(word完整版)化学竞赛初赛配合物练习

配合物

第一题

用EAN规则画出下列各分子的结构式

(1) [HRu(Pph3)3]+ (2) [H3Re3(CO)10]2–

(3) Mo(CO)2(C5H5)4 (4) H4Co4(C5H5)4

(5) [Ni3(CO)2(C5H5)3]+ (6) Re(CH3)2(C5H5)(C5H5CH3)

第二题

用EAN规则，完成下列各反应，填写下列反应系列中相应化合物的结构式Fe(CO)5 +

–n CO

A

–CO

B

–H

二聚

C

第三题

3-1吡啶－2－甲酰胺，简写为piaH，可有两种方式起双齿配体的作用：

（型式A）（型式B）

（1）如果按B种型式配位，画出[Ni(H2O)2(piaH)2]2＋离子的可能存在几何异构体，并说明其旋光性。

（2）以N、N方式配位（型式A）时，其可能的异构体型式如何？

3-2含有4个水分子的醋酸镍[Ni(C2H3O2)2·4H2O]是单聚体，它可以失去2个水分子形成另外一种单聚物，而且还可以失去另外2个水分子形成第三种单聚物，请写出这三种醋酸镍的的结构分别是：

3-3

AgClO4在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性，试解释该事实：

（1）LiF溶于HF产生两种离子；从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因是。

（2）醋酸在水中是个酸，在HF里却是碱，写出反应方程式。

（3）高氯酸在HF中呈现两性，分别写出反应方程式。

第四题

请回答关于配合物的一些问题。

4-1有人想利用氨水与三氯化钴反应制取三氯化六氨合钴，结果实验失败。请解释

失败原因，并提出一个制备三氯化六氨合钴的可行方案。

2+

的八面体场分裂能为13700 cm -1，电子成对能为30000 cm -1。 4-3 下列配合物各有几种异构体？其中几种有手性？有手性的原因是什么？ (1) [Co(H 2NCH 2CH 2NMe 2)2Cl 2]Cl

22222224-4 如何用简单的化学方法区分异构体[Co(NH 3)5(NO 2)]Cl 2 和[Co(NH 3)5(ONO)]Cl 2？

第五题

铂的配合物{Pt(CH 3NH 2)(NH 3)[CH 2(COO)2]}是一种抗癌药，药效高而毒副作用小，其合成路线如下： K 2PtCl 4

A(棕色溶液)B(黄色晶体)C(红棕色固体)D(金黄

色晶体)−→−)

V (E(淡黄色晶体)

在( I )中加入过量KI ，反应温度为70℃；( II )中加入CH 3NH 2，A 与CH 3NH 2的反应摩尔比为1:2；( III )中加入HClO 4和乙醇，红外光谱显示C 中有两种不同振动频率的Pt -I 键，而且C 分子呈中心对称，经测定C 的相对分子质量为B 的1.88倍；在( IV )中加入适量的氨水，得到极性化合物D ；在( V )中加入Ag 2CO 3和丙二酸，滤液经减压蒸馏得到

E 。在整个合成过程中铂的配位数不变，铂原子的杂化轨道类型为dsp 2

。 (1) 画出A 、B 、C 、D 、E 的结构式

(2) 从目标产物E 的化学式中并不含碘，请问：将K 2PtCl 4转化为A 的目的何在？ (3) 合成路线的最后一步加入Ag 2CO 3起到什么作用？

第六题

化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象(isomerism)，试画出(Me2PCH2CH2PMe2)2Fe(CO)的所有可能的立体异构体。(Me = CH3)。

在结构式中Me2PCH2CH2PMe2可简化成　P（双齿配体）

第七题

试画出二氯二氨合铂(II)的几何异构体。如果用1,2—二氨基环丁烯二酮代替两个NH3，与铂配位，生成什么结构的化合物？有无顺反异构体？若把1,2—二氨基环丁烯二酮上的双键加氢，然后再代替两个NH3与铂配位，生成什么化合物？(画出所有可能的结构

第八题

RuCl2(H2O)4+有两种异构体：A和B；RuCl3(H2O)3也有两种异构体：C和D。C和D分别按下式水解，均生成A：

C或D + H2O === A + Cl–

写出A、B、C、D、的结构并说明C或D水解产物均为A的原因。

在NH 4Cl 水溶液中，用空气氧化碳酸钴(II)，可以得到有光泽红色的—氯化物A(Co: NH 3:Cl 为1:4:1)。在0℃下将固体A 加入用HCl 气体饱和的无水乙醇中，在室温下有气体迅速放出。将其振摇至不再有气体发生，得到蓝灰色固体B ，B 是一种混合物。将B 过滤，用乙醇洗涤，然后用少量冷水洗涤。所得主要产物再经过一系列提纯步骤，产生紫色晶体C(化学式：CoCl 3·4NH 3·0.5H 2O)。当C 在浓盐酸中加热时，可以分离出一种绿色化合物D ，经分析为CoCl 3·4NH 3·HCl ·H 2O 。D 可溶于冷水，加浓盐酸就沉淀出来。请回答下列问题：

(1) A ～D 分别代表何种化合物？请分别画出C 与D 中配离子的立体结构。 (2) 写出并配平所有的化学方程式。

(3) 试根据C 与D 中的配离子的立体结构判断它们的极性，并简要说明理由。

(4) 用少量冷水洗涤B 的目的何在？浓盐酸在D 的形成中起什么作用？ (5) C 与D 之间的转化属于一种什么类型的反应？

(6) 由题给条件和提示，说明你所推测的化学反应发生的依据（只要回答推测C 和D ）。

提示：

a. 已知可被拆分的异构体形式是紫色的，并且在溶液中存在如下平衡

紫色—[CoCl 2(en)2]Cl

在饱和

HCl 中蒸发 水溶液在蒸气浴上浓缩

绿色—

[CoCl 2(en)2]Cl ·HCl ·2H 2O

b. 若用阳离子交换色谱柱吸附了适量固体B 的水溶液，然后用合适的淋洗剂淋洗，可

以观察到色谱柱上主要形成两条色带，先淋洗出的为少量绿色溶液，然后收集到较多的紫色溶液。