。
在TOF-MS中，粒子的飞行时间与其质量和电荷数呈反比关系，即飞行时间t与粒子质量m 和电荷数z之间的关系可以表示为：\[t \propto \sqrt{\frac{m}{z}}\]这个关系表明了，对于相同的质谱仪和飞行管道，质量较大或电荷数较小的离子会有更长的飞行时间，而质量较小或电荷数较大的离子则会有更短的飞行时间。
通过测量不同离子的飞行时间，可以推断其质量和电荷数。
在实际的TOF-MS分析中，通过精确测量粒子的飞行时间，并结合质谱仪的分辨率和准确度，可以准确地确定样品中不同离子的质量和电荷数。
这使得飞行时间质谱成为一种非常有效的质谱分析技术，广泛应用于化学、生物、环境等领域的物质分析和研究中。
除了对不同离子的质量和电荷数进行分析外，飞行时间质谱还可以用于研究离子的动力学过程。
通过测量离子在飞行管道中的飞行时间，可以推断离子在电场中的运动状态，从而进一步研究离子的动力学行为和反应过程。
这不仅有助于深入理解化学反应、生物分子的结构和性质等基础科学问题，还在药物研发、环境监测等应用中具有重要意义。
飞行时间质谱是一种基于离子在电场中飞行时间与质量和电荷数之间关系的质谱分析技术，通过测量离子的飞行时间来确定其质量和电荷数，并可用于研究离子的动力学过程。
在当前科学研究和应用中具有广泛的意义。
对于飞行时间质谱与带电荷数的关系，我个人的观点是，这种基于飞行时间的质谱分析技术具有非常高的分辨率和准确度，能够对样品中的离子进行快速、准确的分析，对于研究离子的质量和电荷数以及动力学过程有着重要的意义。
tof飞行时间质谱
tof飞行时间质谱飞行时间技术（TOF）的质谱分析是一种极其重要的研究工具，用于生物分子的结构和功能研究。
截至2012年，飞行时间质谱已经被应用于蛋白质标记、表达和蛋白质组学研究，为生物学研究和药物发现提供了全新的可能性。
飞行时间（TOF）质谱是一种用于定量测定有机和无机分子分子量大小和结构的测试法。
在飞行时间质谱中，由于碳酸酯类物质的离子化，产生的离子流般和充电离子，以高速飞行穿越仪器的离子检测器，而离子的速度取决于其分子量大小，从而实现物质的分子量分析。
该技术可以在多种光谱学系统中进行，其中TOF质谱仪是最常用的系统。
TOF飞行时间质谱具有多种优势：（1）飞行时间技术可以检测分子量范围很宽，从几自由基到几千质量单位；（2）它的灵敏度很高，甚至可以检测极低的细胞水平的分子；（3）TOF质谱仪可以进行连续离子流和全面离子流的分析，而且其分析的结果非常准确；（4）最重要的是，该技术可以在几秒钟内完成整个检测过程，大大节省实验时间，提高工作效率。
TOF飞行时间质谱已成为研究生物分子结构和活性的重要工具。
它主要用于多种生物学研究，如蛋白质标记、表达和蛋白质组学，以及药物研发，这是因为飞行时间质谱可以极快地提供准确的分子量信息，以及对复杂同位素结构的精确分离和鉴定等信息。
与传统的离子源技术相比，TOF飞行时间质谱的优势有三方面：首先，它可以检测分子量范围很宽，广泛支持生物分子的检测；其次，TOF质谱具有很高的灵敏度，使得仪器成机率的检测水平更低的分子；最后，该技术可以在短时间内完成样品分析，从而提高实验效率。
TOF飞行时间质谱技术已经成为生物学研究和药物研发的重要工具，它可以更快更准确地提供重要的分子量和结构信息，帮助科学家们更好地洞察生物分子的结构和功能，以及药物研发的过程中的突破口。
未来，TOF飞行时间质谱技术将更进一步，不断拓展其在生物学研究和药物研发中的应用范围。
飞行时间质谱仪课件
数据采集异常可能是由于硬件故障或 软件问题引起的。检查数据采集卡的 连接和驱动程序是否正常，同时确保 软件参数设置正确。
真空系统泄漏
真空系统泄漏可能导致仪器性能下降 。检查真空泵的工作状态和密封圈是 否完好，及时维修或更换损坏部件。
质谱图异常
质谱图异常可能是由于样品处理不当 或仪器性能问题引起的。检查样品处 理步骤是否正确，同时对仪器进行校 准和维修。
应用领域
生物医学研究
用于蛋白质组学、代谢 组学等研究，帮助科学 家了解生物体内分子组
成和功能。
环境监测
用于检测空气、水体等 环境中的有害物质和污 染物，为环境保护提供
数据支持。
食品安全
用于检测食品中的农药 残留、添加剂等有害物
质，保障食品安全。
制药行业
用于药物研发、质量控 制等方面，提高制药行 业的生产效率和产品质
量。
CHAPTER 02
飞行时间质谱仪的组成与结 构
进样系统
01
02
03
进样方式
包括直接进样、间接进样 和在线进样三种方式。
进样量控制
通常采用微量注射器、流 量控制器等设备来控制进 样量。
进样速度与频率
根据不同的分析需求，可 以选择不同的进样速度和 频率。
电离源
电离方式
包括电子轰击、化学电离 、场致电离和光致电离等 。
对真空度的依赖
飞行时间质谱仪需要在高真空 环境下工作，这增加了设备的 维护成本和操作难度。
不适合小分子分析
对于质量较小的分子，由于其 质量分辨率较低，飞行时间质 谱仪的分析效果可能会受到影
响。
CHAPTER 04
飞行时间质谱仪的操作与维 护
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大气压光电离源（APPI）
主要用于芳烃、甾体等不宜用以上三种离子化的样品。
飞行时间质谱仪TOF-MS的构成
质量分析器
TOF-MS分辨率低的原因
时间分散 空间分散 能量分散
改进方法
脉冲电离 目前, TOF -MS大都装有反射器,使离子 离子延迟引出 经过多电极组成的反射器后沿V型或W 反射器技术 型路线飞行到达检测器 ,使得分辨率可
飞行时间质谱仪
庞钧文 12210300012
质谱仪简介
质谱仪是按照离子的质荷比 (m/z)不同 ,来分离不同分子量的分 质量过滤 /分析器 离子源 子.测定分子量进行成分和结构分析. 离子的生成方式有失去或捕获电荷(如:电子发射,质子化或去质 进样部分 +++ + + + + +++ 子化) +
样品板
LC或GC + + + ++ + + + + + + + + + + + + + ++ +++ +++
检 测 器
EI源
Quadruopole Ion trap Time-of-flight
电子倍增器 闪烁计数器
FAB源
MALDI源 ESI源
质谱的发展历史
1906年 J.JThomson在实验中发现带电荷离子在电磁场中的运动 轨迹与 它的质荷比(m/z)有关,并于1912年制造出第一台质谱仪. 1946年 发明飞行时间质量分析器(Time-of-flight Analyzer) 1953-1958年 出现四极杆质量分析器(Quadrupole) 1956年 GC-MS开始联用 1959年 质谱首次用于peptide sequencing 1965年 离子共振质谱出现 1968年 电喷雾离子源Electrospray Ionization 1973年 LC-MS 1974年 Fourier transform ion cyclotor resonance MS 1987-1988年 Matrise_assisted laser desorption ionization 1996年 电喷雾离子源开始用于生物大分子的研究
质量分辨（Mass resolution, m/△m）：质谱仪器分 辨不同成分物质的能力；~10000 质量精度（mass accuracy）：衡量质谱仪器测量物 质成分的准确度；ppm 质量范围（mass range ）：质谱仪器测量物质成分 的质量大小范围；1~ ∞ 灵敏度（sensitivity）：质谱仪器所能测量物质成分 的最低含量；单分子检测
在线性检测器前面的加上 一组静电场反射镜，将自 由飞行中的离子反推回去， 初始能量大的离子由于初 始速度快，进入静电场反 射镜的距离长，返回时的 路程也就长，初始能量小 的离子返回时的路程短， 这样就会在返回路程的一 定位置聚焦，从而改善了 仪器的分辨能力。
V1 V2
XA1
XD1
XA2
XD2
XSF
U
空 间 聚 焦
XS
XRef
US
反射式飞行时间质谱仪
飞行时间质谱仪的应用
质量分析器； 可以单独使用，也可以和其 他仪器串联使用
与四级杆质谱串联 与离子阱质谱串联 与粒子淌度质谱串联
广泛用于化学、生物学、环 境科学等领域。
中药分析 蛋白质组学
Thanks!
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飞行时间质谱仪TOF-MS的构成
离子源：
电喷雾电离源（ESI）
主要用于极性、难气化的成分在液源自状态下的电离。 大气压化学电离源（APCI）
主要用于中等极性、易挥发的小分子化合物在气相状态下的电离
基质辅助激光解吸电离源（MALDI）
主要用于多肽、核苷酸、蛋白质和高分子聚合物等生物大分子的 电离
达20 000 以上, 最高检测质量可超过 300 000 Da,且具有很高的灵敏度。
直线式VS反射式
直线型飞行时间质谱仪的 主要缺点：分辨率低。
L
离子初始能量不同，使得 具有相同质荷比的离子达 到检测器的时间有一定分 布，造成分辨能力下降。
改进的方法
这种带有静电场反射镜的 飞行时间质谱仪被称为反 射式飞行时间质谱仪
基本原理
V
L
2V
基本原理——公式推导
m 1 m T L* L * ( )( ) 2neV 2V ne 1 m T L * ( )( ) .......... ....(n 1) 2V e
当飞行距离L和工作电压V一定时，离子飞行时间T和离子 质荷比一一对应。
飞行时间质谱仪性能指标